Sunteți pe pagina 1din 12

Sulful

Stare natural In stare nativ, sulful s-a format mai ales n regiunile vulcanice, sub form de hidrogen sulfurat i dioxid de sulf. n stare nativ, el este amestecat cu roci calcaroase, ghips, nisip, etc. El reprezint 0,0052 % din litosfer. n apa mrilor se gsete n poporie de 0,009%. Cantiti mari de sulf exist sub form combinat, n principal sub form de sufuri metalice: FeS2 ( pirita), ZnS ( blenda), FeS ( galena), Sb2S3 ( stibina), NiS ( mileritul), MoS2 ( molibdenita), CuS ( calcozina), Cu2S . Fe2S3 ( calcopirit) i sulfai, ca de exemplu: CaSO4 . 2 H2O ( ghips), BeSO4 ( baritina). Sulful se gsete i n unele substane organice cum ar fi petrolul, crbunii, plantele i chiar animalele. El este un element constitutiv al organismului; astfel, unele proteine conin 0,8 2,4 % S legat chimic. Mirosul ptrunztor al unor plante, cum este ceapa, usturoiul, mutarul, se datoreaz unor combinaii cu S ( mercaptani i sulfuri) rezultate din proteine. Alotropia n condiii obinuite, sulful se afl n stare solid cristalizat sau amorf, de culoare galben. n stare solid, el este susceptibil de a exista n forme diverse i distincte, cu proprieti specifice. Sulful cistalizat se remarc prin fenomenul alotropiei i prezint, astfel , mai multe forme alotropice (polimorfe). La temperaturi mai mici dect punctul de topire , sulful cristalizeaz n mai multe forme polimorfe dintre care dou: S i S sunt cele mai importante, i anume: Sulful rombic () , stabil pn la 95,5 Celsius; sulful monoclinic, prismatic ( ) , stabil ntre 95,5 C i punctul su de topire - 119,2 C Transformarea S S este reversibil i are loc la 95,5 C ( nsoit, n sensul reaciei directe, de o uoar degajare de cldur). Cele dou forme alotropice au fiecare un domeniu de temperatur n care sunt stabile i sunt rezultatul unei alotropii cristaline enantiotrop ( schimbarea de form are loc n ambele sensuri). Aceast transformare polimorf a sulfului are loc n timp de ore sau zile - nu este instantanee. Sulful rombic ( ) are densitatea egal cu 2,06, conduce foarte puin cldura i curentul electric ( izolator), este diamagnetic. Este insolubil n ap, se dizolv extrem de puin n alcool, eter i terebentin; mai uor se

dizolv n benzen i petrol i mult mai bine n CS2 i S2Cl2. La temperatura de 112,8 C sulful rombic se transform n floare de sulf.

Sulful monoclinic ( ) , cu densitatea de 1,957 are o rezistivitate mare i se aseamn, prin proprieti , cu cealalt form a sulfului. La temperaturi obinuite trece n S ; se topete la 119 C. Dintre celelalte forme de sulf solid, se mai noteaz: S ( monoclinic gernes) metastabil cu p.t. = 116,8 C; S ( monoclinic muthmann) p.t. neprecizat S ( romboedric) p.t. = 100 C ,metastabil S , S, S ( tetragonal, rombic, hexagonal) S , S amorf S, S + S plastic Sulful plastic se obine prin scurgerea n ap a sulfului topit i nclzit la 250 C . Proaspt preparat, sulful plastic, sub forma unor fire, poate fi ntins pn la o lungime de 10 ori mai mare dect cea sub care se obine. Lsat liber revine la lungimea iniial ca i cauciucul nevulcanizat ( elastomeri). Sulful plastic este forma termodinamic nestabil; n timp el se transform n sulf rombic.
Sulf amorf Sulf cristalin

sulf plastic

sulf monoclinic S

sulf rombic S

Din amestecuri de soluii alcoolice de sulf - ap se obine sulful colidal. Oxizi ai sulfului( SO2, SO3)

Se cunosc numeroase combinaii ale sulfului cu oxigenul, sub form de oxizi, oxo-acizi, oxo-sruri. Multe dintre acestea au ns o stabilitate mic, existnd adesea numai n soluii. Cei mai importani oxizi i oxo-acizi ai sulfului sunt cei corespunztori strilor de oxidare +IV i +VI. De la acetea deriv muli dintre compuii asemntori. Dioxidul de sulf ( SO2) Se gsete n regiunile vulcanice i n zona oraelor industriale unde se formeaz ca rezultat al unor procese cum ar fi arderea crbunilor ce conin sulf sau degradarea unor lubrifiani sau uleiuri minerale. Obinere SO 2 se poate, n principiu, obine fie prin oxidarea combinaiilor sulfului n stri inferioare de oxidare( - II, - I, 0, +II, +III), fie prin reducerea combinaiilor sulfului n stri superioare de oxidare. La acestea se adaug variantele ce se bazeaz pe deplasarea sa din sulfii metalici. Principalele metode sunt: a. Arderea ( oxidarea) sulfului n aer sau oxigen pur: S + O2 = SO2 ; H = - 70,9 kcal / mol FeS2 + 11/2 O2 = 4 SO2 + Fe2O3 ; t = 650 C ZnS + 3/2 O2 = ZnO + SO2 ; t= 1000 - 1100 C , deoarece la temperaturi mai joase, se formeaz ZnSO4 ZnS + O2 = ZnSO4 ZnSO4 = ZnO + SO2 + O2 b. Arderea H2S rezultat de la rafinriile de petrol sau din cuptoarele de cocs: H2S + 3/2 O2 = SO2 + H2O c. Reducerea sulfailor i a acidului sulfuric: H2SO4 + Cu = SO2 + CuSO4 + 2 H2O H2SO4 + S = 3SO2 + 2 H2O H2SO4 + C = 2SO2 + CO2 + 2 H2O d. Descompunerea sulfiilor n mediul acid ( metoda de laborator): 2 NaHSO3 + H2SO4 = SO2 + Na2SO4 + 2 H2O Na2SO3 + H2SO4 = SO2 + Na2SO4 + H2O e. Descompunerea tiosulfailor , tionailor,etc: Na2S2O3 + H2SO4 = H2S2O3 + Na2SO4 S + SO2 + H2O Proprieti fizice

n condiii obinuite , SO2 se prezint sub forma unui gaz incolor, cu miros neptor , sufocant. Produce intoxicaii i irit mucoasele. Principalele sale constante fizice sunt: p.t.= - 74 C, p.f. = - 10,0 C , d ( l, - 8C ) = 1,46 g / cm cub; d ( g, TPN) = 2,93 g / l. Se lichefiaz uor prin comprimare la 4 -6 atm. Este solubil n ap : la 20 C , un volum de ap dizolv cca 40 volume SO2 . Prin dizolvarea n ap, se formeaz acidul sulfuros. Se dizolv i ntr-o serie de solveni organici. n stare lichid este un bun dizolvant pentru o serie de compui organici i anorganici. Proprietatea de bun dizolvant al SO2 lichid se datoreaz autoionizrii sale: SO2 + SO2 SO2+ + SO32proces ce explic i conductivitatea sa electric. Molecula sa este diamagnetic i are constanta dielectric = 13,3 la 32 C . Fiind o molecul polar, are = 1,6 D. Molecula de SO2 are o form unghiular i rezult prin rezonana a dou structuri limit, I i II. Atomul central de S este hibridizat sp 2, iar molecula are structura: Aceasta se explic prin promovarea unui electron din stratul de valen al atomului de sulf, n orbitalul 3d i formarea a dou legturi S O de tip peste care se suprapune o legtur S O de tip pd delocalizat.unghiul de legtur OSO = 119 iar dSO = 1,43. n ipoteza unei legturi pure i + delocalizat distana ar trebui s fie ds-o = 1,70 i respectiv ds=o = 1,54 . Nu este exclus nici hibridizarea pd2 sau chiar structur cu legturi p - p ct i p d. Proprieti chimice Din punct de vedere acido- bazic , SO2 esye un oxid acid, cu caracter de anhidrid; prin dizolvare n ap, formeaz acidul sulfuros: SO2 + H2O H2SO3 Echilibrul este deplasat n sensul reaciei directe, cnd se opereaz la temperaturi sczute, presiune ridicat o pH alcalin. Cea mai mare parte din SO 2 din soluia sa apoas este dizolvat fizic.Ca oxid acid , reacioneaz cu substanele cu caracter bazic: SO2 + 2 NaOH = Na2SO3 + H2O Na2SO3 + H2O + SO2 exces = 2 NaHSO3 SO2 + Na2CO3 + H2O = 2 NaHCO3 Din punct de vedere redox , SO2 poate funciona att ca reductor ct i ca oxidant, n funcie de natura reactanilor. O dovada n acest sens o

constituie i posibilitatea lui de a disproporiona prin nclzire n ap, n absena aerului: 3 SO2 = S + 2 SO3 Poprietile reductoare se manifest n special n mediu apos , deoarece reaciile ntre ioni sunt mai rapide dect ntre substane neionizate ( n stare gazoas). Ca reductor, este implicat n procesul de baz: SO42- + 2 e- + 4 H + = H2SO3 + H2O ; = + 0,17 V Proprieti reductoare. n mediul acid , moderat, SO2 reduce o serie de oxidani ca O2, halogeni liberi, HIO3, HNO3, NO, K2Cr2O7, KMnO4 , etc. , pe baza reaciilor redox: SO2 + O2 = SO3 ( 450 C, V2O5 ); H = - 22 kcal SO2 + Cl2 = SO2Cl2 (h ) clorur de sulfuril cu reactanii n stare gazoas n soluie apoas are loc reacia: SO2 + Cl2 + 2 H2O = H2SO4 + 2 HCl 3 SO2 + HIO3 + 3 H2O = HI + 3 H2SO4 Reducerea dicromailor, permanganailor decurge conform ecuaiilor: K2Cr2O7 + 3 SO2 + H2SO4 = Cr2 ( SO4)3 + K2SO4 + H2O 2 KMnO4 + 5 SO2 + 2 H2O = 2 MnSO4 + K2SO4 + H2SO4 n soluii neutre, el reduce, la rece, oxidani greu solubili ca MnO 2, Fe(OH)3, Co(OH)3, cu oxidarea S ( + IV) la S( +V). Proprieti oxidante. SO2 i manifest caracterul oxidant fa de reductori energici ca CO, H2S, H2, SnCl2, FeCl2, n condiii relativ energice, ca de exemplu: Oxideaz CO la CO2 n prezena unor catalizatori i la 1000 C SO2 + 2 CO = S+ CO2 Oxideaz H2 i C , la temperaturi ridicate i n absena apei SO2 + 2 H2 = S + H2O SO2 + 2 C = S + 2 CO Reacia cu H2S are loc, n schimb, n condiii obinuite , n prezena urmelor de ap SO2 + 2 H2S = 2 H2O + 3 S n soluii foarte puternice acide, SO2 oxideaz o serie de sruri ale metalelor n stri joase de oxidare

6 SnCl2 + 2 SO2 + 8 HCl = 5 SnCl4 + SnS2 + 4 H2O 4 FeCl2 + SO2 + 4 HCl = 4FeCl3 + S+ 2H2OH2O Ca oxidant , SO2 atac unele metale ( alcaline, Zn) nu, ns, i pe cele grele sau sub form de aliaje. Utilizri. SO2 lichid reprezint un bun mediu de reacie i de extracie. Cea mai important aplicaie const n procedeul Edeleanu de rafinare a petrolului. Datorit aciunii bactericide, se utilizeaz la conservarea cerealelor i a vinului. El constituie materia prim pentru obinerea unor serii ntregi de compui organici i anorganici.

Trioxidul de sulf ( SO3) Trioxidul de sulf nu se gsete liber n natur. Obinere n laborator , el se poate obine prin: o Deshidratarea acidului sulfuric cu P2O5 H2SO4 SO3 + H2O o Distilarea acidului sulfuric fumans: H2SO4 * SO3 = H2S2O7 SO3 + H2SO4 o Descompunerea termic a sulfailor acizi i a pirosulfailor: 2 NaHSO4 Na2S2O7 + H2O ( 2- 300 C) Na2S2O7 SO3 + Na2SO4 ( 500 C) o Calcinarea unor sulfai metalici: Fe2 ( SO4)3 = Fe2O3 + 3 SO3 CuSO4 = CuO + SO3 CaSO4 = CaO + SO3 Descompunerea sulfatului de calciu prezint interes practic. Reacia este catalizat de Fe2O3 . n prezena SiO2 i Na2SO4 , temperatura de descompunere scade la 7 750 C; n loc de SiO 2 se poate nlocui cu crbune. o Prin oxidarea fotochimic sau catalitic a SO2

n industrie , SO3 se obine prin oxidarea catalitic a SO2 cu oxigenul din aer. Mai nti se obine SO2 prin arderea sulfului sau a piritei: S + O2 = SO2 2 FeS2 + 11/2 O2 = 4 SO2 + Fe2O3 La arderea sulfului, la temperatura optim de reacie ( 1000 C) nu se formeaz dect urme de SO3 cci n aceste condiii SO3 disociaz.Etapa cea mai important const n oxidarea catalitic a SO2 la SO3 care decurge conform echilibrului: SO2 + O2 SO3 , H = - 25 kcal / mol Echilibrul de mai sus se caracterizeaz prin urmtoarele: - reacia direct este exoterm, ceea ce nseamn c este favorizat de temperaturi joase ; la temperaturi mai mari de 400 C are loc disocierea SO3 iar cu coborrea temperaturii, scade viteza de reacie; - reacia direct decurge cu micorarea de volum i deci la creterea presiunii, echilibul se deplaseaz n sensul reaciei directe; n practic , utilizarea unor presiuni mai mari complic instalaiile i de aceea se opereaz la presiune normal. Din considerente termodinamice , obinerea SO 3 cu randament bun are loc cnd procesul este condus cu un exces de aer i la temperaturi mai coborte, astfel ca viteza de reacie s fie suficient de mare. Evident, pentru a mri viteza de reacie, se folosesc catalizatori, cum sunt: platina fin divizat ( negru de Pt) , Fe2O3 , V2O5 etc. Proprieti fizice n stare gazoas este, n general , de tip monomer, adic neasociat. Asocierea crete ns cu scderea temperaturii, astfel c n stare lichid absoarbe vapori de ap, se polimerizeaz i se solidific. n stare solid, se cunosc mai multe forme polimorfe. Forma solid , area spectul gheii, cu d = 1,9229 ( la 20 C) , p.t. = 16,8 C . La condensarea vaporilor de SO 3 , rezult un lichid volatil cu p.f. = 44,8 C , ce cont n principiu moleculelor ciclice ( SO3)3. Rcit pn la 16,8 C, acest lichid se solidific ntr-o mas transparent, asemntoare gheii, format din aceleai molecule de trimer Forma solid , are aspectul fibros al azbestului cu p.t. = 32,5 C. Ea se obine prin conservarea ndelungat a formei n stare lichid sau prin catalizatori. Structura formei const din lanuri elicoidale rsucite sub form de elice, infinite, formate din uniti tetraedrice.Forma conine civa radicali hidroxilici la captul lanurilor cca 2 radicali HO la un numr de 106 grupe SO3. Aceasta rezult din mecanismul prin care se poate explica rolul catalitic al apei n procesul de polimerizare al SO3 .

Forma , cu p.t. = 63,2 C are aspect fibros. Ea se formeaz printr-un mecanism asemntor cu cel de la forma , cnd se stabilete legturi ...S- O S ... i ntre lanuri vecine, cu formarea unui compus bidimensional . Ea este singura form stabil deoarece are presiunea de vapori cea mai mic dar i cea mai mare entalpie de topire i de sublimare. Transformrile sunt ireversibile . n stare lichid SO 3 conine dou forme, un monomer i un trimer, , ultima n proporie de 2 3 %. n stare gazoas , SO3 este format din monomeri- molecule neasociate aa cum se constat prin msurarea densitii de vapor , momentul de dipol electric al moleculei este 0 i corespunde unei geometrii plane i simetrice. Structura moleculei este redat n baza conceptului de rezonan, n care formele canonice I, II i III, implic legturi p p i legturi suplimentare ce rezult din suprapunerea orbitalilor p ocupai cu electroni i oxigenul cu orbitalii d liberi ai sulfului. Aadar, molecula are simetrie triunghiular, plan, cu parametri structurali: dSO= 1,43 i unghiul OSO = 120 . Proprieti chimice Trioxidul de sulf manifest proprieti de: - anhidrid i de aci Lewis extrem de puternic - agent oxidant - agent deshidratant. Astfel , din punct de vedere acido- bazic , este o anhidrid i reacioneaz violent cu apa formnd acid sulfuric i cu substanele cu caracter bazic, formnd sulfai: SO3 + H2O = H2SO4 ; H = - 37 kcal / mol n aceast reacie, mecanismul implic mai nti atacul nucleofil asupra apei, cu formare unui intermediar , urmat de scindarea legturii duble. SO 3 este un oxidant energic deoarece, prin disociere d SO2. Astfel, el reacioneaz cu hidracizii , cu sulful i fosforul , cu metalele,etc. SO3 + 2HX = SO2 + X2 + H2O 2 SO3 + S = 3 SO2 Sb2S3 + 12 SO3 = Sb2( SO4)3 + 12 SO2 Este un puternic agent deshidratant ntruct este foarte avid de ap i formeaz acidul sulfuric. Trioxidul de sulf d reacii de adiie cu o serie de substane polarizabile sau ionizabile i formeaz combinaii complexe n reaciile cu substanele organice, SO3 acioneaz drept agent de sulfonare i de oxidare.

Acidul sulfuric H2SO4 Acidul sulfuric apare n natur n unule regiuni vulcanice dizolvat n apele din apropierea lor ca rezultat al reaciei dintre vaporii de ap supranclzii i sulfatul de fer sau de cupru. De asemenea , se poate forma i n aer umed datorit oxidrii lente a sulfului la acid sulfuric. Unele molute secret mici cantiti de acid sulfuic. Obinere n laborator , acidul sulfuric se poate obine printr-o mare varietate de metode care constau n oxidarea compuilor sulfului n stare de oxidare inferioare cu ageni oxidani adecvai. n trecut , acidul sulfuric s-a preparat prin distilarea sulfatului feric, urmat de dizolvarea SO3 cu ap i obinerea oleumului: Fe2 ( SO4)3 3 SO3 + Fe2O3 ; SO3 + H2O = H2SO4 n general , la fabricarea industrial a acidului sulfuric se disting cteva etape: obinerea SO2 , sau mai corect al gazelor sulfuroase; puificarea SO2 din gazele sulfuroase oxidarea SO2 la SO3 absorbia SO3 n ap sau n H2SO4 concentrat. Obtinerea SO2 se realizeaz prin procedee cunoscute ca : arderea sulfului, a piritei, din gazele reziduale, din ghips. Dintre acestea, reine atenia varianta care folosete ca punct de plecare ghipsul , cnd prin deshidratarea sa, sulfatul de calciu se supune disocierii termice n prezena SiO2 sau este redus cu C, n prezena argilei:

CaSO4 + SiO2 SO2 + O2 + CaSiO3 ( 800 1000 C ) CaSO4 + C + argil SO2 + 2 CO2 + CaO + alte comp. ( 1400 C ) Reducerea sulfatului de calciu cu carbon , n prezena argilei, devine rentabil, dac fabricarea H2SO4 este cuplat cu cea a cimentului deoarece , alturi de SO2 se obin i ali compui ca oxidul de calciu etc.

Oxidarea SO2 la SO3 . Acest proces se realizeaz pe cale catalitic. Oxidarea poate avea loc n sisteme cu cataliz omogen , cum este procedeul cu nitroz ( procedeul camerelor cu plumb) , sau n sisteme cu cataliz eterogen, cum este procedeul de contact. Proprieti fizice. Structura Acidul sulfuric se prezint sub forma unui lichid incolor, vscos, inodor ( n stare pur) cu p.t. = + 10,35 C i p.f. = 320 C ( cu descompunere). Densitatea sa variaz n funcie de concentraie, dH2SO4 98,2% = 1,841 . Cristalizeaza n sistem monoclinic cu 4 molecule de acid pe celula elementara. n cristal anionii formeaz pturi paralele legate pe puni de hidrogen. Conductivitatea electric prezint maxime i minime; maximul apare la cca 30 % , apoi scade pn aproape de 0 la concentraii de 100 % H 2SO4. Este solubil n ap i pentru diluarea acidului se toarn acid, n fir subire i sub rcire, n ap, i nu invers. n sistemul H2SO4 ap , se constat existena mai multor faze cristaline, de tipul hidrailor : H2SO4 ; H2SO4 . H2O ; H2SO4. 2 H2O H2SO4. 4H2O Gradul de hidratare crete, n general, cu scderea temperaturii. Dintre acetea cei mai importani sunt speciile H2SO4 i H2S2O7; prima este de fapt un monohidrat , SO3 . H2O, iar cea de-a doua un produs de condensare a primului: 2 H2SO4 = H2S2O7 + H2O Pe baza proprietilor acido bazice ale H2SO4 , se admite existena i a altor specii ca : HSO4- , H3SO4 + , HS2O7- , ca rezultat al unor procese de ionizare sau chiar autoionizare. Cu apa , formeaz un azeotrop cu compoziia . 98% H2SO4 i p.f. = 330 C . Soluiile de SO3 n H2SO4 se numesc oleum sau acid sulfuric fumans. Fiind foarte avid de ap , are proprietatea de a funciona ca agent deshidratant. Structura moleculei de acid nedisociat este interpretat pe baz formrii unor legturi S=O , cu caracter pd , ce corespund unui aranjament tetraedric i strii de hibridizare a atomului central de sulf, sp3 ; legturile S- O sunt deci neechivalente i densitatea n jurul atomului de sulf depete octetul electronic. n formularea clasic , cu dou legturi dative S O , cele 4 legturi S O sunt practic echivalente.

n ionul sulfat , SO42-, cele 4 legturi S- O sunt echivalente i corespund unui aranjament tetraedric n care se regsesc 4 legturi S O de tip i 2 legturi d delocalizate. Astfel , pe baza conceptului de rezonan, se admit stucturile limit structura real fiind un hibrid de rezonan : dS-O = 1,78 , iar unghiul OSO = 109, 28'. Proprieti chimice

n general, acidul sulfuric prezint o reactivitate mare. Astfel, el manifest proprietile unui acid diprotic tare, caracter redox i deshidratant puternic. Anionul SO42- , manifest proprietatea de a funciona ca ligand bidentat n combinaiile complexe de tip chelat. Proprieti acido- bazice .Acidul sulfuric este un acid diprotic , tare, cel puin n prima etap de ionizare: H2SO4 + H2O = H3O+ + HSO4- ; Ka1 = valoare > 1 HSO4- + H2O H3O+ + SO42- ; Ka2 = 1,26 . 10-2 Ca acid , reacioneaz cu oxizii bazici , cu bazele, cu metalele i deplaseaz acizii mai slabi din srurile lor: H2SO4 + MgO = MgSO4 + H2O H2SO4 + 2 NaOH = Na2SO4 + 2 H2O Acidul sulfuric diluat , nu manifest proprieti oxidante i reacioneaz , n principiu, cu metalele cu poteniale negative cu formare de sruri ( sulfai ) i eliberarea de hidrogen: Fe + H2SO4 = FeSO4 + H2 Mg + H2SO4 = MgSO4 + H2 Unele metale ca Fe, Pb se pasiveaz sub aciunea acidului sulfuric concentrat ( Pb se pasiveaz la concentraii mai mari de 60% n H2SO4 ) . Metalele situate n seria tensiunilor dup H, cu excepia Au, Pt, Pd i alte metale puternice, reacioneaz cu H2SO4 concentrat , la cald, fr degajare de H2, dar cu reducerea S ( + VI) la S( + IV) conform unui mecanism redox. Proprieti redox . H2SO4 concentrat i la cald, manifest proprieti oxidante prin ionul SO42- , deci prin S( + VI): SO42- + 4 H+ + 2 e- = H2SO4 + H2O ; 0 = + 0, 17 V

Acelai caracter oxidant se manifest i la acidul n stare gazoas, datorit SO3 rezultat prin descompunere. Astfel , el oxideaz n diferite condiii, unele nemetale cu carcter reductor( H2, S,P), o serie de metale ( Cu, Hg, Bi, Ag, etc), combinaii ale nemetalelor i metalelor n stri joase de oxidare, pe baza unor reacii de tipul: H2SO4 + H2 = SO2 + 2 H2O H2SO4 + 3 H2 = S + 4 H2O Acidul sulfuric este un puternic agent deshidratant. Aceasta deoarece presiunea de vapori a acidului de concentraie mai mare dect 88% este de numai 1 mm col de Hg, iar a celui de 60 % de 3 mm col de Hg. Acidul dulfuric se folosete la fabricarea ngrmintelor chimice ( superfosfat) , la rafinarea petrolului, n industria medicamentelor, a coloranilor, a explozibilor, la fabricarea acumulatorilor, la prepararea sulfailor.