1 NOIUNI GENERALE DE TERMODINAMIC

1.1. OBIECTUL TERMODINAMICII. METODE GENERALE DE STUDIU. Termodinamica tehnic este disciplina care studiaz procesele care se desfoar n mainile i instalaiile termice, procese n care transferul de energie ntre corpuri se face sub form de cldur i lucru mecanic. Termodinamica studiaz proprietile fizice ale corpurilor generate de micarea molecular intern. Se ocup de asemenea cu producerea, transmiterea i utilizarea cldurii. Termodinamica studiaz sistemele macroscopice, adic acele sisteme formate dintr-un numr foarte mare, dar finit de particule materiale: atomi, electroni i cmpuri. Termodinamica studiaz proprietile termice ale corpurilor n condiii de echilibru energetic. Termodinamica se submparte n: - termodinamica fenomenologic - termodinamica cinetico-molecular - termodinamica statistic Pentru determinarea proprietilor i descrierea condiiilor de echilibru, se utilizeaz mai multe metode ale termodinamicii cum ar fi: - Metoda fenomenologic: analizeaz procesele la scar macroscopic, fr a introduce ipoteze asupra structurii interne a sistemelor fizice. Metoda fenomenologic pornete de la analiza proceselor din natur i cerceteaz proprietile generale de ansamblu ale sistemelor fizice n condiii de echilibru. Se utilizeaz pentru studiul sistemelor formate dintr-un numr finit de corpuri. Are la baz principiile unu i doi ale termodinamicii i folosete pe scar larg rezultatele cercetrilor experimentale. Nu permite explicarea naturii intime a fenomenelor studiate. - Metoda statistic: completeaz metoda fenomenologic, introducnd ipoteze asupra structurii moleculare (atomice) a corpurilor i asupra proceselor la nivel macroscopic. Deoarece corpurile din natur au un numr foarte mare de particule n micare, pentru a determina la echilibru transferul de energie, trebuiesc cunoscui parametrii micrii moleculelor i fora de coeziune. Deoarece numrul particulelor este foarte mare, acestea nu se pot urmri simultan, deci se va folosi studiul statistic.

Cap.1 Noiuni generale de termodinamic

1.2. SISTEM TERMODINAMIC. STARE DE ECHILIBRU TERMODINAMIC. MRIMI DE STARE. POSTULATELE TERMODINAMICII. COEFICIENI TERMODINAMICI. Numim "sistem termodinamic" acea parte a lumii fizice care este supus investigaiilor termodinamicii. Mai multe corpuri (numr finit, nu prea mare) cu proprieti diferite, care se gsesc n interaciune mecanic i termic, formeaz un sistem termodinamic. Delimitarea sistemului se face cu ajutorul unor "suprafee de separaie" sau "suprafee de control". Suprafeele de separaie au urmtoarele proprieti: - de a fi permeabile - permit schimbul de substan i energie; - de a fi impermeabile - nu permit schimbul de substan i energie; - nu au mas proprie; - nu nmagazineaz substan sau energie. Se poate face o clasificare a sistemelor termodinamice. Ele pot fi: - omogene: dac mrimile fizice sunt constante n ntreaga mas sau variaz continuu sub influena unui cmp exterior, iar compoziia chimic rmne aceeai. Spunem despre compoziia chimic c este constant la: substane pure sau la amestecul de substane la care raportul de amestecare se menine constant n orice punct al sistemului . Orice domeniu omogen al unui sistem, se numete dup Gibbs: "faz". Un sistem omogen const dintr-o singur faz. - eterogene : sunt acele sisteme la care cel puin o mrime fizic sau chimic variaz discontinuu n interiorul sistemului. Un sistem eterogen const din mai multe faze. - nchis : este acel sistem la care suprafaa de separaie este impermeabil schimbului de substan. - deschis : corespunde acelui sistem termodinamic pentru care suprafaa de separaie este permeabil schimbului de substan i energie. Sistemul nchis corespunde fig.1.1a iar cel deschis fig.1.1 b cnd supapele de admisie i evacuare permit schimbul de substan i energie cu mediul.
gaz cilindru SA

suprafa separaie a) Sistem nchis

piston etan fr frecare Fig.1.1

SE 2 b) Main termic cu piston

Cap.1 Noiuni generale de termodinamic

- izolate: suprafaa de separaie este impermeabil att schimbului de substan ct i schimbului de energie. - mecanic izolat: suprafaa de separaie este impermeabil schimbului de lucru mecanic. - mecanic neizolat: suprafaa de separaie este permeabil schimbului de lucru mecanic. - termic izolate: suprafaa de separaie este impermeabil schimbului de cldur; - termic neizolate (rigide): suprafaa de separaie este permeabil schimbului de cldur. Prin "mediul exterior" se nelege tot ceea ce se gsete n afara sistemului termodinamic. Caracteristicile mediului exterior sunt: - constituie un rezervor infinit de cldur (nu-i modific temperatura dac schimb cldur) deci se comport ca un termostat. - poate impune anumite condiii sistemului termodinamic. Pentru a caracteriza un sistem termodinamic vom folosi noiunea de echilibru termodinamic. Pentru ca un sistem s se afle n echilibru termodinamic, trebuie ca proprietile sale s nu varieze n timp n nici un punct al sistemului (s existe echilibru energetic). Numim "stare" termodinamic orice situaie de echilibru termodinamic. Un sistem se gsete ntr-o stare de echilibru termodinamic, dac mrimile de stare nu se schimb atunci cnd l izolm de aciunile mediului exterior. Parametrii de stare reprezint orice mrime ce caracterizeaz o stare la un moment dat. Parametrii de stare pot fi: - interni care depind de proprietile interne ale corpurilor sistemului (presiune, temperatur, densitate); - externi care caracterizeaz starea exterioar a corpurilor (volum, intensitatea cmpurilor de fore); Parametrii de stare mai pot fi: - extensivi care depind de cantitatea de substan (volum, entalpie, entropie); - intensivi : nu depind de cantitatea de substan (temperatur, presiune) Numim "parametri specifici" parametrii extensivi raportai la unitatea de mas. Orice parametru de stare admite o diferenial total exact. Fie o funcie de dou variabile z=z(x,y). Putem scrie:

Cap.1 Noiuni generale de termodinamic

z z dx + dy dz = y x
Pe un ciclu nchis variaia energiei interne este nul: Integrala unei mrimi de stare nu depinde de drumul urmat:

(1.1)

dz = 0
2)

(1.2)

dz = z(
1

z( 1) .

(1.3)

n cazul unei funcii de stare derivatele mixte de ordinul doi sunt egale:

2z 2z = xy yx

(1.4)

Observaie ! Cldura i lucrul mecanic depind de evoluia sistemului deci sunt funcii de proces. Cldura i lucrul mecanic au sens numai n timpul evoluiei sistemului i nu admit difereniale totale exacte . Condiiile strii de echilibru termodinamic sunt exprimate prin cele dou postulate ale termodinamicii. Primul postulat este cunoscut i sub denumirea de: "principiul general al termodinamicii" i are urmtorul enun: "un sistem izolat ajunge totdeauna dup un interval de timp n starea de echilibru termodinamic s nu poate iei niciodat de la sine din aceasta stare". Deoarece termodinamica se ocup numai de sisteme aflate n stare de echilibru intern, primul postulat st la baza tuturor legilor i aplicaiilor termodinamicii. Pot apare fluctuaii de la starea de echilibru termodinamic datorit micrii spontane a particulelor, care sunt cu att mai mici cu ct numrul de particule din sistem este mai mare. Al doilea postulat numit i "principiul zero al termodinamicii" precizeaz proprietile sistemului aflat n stare de echilibru termodinamic i are urmtorul enun: "orice mrime de stare a unui sistem aflat n echilibru termodinamic este funcie de parametrii de stare externi i de o mrime ce caracterizeaz starea intern a sistemului numit temperatur ." O alt formulare a postulatului al doilea al termodinamicii este: "dou sisteme termodinamice aflate n echilibru termic cu al treilea, se gsesc n echilibru termic ntre ele". Acest postulat introduce temperatura ca parametru de stare intern deci se poate afirma: "Dac dou sau mai multe sisteme termodinamice posed aceeai temperatur ele sunt n echilibru termic". Postulatul doi permite stabilirea unei relaii ntre parametrii de stare pentru sistemele omogene de mas constant: f(p,V,T,m)=0 sau (p,v,T)=0 unde v=V/m=1/ [m3/kg]- reprezint volumul specific.
4

Cap.1 Noiuni generale de termodinamic

Aceasta ecuaie este cunoscut ca fiind "ecuaia caracteristic de stare " sau "ecuaie termic de stare ". La echilibru cunoscnd doi parametri, se pot determina ceilali doi. Conform proprietilor parametrilor de stare, dac p=f(T,v) i T=f(v,p):

p p dp = dT + dv; T v v T T T dT = dv + dp v p p v
nlocuind dT n prima ecuaie :

p T p p p dp = dv + dp + dv :dp T v v p T v T v v T p T v p T p v 1= + + T v v p p T T v p v v T p T p T v = 1 T v v p p T
ultima ecuaie o vom nota cu (1.5) i reprezint forma diferenial a ecuaiei de stare. Derivatele din ecuaia (1.5) au semnificaii fizice i sunt cunoscute ca reprezentnd coeficienii termodinamici: - coeficientul de dilatare izobar : 1 v = [K-1] (1.6) v T p - coeficientul de compresiune izocor: (1.5)

1 p p T v

[K-1]

(1.7)

- coeficientul de compresibilitate izotermic : 1 v = [m2/N] v p T care nlocuite n relaia (1.5) conduc la relaia: = p0 ce exprim legtura ntre coeficienii termodinamici.

(1.8) (1.9)

Pentru a compara proprietile macroscopice ale corpurilor n aceleai condiii de temperatur i presiune vom defini noiunea de stare normal.

Cap.1 Noiuni generale de termodinamic

Starea normal poate fi tehnic sau fizic i corespunde urmtorilor parametri: fizic - tN=00C , pN=1,01325*105 N/m2 . Masa de gaz care ocup 1m3 la tN i pN - este cunoscut sub denumirea de "metru cub normal " i se noteaz [m3N] sau [Nm3]. tehnic - (indice N) tN=200C , pN=0,981*105 N/m2 1.3 TEMPERATURA I PRESIUNEA Temperatura este un parametru de stare intern, care la parametri externi constani este o funcie numai de energie. n natur nu exis o mrime etalon care s permit definirea unitii de msur absolute pentru temperatur. Scara termodinamic de temperatur (definit pe baza principiului doi al termodinamicii) are originea n punctul zero absolut (la care nceteaz micarea moleculelor) Temperatura termodinamic absolut, se noteaz cu T=t+273,15 [0K]. Scara internaional de temperatur are ase puncte fixe conform tab.1.1: Tab.1.1 Punct fix UM Valoare o Temperatura fierbere oxigen C - 182,97 o Temperatura de topire a gheii C 0,00 o Temperatura de fierbere a apei C + 100,00 o Temperatura de fierbere a sulfului C + 444,60 o Temperatura de solidificare a C + 960,80 argintului o Temperatura de solidificare a aurului C + 1063,00 Pentru efectuarea unor msurtori ct mai precise se cer anumite condiii cunoscute ca fiind "funciile termometrice": - condiia de generalitate: cere un interval ct mai mare de temperatur care poate fi msurat; - condiia de continuitate: s nu se admit puncte de salt n care msurarea temperaturii sa fie imposibil. - biunivocitatea: la o valoare a temperaturii s corespund o valoare i numai una citit iar funcia s fie continuu cresctoare sau descresctoare. - condiia de sensibilitate : la variaii mici ale temperaturii vor corespunde valori mari citite; - condiia de fidelitate : curba de nclzire s fie identic curbei de rcire;

Cap.1 Noiuni generale de termodinamic

Presiunea - reprezint fora de apsare exercitat n direcie normal pe unitatea de suprafa a unui corp. Formula general pentru presiunea absolut: p=pa pr unde: pa-presiunea atmosferic, indicat de barometru; pr - presiunea relativ determinat cu ajutorul aparatului de msur.