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Profesor:
ING.MASGO CESAR
Integrantes
-Gamarra Gomez, Stalin Mersheli -Espinoza Soto, Grover -Hilario Albio,Kenyi
Identificar mediante ensayos cualitativo los principales grupos oxigenados tales como aldehdos y cetonas. II. MARCO TEORICO teres Los teres son compuestos que tienen un tomo de oxgeno unido a dos radicales hidrocarbonados. Se les puede considerar el resultado de sustituir el hidrgeno del grupo OH de los alcoholes por un radical hidrocarbonado. Segn el tipo de estos radicales, los teres pueden ser:
o o o
Alifticos, Aromticos,
ROR (los dos radicales alqulicos). ArOAr (los dos radicales arlicos).
Mixtos, ROAr (un radical alqulico y otro arlico). Los teres se llaman simtricos cuando los dos radicales son iguales y, asimtricos, si son distintos. Obtencin a) Deshidratacin de alcoholes Los teres alifticos simtricos pueden obtenerse por deshidratacin de alcoholes , mediante la accin del cido sulfrico. Este es uno de los mtodos comerciales de preparacin del ter ordinario, dietilter, por lo que se llama frecuentemente ter sulfrico.Se lleva a cabo tratando el alcohol con cido sulfrico a 140. La deshidratacin es intermolecular: CH3 CH2OH CH3 CH2OH etanol H2SO4 H2O + CH3CH2OCH2CH3 140 dietilter
Este proceso se ve fcilmente afectado por reacciones secundarias, como la formacin de sulfatos de alquilo (especialmente si baja la temperatura), y la formacin de olefinas (especialmente si sube la temperatura). La deshidratacin de alcoholes puede tambin realizarse en fase vapor, sobre almina a 300, aunque este procedimiento slo es satisfactorio con alcoholes primarios, ya que los secundarios y los terciarios dan lugar a la formacin de olefinas.
Aldehdos y cetonas Mtodos de obtencin Entre los mtodos de obtencin de compuestos carbonlicos unos son comunes a aldehdos y cetonas, mientras que otros son propios de cada una de estas series, por lo que es conveniente estudiarlos por separado. 1. Mtodos de obtencin comunes a aldehdos y cetonas a) Oxidacin de alcoholes La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos; mientras que la oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas. Las cetonas son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin necesidad de tomar precauciones especiales. En cambio, los aldehdos se oxidan fcilmente a los cidos carbox1icos correspondientes. Para evitar esta oxidacin es necesario separar el aldehdo de la mezcla reaccionante a medida que se va formando, lo que se consigue por destilacin, aprovechando la mayor volatilidad de los aldehdos inferiores respecto a los correspondientes alcoholes. As se obtiene, por ejemplo, el propanal: Cr2O7Na2 + SO4H2 CH3CH2CH2OH 60-70 C 1-propanol 2. Mtodos de obtencin de cetonas a) Reaccin de nitrilos con reactivos de Grignard Los reactivos de Grignard o magnesianos, RMgX, se adicionan fcilmente a los enlaces mltiples polares, formando compuestos de adicin que se hidrolizan con gran facilidad. Este es el fundamento de la gran variedad de aplicaciones de los magnesianos en sntesis orgnica. En el caso de los nitrilos, RC N, la reaccin de adicin y posterior hidrlisis (en medio cido), puede representarse esquemticamente mediante la ecuacin: RC (RR')C=NMgX 2H2O RCOR' + XMgOH + NH3 propanal CH3CH2CHO
b) Sntesis de Friedel-Crafts Se pueden obtener cetonas a partir de hidrocarburos, empleando como reactivo atacante un halogenuro de acilo, RCOX , segn la siguiente reaccin: Cl3Al ArH + XCOR ArCOR + XH
Si R es un radical aliftico, se obtiene una cetona mixta, mientras que si es aromtico la cetona ser tambin aromtica. Modernamente, la acetona se obtiene industrialmente en el proceso de obtencin de fenol por oxidacin cataltica de isopropilbenceno (cumeno). c) Adicin de CNH Aldehdos y cetonas adicionan cianuro de hidrgeno para dar lugar a la formacin de cianhidrinas (hidroxinitrilos).
RCHO + HCN
RCHOHCN
RCOH(CN)R' cianhidrina
Las cetonas son muy resistentes a la accin de los agentes oxidantes, y cuando se oxidan lo hacen dando lugar a una mezcla de cidos carboxlicos con menos tomos de carbono cada uno de ellos que la cetona que se oxida. Los aldehdos se oxidan con facilidad incluso bajo la accin de oxidantes suaves para dar lugar a un cido carboxlico (o sus sales) con el mismo nmero de tomos de carbono que el aldehdo sometido a oxidacin.
o
Reaccin de Tollens: RCHO + 2AgOH + aldehdo NH4OH hidrxido amnico RCOONH4 + 2 H2O + 2Ag sal amoniacal del cido carboxlico
Reaccin de Fehling: RCHO + 2Cu(OH)2 + aldehdo NaOH hidrxido sdico RCOONa + 3 H2O + Cu2O sal amoniacal del cido carboxlico
los reactivos son: una disolucin de sulfato cprico y otra de hidrxido sdico y tartrato sodopotsico (que evita la precipitacin del hidrxido cprico). cidos carboxlicos y steres El grupo funcional de los cidos orgnicos o carboxlicos se denomina carboxilo:
Su propiedad ms importante es su carcter cido, debido a que el grupo CO atrae fuertemente a los electrones del enlace OH, con lo cual aumenta la polaridad de este grupo. Al ser tan polar el enlace OH, el protn H+ se desprende fcilmente. Carcter cido del grupo carboxilo
ion carboxilato Los cidos orgnicos de la serie normal son dbiles, siendo su constante de acidez del orden de 10-5. Reacciones Reacciones cido-base Los cidos carboxlicos, al igual que los cidos inorgnicos, reaccionan con metales desprendiendo hidrgeno y conbases inorgnicas produciendo sales. RCOOH + Na cido RCOONa + 1/2 H2 Sal
Tambin reaccionan con otras bases, como el amoniaco o las aminas, dando sales amnicas que por deshidratacin dan amidas, y stas, por posterior deshidratacin dan nitrilos.
Alcohol
ster inorgnico
R'OH + Alcohol
sta es la reaccin de sustitucin ms importante del grupo OH de los cidos orgnicos. esterificacin RCOOH + HOR' hidrlisis cido + alcohol ster + agua RCOOR' + H2O
Si se esterifica un dicido con un dialcohol se puede obtener un polister. Los polisteres tienen un gran campo de aplicacin en la sntesis de polmeros de inters industrial. III. IV. DIAGRAMA DE FLUJO CALCULOS Y REACCIONES
EXPERIMENTO 01: COMPORTAMIENTO ACIDO DEL ALCOHOL (Formacin del alcoxido de sodio) CH3-CH2OH+Na(s) CH3CH2ONa +1/2H2 Etoxido de sodio
- KMnO4 +NaOH+CH3-CHOH-CH3
EXPERIMENTO N04: PRUEBA PARA EL GRUPO CARBONILO Gota a gota - H-CHO +ALCOHOL ETILICO+2,4DNFH Formaldehido hidracina
EXPERIMENTO N05: OXIDACION CON EL REACTIVO DE TOLLENS i. Se prepara el reactivo de tollens AgNO3+NaOH Ag2O(ac) Ppdo oscuro NH3(ac) gota a gota(agitar) hasta disolver el ppdo Ag(NH3)+2 Reactivo de tollens Luego: a) H-CHO+1ml Reactivo de tollens calentar en H2O hirviendo
Ag0 +H-COOH Espejo de plata acido metanoico b) CH3-CO-CH3+1ml Reactivo de tollens calentar en H2O hirviendo
Observar si hay espejo de plata si no hay entonces no se oxidara por lo tanto no se formara como un acido carboxlico EXPERIMENTO N06 OXIDACON DE ALCOHOLES CON EL DICROMATO DE POTACIO K2CrO7 -CH3-CH2OH+H2SO4+ K2CrO7 Alcohol etilico -CH3-CHOH-CH3 +H2SO4+ K2CrO7 Alcohol isopropilico - CH3-COH-CH3 +H2SO4+ K2CrO7 CH3 NO RXNA Cr2(SO4)3+ CH3CHO etanal Cr2(SO4)3+ CH3-CO-CH3 acetone
V. VI.
1. PROPIEDADES DE LOS ALCOHOLES Los alcoholes suelen ser lquidos incoloros de olor caracterstico, solubles en el agua en proporcin variable y menos densa que ella. Al aumentar la masa molecular, aumentan sus puntos de fusin y ebullicin, pudiendo ser slidos a temperatura ambiente (p.e. el pentaerititrol funde a 260 C). A diferencia de los alcanos de los que derivan, el grupo funcional hidroxilo permite que la molcula sea soluble en agua debido a la similitud del grupo hidroxilo con la molcula de agua y le permite formar enlaces de hidrgeno. La solubilidad de la molcula depende del tamao y forma de la cadena alqulica, ya que a medida que la cadena alqulica sea ms larga y ms voluminosa, la molcula tender a parecerse ms a un hidrocarburo y menos a la molcula de agua, por lo que su solubilidad ser mayor en disolventes apolares, y menor en disolventes polares. Algunos alcoholes (principalmente polihidroxlicos y con anillos aromticos) tienen una densidad mayor que la del agua. El hecho de que el grupo hidroxilo pueda formar enlaces de hidrgeno tambin afecta a los puntos de fusin y ebullicin de los alcoholes. A pesar de que el enlace de hidrgeno que se forma sea muy dbil en comparacin con otros tipos de enlaces, se forman en gran nmero entre las molculas, configurando una red colectiva que dificulta que las molculas puedan escapar del estado en el que se encuentren (slido o lquido), aumentando as sus puntos de fusin y ebullicin en comparacin con sus alcanos correspondientes. Adems, ambos puntos suelen estar muy separados, por lo que se emplean frecuentemente como componentes de mezclas anticongelantes. Por ejemplo, el 1,2-etanodiol tiene un punto de fusin de -16 C y un punto de ebullicin de 197 C. Propiedades qumicas de los alcoholes Los alcoholes pueden comportarse como cidos o bases gracias a que el grupo funcional es similar al agua, por lo que se establece un dipolo muy parecido al que presenta la molcula de agua.
Por un lado, si se enfrenta un alcohol con una base fuerte o con un hidruro de metal alcalino se forma el grupo alcoxi, en donde el grupo hidroxilo se desprotona dejando al oxgeno con carga negativa. La acidez del grupo hidroxilo es similar a la del agua, aunque depende fundamentalmente del impedimento estrico y del efecto inductivo. Si un hidroxilo se encuentra enlazado a un carbono terciario, ste ser menos cido que si se encontrase enlazado a un carbono secundario, y a su vez ste sera menos cido que si estuviese enlazado a un carbono primario, ya que el impedimento estrico impide que la molcula se solvate de manera efectiva. El efecto inductivo aumenta la acidez del alcohol si la molcula posee un gran nmero de tomos electronegativos unidos a carbonos adyacentes (los tomos electronegativos ayudan a estabilizar la carga negativa del oxgeno por atraccin electrosttica). 9
e) Mtodos especiales Los dos primeros miembros de la serie de alcoholes alifticos, metanol y etanol, se obtienen tambin por mtodos especiales que conviene mencionar. El metanol se obtena antiguamente por destilacin seca de la madera, de donde procede el nombre de alcohol de madera con que a veces se le conoce. Modernamente, casi todo el metanol que se consume en la industria se obtiene por hidrogenacin cataltica del monxido de carbono, segn la reaccin: CO + 2H2 CH3OH Que se lleva a cabo a unos 400 C y 200 atm, en presencia de catalizadores formados corrientemente por una mezcla de xidos de cromo y de cinc. El alcohol metlico es muy venenoso. Por ello, el consumo humano de alcohol etlico para usos industriales, que est desnaturalizado con metanol produce graves lesiones en la vista, ceguera e incluso la muerte. El etanol (alcohol del vino) se ha venido produciendo desde la antigedad por fermentacin de los azcares (como glucosa), contenidos en jugos de frutos, para la fabricacin de bebidas alcohlicas. La fermentacin se produce por la accin de enzimas (o fermentos), que son catalizadores orgnicos complejos segregados por las clulas de levaduras, obtenindose, como productos finales, etanol y CO2, segn la reaccin global: C 6H12 06 2CO2 + 2CH3CH2 OH Glucosa Etanol
Adems de la glucosa pueden tambin fermentar por la accin de levaduras otros azcares ms complejos y el almidn, contenido en la patata y cereales, que primero se desdoblan en azcares simples, antes de la fermentacin alcohlica propiamente dicha. Una concentracin elevada de alcohol impide el proceso de fermentacin, por lo que slo pueden obtenerse concentraciones del 10 al 18 % en etanol, que son tpicas de los vinos naturales. Por destilacin fraccionada puede lograrse aumentar la riqueza en etanol hasta el 95 %, con 5% de agua, que es la composicin que circula en el comercio y se vende en las farmacias como alcohol puro
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-Su principal aplicacin es la sntesis de SO3. Aplicacin en la industria vincola, antioxidante, antisptico -Formacin de cido sulfrico
-la fabricacin de abonos, refinacin del petrleo, fabricacinde explosivos, fabricacin de productos qumicos, decolorantes de plsticos, de fibras textiles, pinturas, paralimpiar de herrumbre el acero, en la fabricacin de pilas y acumuladores. Indicador tradicional bsico de la economa de un pas. - Yeso para construccin, tratamiento de aguas, fungicida, baos electrolticos
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