Problemas resueltos: 1.

A 20,320 ft de altura en la cima del monte Mckinley, el agua pura hierve a slo 75 C (note que al suceder esto el t caliente ser tibio y dbil). Cul ser la presin atmosfrica? (Hvagua = 11.34 kcal/mol). Solucin. Como es un equilibrio lquido - vapor del agua, aplicar la ecuacin de Clausius -Clapeyron:

La temperatura de ebullicin normal del agua es de 100 C a 1 atm: P1 = 1 atm; T1 = 100 C = 373 K. P2 = ?; T2 = 75 C = 348 K. R = 2 cal/mol K Despejar P2 de la ecuacin de Clausius - Clapeyron:

ln P2 = -1.09 P2 = 0.33 atm 2. La hoja de un patn para hielo est apoyada sobre el filo de una cuchilla.

a) Si el ancho del filo de la cuchilla es de 2.54 x10-3 cm y el largo del patn en contacto con el hielo es de 7.62 cm, calcular la presin ejercida sobre el hielo por un hombre que pesa 68 kg. b) Cul es el punto de fusin del hielo bajo esta presin? (Hfus = 1.4363 kcal/mol, Tf = 273 K, s = 0.92 g/cm3 y l = 1.00 g/cm3). Solucin: Se trata de un equilibrio slido - lquido, aplicar la ecuacin de Clapeyron:

Area de la cuchilla: (2.54 x10-3) (7.62) = 0.0193 cm2. Presin que ejerce el patinador:

P = 3409.8 atm. Como se proporcionan las densidades del slido y del lquido, se pueden calcular los volmenes molares del agua (tomando una masa igual a su peso molecular, PM = 18 g/mol).

P1 = 1 atm; T1 = 0 C = 273 K. P2 = 3409.8 atm; T2 = ?.

T2 = 249.5 K = -23.49 C Problemas propuestos 1. La presin de vapor del bromobenceno es 1 mmHg a 2.9 C y de 20 mmHg a 53.8 C. Calcular el punto de ebullicin normal. Cules sern las posibles razones para las diferencias con el valor experimental de 156.2 C? Resp. T = 421 K = 148 C. 2. El hielo II y III estn en equilibrio a 25 C y 3260 atm y a -31 C y 2540 atm. Sus densidades respectivas son 1.21 y 1.1g/cm3. Calcular el H para la transicin de 1 mol de hielo II a hielo III. Resp. Hcf = 1069.1 cal/mol. 3. El azufre rmbico (Sr) y el monoclnico (Sm) estn en equilibrio a 115 C y 1atm, y a 120 C y 100 atm. El H de transicin de Sr a Sm es de 70 Kcal. Cul forma alotrpica tiene mayor densidad? Resp. V = 371 cm3; implica que: Vm > Vc, por lo tanto: r >m. 4. El iodo hierve a 183 C a 760 mmHg. La presin de vapor a 116 C es de 100 mmHg. El calor de fusin es de 3740 cal/mol y la presin de vapor del slido es de 1 mmHg a 38.7 C. Calcular la temperatura y la presin del punto triple. Resp. T3 = 384.8 K; P3 = 84.77 mmHg.

5. El agua y el cloroformo tienen una temperatura de ebullicin normal de 100 y 60 C, respectivamente y un H de evaporacin de 12 y 7 kcal/mol. Calcular la temperatura a la cual los dos tienen la misma presin de vapor. Resp. T = 447.23 K. 6. El naftaleno (C10H8) funde a 80 C. Si la presin de vapor de su lquido es de 10 mmHg a 85.8 C y 40 mmHg a 119 C, y la del slido es de 1 mmHg a 52.6 C. Calcular: a) El Hv del lquido, el punto de ebullicin normal y Sv en el punto de ebullicin. b) La presin de vapor en el punto de fusin, suponiendo que la temperatura de fusin y la del punto triple son las mismas. c) Calcule el Hs del slido y el Hf. d) Qu temperatura deber haber si la presin de vapor del slido es menor de 10-5 mmHg? Resp. a) Hv = 11745.9 cal/mol; b) P3 = 7.64 mmHg; c) Hs = 17059.3 cal/mol; Hf = 5313.4 cal/mol; d) T < 226.2 K. 7. Los calores de evaporacin y de fusin del agua son: 10710 cal/mol y 1434.6 cal/mol a 0 C, respectivamente. La presin de vapor del agua a 0 C es de 4.58 mmHg. Calcular la presin de sublimacin del hielo a 15 C, suponiendo que los cambios de entalpa son independientes de la temperatura en este intervalo. Resp. P = 1.26 mmHg. 8. Los datos siguientes muestran la variacin de la presin del agua en funcin de la temperatura: P(mmHg) T (C) 17.54 20 31.82 30 55.32 40 92.51 50 149.38 60 233.7 70 355.21 80

Determine el calor de vaporizacin del agua (Hv) y calcule a que temperatura ebulle el agua en la Ciudad de Mxico, donde la presin es de 585 mmHg.

Resp. Hv = 10372.3 cal/mol; T = 365.52 K. 9. El propeno tiene las siguientes presiones de vapor (en mmHg): T (K) P (mmHg) 150 3.82 200 198 250 2074 300 10040

A partir de estos datos calcular el calor de vaporizacin y la presin de vapor a una temperatura de 225 K. Resp. Hv = 4639.8 cal/mol; P = 720 mmHg. 10. Para el hexafluoruro de uranio las presiones de vapor (en mmHg) del slido y lquido estn dadas por: log Ps = 10.648 - 2559.5/T log Pl = 7.540 - 1511.3/T Calcular la temperatura y la presin del punto triple. Resp. T3 = 337.25 K; P3 = 1145 mmHg. 11. El hexano normal tiene un punto normal de ebullicin de 69.0C. Suponiendo que se obedece la regla de Trouton, calcule la presin de vapor del n-hexano a 25C. Resp. P = 0.212 atm.