Sunteți pe pagina 1din 6

C C

HOOC
H
COOH
H
C C
HOOC
H
H
COOH
acid cis-butendioic;
acid maleic
acid trans-butendioic;
acid fumaric

R C
O
O H
C C
HOOC
H
COOH
H
C C
HOOC
H
H
COOH
acid cis-butendioic;
acid maleic
acid trans-butendioic;
acid fumaric

ACIZI CARBOXILICI= comp organici care conin n molecul una sau m multe grupri trivalente -COOH
Formula general este:

Sunt denumii acizi organici carboxilici, deoarece prin ionizare n ap dau reacie acid
C
O
OH R +
H
2
O C
O
O

+ H
3
O
+
R


NOMENCLATUR
1. Denumiri IUPAC -adugarea sufixului oic la numele celei m lungi catene, n care se include i C gr carboxil, care are prioritate
Acid 4-metil-pentanoic Acid propenoic
Acid etanoic
CH
2
= CH COOH CH
CH
3
CH
2
CH
2
COOH CH
3
CH
3
COOH

2. Dup o alt nomenclatur, se adaug sufixul carboxilic la numele hc coresp., n special pt ac ciclici
3 6 5 2
Acid metancarboxilicAcid benzencarboxilicAcid etencarboxilic
CH COOH C H COOH CH CH COOH =

3. Denumiri comune care corespund originii (mai ales vegetale) sau proprietilor lor
( )
( )
3 3 2
3

Acid formic Acid acetic Acid oxalic Acid valerianic
( ) ( s) ( )
HCOOH CH COOH HCCC COOH CH CH COOH
furnici acetum oet mcri valerian


*pt cei cu catene ramificate sau cu substituieni, numerotarea incepe de la gr. -COOH, care are cea mai mare prioritate
*prioritatea principalelor grupri funcionale scade n ordinea:
-COOH > -COOR > -CO-NH
2
> -CN > -CH=O > -CO- > -OH > -NH
2
> -CH=CH
2
> -CC-> R

H
2
C
C CH CH
2
COOH
CH
3
CH
3
acid 3,4-dimetil-4-penten-1-oic
H
3
C CH CH CH CH
2
COOH
OH Br C
2
H
5
acid 4-bromo-3-etil-5-hidroxi-hexanoic

Formula structural
H-COOH
CH
3
-COOH
CH
3
-CH
2
-COOH
CH
3
-(CH
2
)
2
-COOH

CH
2
=CH-COOH
CH
3
-CH=CH-COOH
CH
2
=C(CH
3
)-COOH

HOOC-COOH
HOOC-CH
2
-COOH
HOOC-(CH
2
)
2
-COOH
HOOC-(CH
2
)
3
-COOH

C
6
H
5
-COOH
C
6
H
4
(COOH)
2
orto
C
6
H
4
(COOH)
2
meta
C
6
H
4
(COOH)
2
para
Denumire IUPAC
Acid metanoic
Acid etanoic, ac metancarboxilic
Acid propanoic, ac etancarboxilic
Acid butanoic

Acid 2-propenoic
Acid 2-butenoic
Ac 2-metilpropenoic

Acid etandioic
Acid propandioic
Acid butandioic
Acid pentandioic

Ac benzoic, ac benzencarboxilic
Acid 1,2-benzendicarboxilic
Acid 1,3-benzendicarboxilic
Acid 1,4-benzendicarboxilic
Denumire uzual
Acid formic
Acid acetic
Acid propionic
Acid butiric

Acid acrilic
Ac crotonic (cis+trans)
Ac metacrilic

Acid oxalic
Acid malonic
Acid succinic
Acid glutaric

Acid benzoic
Acid ftalic
Acid izoftalic
Acid tereftalic
Acizi grai:
*ac cu caten liniar, nr par de at de C, i n>4
*intr n componena spunurilor

Acizi grai saturai
(n grsimi de origine animal)
CH
3
(CH
2
)
2
COOH ac butiric
CH
3
(CH
2
)
4
COOH ac capronic
CH
3
(CH
2
)
6
COOH ac caprilic
CH
3
(CH
2
)
8
COOH ac caprinic
CH
3
(CH
2
)
10
COOH ac lauric
CH
3
(CH
2
)
12
COOH ac miristic
CH
3
(CH
2
)
14
COOH ac palmitic
CH
3
(CH
2
)
16
COOH ac stearic

Acizi grai nesaturai
(n grsimi de origine vegetalal)
CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
7
COOH ac oleic
CH
3
(CH
2
)
4
CH=CH CH
2
CH=CH(CH
2
)
7
COOH ac
linoleic

CLASIFICARE 1.Dup nr gr
2
COOH: monocarbox, dicarbox, poli 2.Dup natura R organic: sat liniari, sat ciclici, nesat, aromat

IZOMERIE
*de caten (ex: ac pentanoic sau ac valerianic i ac 3-metilbutanoic sau ac izovalerianic)
*de poziie (ex: acizii ftalici) *geometric (ex: acidul maleic i acidul fumaric)
*iz optic, dac - C asimetrici *de funciune cu esterii, compuii hidroxicarbonilici, diolii ciclici

PROPRIETATI FIZICE
+St. de agr.: ac
2
mono sat < C
10
i ac
2
nesat = lichizi iar ac
2
mono sat >C
11
, ac
2
dicarb + aromatici = solizi
+P.f. - > cu > M i < cu ramificarea catenei
*acizii nesaturai cu catene normale au t
0
.fierbere si t
0
.topire mai mici decat ac
2
saturai corespunztori
*t
0
.fierbere acizi > t
0
.fierbere alcooli coresp. [leg
2
de H dintre acizi = mai put dect leg de H dintre ROH]
*ac
2
carboxilici sunt asociai sub form de dimeri ciclici
+P.t. - crete cu nr at de C *t
0
.topire trans > t
0
.topire cis ( trans formeaz reele cristaline mai stabile)
*ac
2
monocarboxilici cu caten liniar: cei cu nr par de at de C se topesc la t
0
dect cei 2 ac
2
nvecinai cu nr impar de C
*pt ac. nesaturai cu caten normal p.t. > pe msura apropierii dublei leg. de gr -COOH
+Solubilitatea - C
1
-C
3
sunt miscibili cu apa dat hidratrii gruprii funcionale prin leg de H; *cei cu C>12 sunt practic insolubili
+Mirosul - ac formic i acetic au miros neptor caracteristic, termenii mijlocii au miros neplcut, iar termenii superioriinodori

STRUCTURA GRUPRII CARBOXIL. PROPRIETI CARACTERISTICE
Gr. -COOH este o gr. funcional trivalent plan, cu at de C hibr. sp
2
i form dintr-o gr. carbonil (>C=O) i una -OH
Cele 2 gr., datorit conjugrii care apare ntre e
-
neparticipani ai at de O al gr. OH i e
-
t ai gr. carbonil, i pierd
individualitatea, gr. carbonil i pierde caracterul nesaturat, iar densitatea electronic a gr. OH scade, mrindu-i aciditatea
R C
O
O H
C R
O H
O
-
o
o
-
+
o o
+ ........
.......

2
Gruparea carboxil se reprezint prin formulele urmtoare:
Dat. structurii plane a gr carboxil (at de Csp
2
)

apare o
deplasare electronic (conjugare p-) aceasta grup
nu se comport ca o grupare cu funciuni mixte




*ntre moleculele de acizi apar puni de H mai
puternice dect la alcooli. De cele mai multe ori
formeaz dimeri i sunt posibili i polimeri liniari

*punile influeneaz valorile p.f. care sunt mari ca
ale alcoolilor cu acelai numr de at de C


METODE DE OBINERE
A. METODE OXIDATIVE
1. Oxidarea alcanilor superiori: R-CH
3
+ O
2
R-COOH + H
2
O
2. Oxidarea alchenelor cu ageni oxidani (KMnO
4
/ H
+
sau K
2
Cr
2
O
7
/ H
+
)
3. Oxidarea cicloaalcanilor i cicloalchenelor
4. Oxidarea alchinelor (KMnO
4
/ HO
-
) CHCH + 4[O] HOOC-COOH
5. Oxidarea alcadienelor R-CH=CH-CH=CH-R + 8[O] R-COOH + R-COOH + HOOC-COOH
6. Oxidarea arenelor la catena lateral i nucleu
+ 6 O
KMnO
4
, H
2
SO
4
-2H
2
O
CH
3
CH
3
COOH
COOH

+9/2O
2
V
2
O
5
, 500
0
C
-2CO
2
, -H
2
O
COOH
H
H
COOH
-H
2
O
H
H
CO
CO
O
acid maleic anhidrida maleica

7. Oxidarea energic a alcoolilor (KMnO
4
/ H
+
) R-CH
2
-OH + 2[O] R-COOH + H
2
O
8. Oxidarea aldehidelor cu ageni de oxidare, cu reactiv Tollens, Fehling, cu O
2
din aer (autooxidarea)
9. Oxidarea glucozei
a) Oxidarea glucozei cu reactiv Tollens, Fehling sau ap de brom conduce la obinere de acid gluconic conform reaciei:
HC
CHOH
CH
2
4
O
OH
+ [O]
COOH
CHOH
CH
2
4
OH
Reacia de oxidare cu reactiv Tollens este folosit la obinerea oglinzilor de argint.
b) Prin oxidarea energic a glucozei cu acid azotic se formeaz acid glucozaharic:
COOH
CHOH
COOH
4
HC
CHOH
CH
2
4
O
OH
HNO
3

c) Dac se protejeaz gruparea carbonil i se oxideaz numai gruparea alcoolic primar acidul glucuronic.
+ HO - C
6
H
5
- H
2
O
H OH
HO H
H OH
H
COOH
H O
O
C
6
H
5
HC
CHOH
COOH
4
HC
CHOH
CH
2
4
O
OH
+ [O]
O
H OH
HO H
H OH
H
COOH
H OH
O

B. METODE HIDROLITICE
1. Hidroliza derivailor trihalogenai geminali
2. Hidr. derivailor funcionali ai ac carboxilici: esteri, amide, cloriri acide, nitrili, anhidride acide
R C O R'
O
+ H
2
O
18
H
2
SO
4
R C O
18
H
O
+ R'-OH

3. Hidroliza gsimilor n mediu acidacizi carboxilici i alcooli iar n mediu bazicsrurile acizilor grai (spunuri)
C. ALTE METODE: Dezlocuirea din sruri, cu acizi mai tari: R-COONa + HCl R-COOH + NaCl

PROPRIETATI CHIMICE
Acizii carboxilici particip la reacii n care au loc
diferite scindri de covalene.

I. REACII COMUNE CU ACIZII MINERALI
1. Aciunea asupra indicatorilor: ac organici schimb culoarea indicatorilor (turnesol, metilorange)
2. Caracterul acid A
Polarizarea legturii O-H n urma conjugrii interne det caracterul slab acid, pus n eviden cu ajut indicatorilor acido-bazici. n
soluie apoas diluat ac carboxilici ionizeaz reversibil conf. reaciei:
HCOOH HCOO
-
+ H
2
O CH
3
-COOH CH
3
-COO
-
+ H
2
O
ion formiat ion acetat
unde: [...] = concentraiile molare de echilibru, K
a
= constanta de aciditate (este o msur a
tariei unui acid)
C
O
O H
C
O
O
H
-
+
C
O
O
-
o
+o
H
I II III

C
OH
O
+
O
OH
C
C
OH
O
+
o
o
O
OH
C H
1,20 A
o
1,34 A
o
(apar modificri fa de lungi mi le
covalenelor C O din compuii
carbonilici i O C din alcooli)

+ 5[O]
-H2O
COOH
COOH
+ 4[O]
(CH
2
)
4
R-COOH + H
2
O R-COO
-
+ H
3
O
+
Ka=
[RCOO
-
][H
3
O
+
]
[RCOOH]

H
R
O
C O
O
C
O
R
H
H
R
O
C
O
o
1,67 A
0
2,67 A
0
H
R
O
C
O
o
o
O
+
C
O
R
H
o
o
o
+o
+o
+o
+o


H
2
C
O
C
H
O
H
R
O
R
C
O O
C
R
H
O
O
C
R
H
O
D C
A B
3
C O H
2
C
+ R C
O
O
H H
3
C C
O
C R
O
O


*gruparea OH din compuii carboxilici are un caracter acid
mai accentuat comparativ cu gruprile OH din alcooli i
fenoli:

10
5
R
pKa
OH
16 19
OH
Ar R
O
OH
C

*Aciditatea (tria) cu catenei (grupele cu efect respingtor de e
-
reduc aciditatea), i cu nr de gr COOH
*Acizii aromatici i acizii , -nesaturai sunt mai tari dect acizii saturai
*Aciditatea unor compui n ordinea: Acizi minerali tari (HCl, HNO
3
, H
2
SO
4
) > R-COOH > H
2
CO
3
> H
2
S > HCN > ArOH > H
2
O > ROH
*Acizii mai slabi sunt eliberai din srurile lor de ctre ac organici, de ex:
NaHCO
3
+ CH
3
COOH CH
3
COONa + H
2
CO
3
(CO
2
+H
2
O)
carbonat acid de sodiu
NaCN + H-COOH H-COONa + HCN C
6
H
5
-ONa + H-COOH H-COONa + C
6
H
5
-OH
cianur de sodiu cianur de sodiu

3. Reacia cu Me reactive (Na, K, Ca, Mg, Zn, Al): nR-COOH + Me (R-COO)
n
Me + n/2 H
2

4. Reacia cu oxizii bazici (Na
2
O, CaO, MgO, CuO, PbO): 2nR-COOH + Me
2
O
n
2(R-COO)
n
Me + n H
2
O
5. Reacia cu bazele (NaOH, KOH, Ca(OH)
2
, Mg(OH)
2,
NH
3
): nR-COOH + Me(OH)
n
(R-COO)
n
Me + n H
2
O
6. Reacia cu srurile derivate de la acizii mai slabi (NaHCO
3
, Na
2
CO
3
, NaCN, (NH
4
)
2
S,C
6
H
5-
ONa,CH
3
-ONa)
*acidul acetic i formic dezlocuiesc din sruri acizii minerali slabi, cum ar fi acidul carbonic, cinahidric.
+ Na
CH
3
-COO
-
Na
+
+ 1/2H
2
+ KOH
CH
3
COO
-
K
+
+ H
2
O
+ NaHCO
3
CH
3
COO
-
Na
+
+ CO
2
+ H
2
O
+ KCN
CH
3
COO
-
K
+
+ HCN
+ C
6
H
5
-O
-
Na
+
CH
3
COO
-
Na
+
+ C
6
H
5
OH
+ C
2
H
5
-O
-
Na
+
CH
3
COO
-
Na
+
+ C
2
H
5
OH
+ CaO
(CH
3
COO
-
)
2
Ca
2+
+ H
2
O
CH
3
COOH

C
6
H
5
COOH + CH
3
COONa
C
6
H
5
COONa + CH
3
COOH
H
2
SO
4
+
COO
-
COO
-
Ca
2+
COOH
COOH
+ CaSO
4
oxalat de caliciu acid oxalic


II. REACII SPECIFICE ACIZILOR ORGANICI
Formarea derivailor funcionali. Substituirea grupei OH B
R C
O
O R'
R C
O
C R
O
O
R C
O
Cl
R C
O
NH
2
R C
O
NH R'
R C N
ester anhidrida
acida
clorura
acida
amida
amida
-N-substituita
nitril


1. R. de esterificare esteri
R
OH
C
O
+
O R' H R
O R'
C
O
+ H
2
O
ester
* se substituie 1 at de H din molec ROH cu radical acil, -CO-R
Ex: H-CO- (formil), CH
3
-CO- (acetil), C
6
H
5
-CO- (benzoil). Esterificarea este o reacie de acilare la oxigen, O-acilare.

2. R. cu amoniacul sruri de amoniu care la t
0
se deshidrateaz i n prima etap amide, apoi n prezen de P
2
O
5
nitrili
R C
OH
O
+ NH
3
R C
ONH
4
O
t
o
C
- H
2
O
R C
NH
2
O
P
2
O
5
- H
2
O
R C N
amid nitril

3. R. de adiie a acidului acetic la acetilen acetat de vinil (monomer)
4. R. de formare de cloruri acide
R C
OH
O
+ PCl
5
+ PCl
3
+ SOCl
2
R C
Cl
O
R C
Cl
O
R C
Cl
O
+ POCl
3
+ HCl
+ P(OH)Cl
2
H
3
PO
3
+ SO
2
+ HCl

5. R. de adiie a acizilor la ceten anhidride acide

*unii ac dicarboxilici cu COOH n poziii vecine pot forma anhidride ciclice, prin eliminarea intramolecular a unei molec de ap
6. R. srurilor de argint cu derivai halogenai esteri: R COOAg + X R R COOR + AgX
7. R. de decarboxilare a acizilor carboxilici este o metod de ob. a alcanilor
8. Acidul formic i acidul oxalic prezint caracter reductor fa de soluia de KMnO
4
:
HCOOH + [O] CO
2
+ H
2
O HOOC COOH + [O] 2 CO
2
+ H
2
O
H2O
t
0
2H2O
P
2
O
5
O
C R
O
C R
Cl
POCl
3
NH
4
O
C R
O
' R
HCl
O
R C
O
C
PCl
5
H O
O
C R
H O
R
+
+
+
' R
NH
3
N
NH
2
ester
amid
nitril
clorur acid

COOH
+
H
2
O
R
+
+
R COO H
3
O
1

2
1

2
O
C
O
R
O
C
C
O
O
O
C
sau
O
R
O
1,27A
0
1,27A
0

*aciditatea compuilor carboxilici depinde de
natura substituenilor grefai la gruparea carboxil
4
9. Acidul formic se descompune diferit:
n prezen de acid sulfuric: HCOOH CO + H
2
O
la lumin, n prezen de metale Ni, Pt: HCOOH CO
2
+ H
2

Ac. oxalic n prez de H
2
SO
4
r. de deshidratare: HCOO-COOHCO + CO
2
+ H
2
O
10. Alchilare cu oxid de eten: Acizii grai pot fi alchilai (etoxilai) cu oxid de eten i conduc
la formare de hidroxiesteri sau hidroxipoliesteri.

11. Aditia acizilor carboxilici la alchene si alchine........

Reactii de identificare a acizilor carboxilici:
1. R. cu hidrogenocarbonatul de sodiu are loc cu efervescen caracteristic i cu solubilizarea acidului
2. R. de esterificare cu alcooli n prezen de catalizator acid conduce la esteri care sunt substante volatile cu diverse arome.
3. n sol. alcalinizat ac. carboxilici form., cu clorur feric, sruri bazice colorate. De ex: ac. acetic formeaza un acetat bazic de Fe cu formula:
4. Analiza spectral IR, RMN.
2(CH
3
COO)
3
Fe Fe(OH)
2
CH
3
COO
-


ACIZI GRAI = acizii care intr n compoziia lipidelor. Se gsesc att n stare liber ct i sub form de esteri ai glicerinei
*Prin hidroliza acid a triglicerideloracizi grai saturai i nesaturai, iar prin oxidarea catalitic a parafineloracizi grai saturai
*Ac grai tipici (normali)-ac monocarboxilici saturai/nesat, caten liniar, nr par de atC *Ac grai atipici-nr impar de atC, catene ramificate/ciclice, cu leg
2

*acizii saturai au p.t. mai mari dect acizii nesaturai
*Izomeria acizilor nesaturai: dac acidul gras conine n leg dubleexista 2
n
izom geometrici (cis-trans sau Z-E).
*Numai acidul linoleic, care are configuratia total cis (all-cis) este acid esenial, asimilat de catre organism
*Iz
2
geometrici se deosebesc prin propr fiz i ch, din cauza rigiditii dublei leg: trans - mai stabili termodinamic i au p.t. m mare

PROPRIETATILE CHIMICE ALE ACIZILOR GRASI
1. Neutralizarea: cu hidroxizii, cu carbonaii alcalini i de amoniu sruri; srurile de Na, K i NH
-
4
sunt solub n ap
(spunuri), restul srurilor sunt insolubile.
2. Hidrogenarea: grsimile lichide (nesaturate) formeaz prin hidrogenare gr solide (saturate)
3. Halogenarea (n principal cu Br
2
) este imp pt introducerea leg n catena acizilor grai, dar i pt transformarea acizilor cu leg
trans, n izomerii lor cu configuraie cis.
SPUNURI=sruri cu diferite Me (Na, K) ale acizilor grai cu cel puin 8 at C n molec, ob prin hidroliza alcalin a grsimilor
Formula general a unui spun: CH3 (CH2)
n
CH2 COO
-
Na
+

*Clasific: 1.sp de Na-solide, solub n ap 2.sp de K-lichide, solub n ap 3.sp de Al,Mn,Ca,Ba-solide, insolub n ap
*numai spunurile solubile n ap pot fi fol ca ageni de splare, acetia avnd o putere de splare inferioar detergenilor
*
spun
<
ap
*soluiile apoase de spun conduc curentul electric
PUTEREA DE SPLARE A SPUNULUI se datoreaz structurii speciale a moleculelor sale, ele
fiind alctuite din 2 pri distincte:
*o p nepolar, hidrofob (rad. hidrocarbonat), insolubil n ap, dar solubil n uleiuri;
*o parte polar, hidrofil (-COO

), solubil n moleculele polare de ap


***cnd o sol de spun vine n contact cu o grsime lichid sau ulei, molec
2
de spun se fixeaz pe suprafaa lor i se orienteaz n
aa fel nct p.hidrofil se orienteaz spre lichidul polar (ex. apa) n care se va dizolva, iar p.hidrofob se orienteaz spre lichidul
neapos (ulei) n care se va dizolva; uleiul se divide n picturi f mici formnd cu apa o emulsie, astfel c practic lichidul neapos
(uleiul) se dizolv n ap i se ndeprteaz de pe estursplarea.
DETERGENI=
*dup structur pot fi: 1. Anionici (nu sunt biodegradabili) 2. Cationici (nu sunt biodegradabili) 3. Neionici (biodegradabili)
D.anionicicaten liniar de tip alchilic (nu au nucleu benz), cu 12-18 atC sau caten aril-alchilic, cu 8-12 atC; gr. polar este gr
sulfonic
, n=10-16 - sare de natriu a acidului alchilsulfonic
, n=10-16
, n=6-10 - sare de natriu a acidului alchil-aril sulfonic; acolada = un nucleu benzenic.
D. cationici caten liniar de tip alchilic, cu 12-18 at C, care are ca grupare polar o gr. cuaternar de amoniu
, n=10-16 - clorur de alchil trimetil amoniu
D. neionicicaten liniar de lungime variabil de tip alchilic i care au ca grupare polar gr. etoxi i o gr. hidroxil terminal.
, n=10-12; acolada reprezint gruparea etoxi.
GLICERIDE = esteri ai glicerolului cu acizii grai i sunt componente de baz ale grsimilor (lipidelor) vegetale i animale
*Clasificare
dup nr gr OH esterificate monoacilgliceroli (monogliceride), diacilgliceroli (digliceride), triacilgliceroli (trigliceride)
dup poziia relativ a resturilor de acizi grai din molecul -monogliceride, -monogliceride, ,-digliceride, ,-digliceride
dup natura resturilor de acizi grai gliceride simple i mixte

H
2
C
HC
H
2
C
O CO R
OH
OH
H
2
C
HC
H
2
C
O CO R
OH
OH
H
2
C
HC
H
2
C
O CO R
OH
O CO R'
H
2
C
HC
H
2
C
O
O
CO R
CO R
OH
x x x
o -monoacilglicerol,
1-monoglicerida chirala
|
-monoacilglicerol,
2-monoglicerida
o ,o'-diacilglicerol,
1,3-diglicerida mixta
chirala
o
| -diacilglicerol simplu,
1,2-diglicerida simpla
chirala
,


5
Ex monogliceride: -monooleina, 1-monooleilglicerol, glicerol-1-monooleat sau 1-monooleat de gliceril
Ex digliceride: ,- dioleina (1,2-dioleat de gliceril sau 1,2-dioleilglicerol) 1-palmito-3-laurina (1-palmitil-3-lauril-
glicerol)
,-dilaurina (1,3-dilaurat de gliceril sau 1,3-dilaurilglicerol) 1-oleil-2-stearil-glicerol (1-oleo-2-stearina)

H
2
C
HC
H
2
C
O
O
O
CO (CH
2
)
14
-CH
3
CO (CH
2
)
16
-CH
3
CO (CH
2
)
7
-CH=CH-(CH
2
)
7
-CH
3
1-palmito-2-stearo-3-oleina sau
palmitostearooleina, PSO
H
2
C
HC
H
2
C
O
O
O
CO (CH
2
)
10
-CH
3
CO (CH
2
)
7
-CH=CH-(CH
2
)
7
-CH
3
CO (CH
2
)
14
-CH
3
1-lauro-2-oleo-3-palmitina sau
laurooleopalmitina, LOP
x x

Ex trigliceride simple: trioleina (trioleat de gliceril, gliceriltrioleat, trioleilglicerol)
triplamitina (tripalmitat de gliceril, gliceriltripalmitat, tripalmitilglicerol)
Ex trigliceride mixte: dipalmitostearine: 1,2-dipalmitil-3-stearil-glicerol 1,3-dipalmitil-2-stearil-glicerol

PROPRIETATI FIZICE
*gliceridele extrase din plante - lichide (denumite uleiuri sau semisolide); conin resturi de ac nesaturai i ac saturai cu max 8 at C
* gliceridele extrase din es animale - n general solizi; conin resturi de acizi saturai cu peste 8 at C; sunt plastice (uor
deformabile)
*insolubile n ap, greu sol n alcool i usor solubile n ali solveni organici (eteri, cloroform, benzen, acetona, etc)
*incolore; proaspete fr gust i miros, dar pstrate n timp i n cd necorespunz, rncezesc miros+gust specific, neplcut
*densitatea cu gradului de nesaturare i cu lungimii catenei

PROPRIETATI CHIMICE
1. Hidroliza: *hidroliza acid (HCl, H
2
SO
4
), 200
0
C, 6-8 atm, glicerol+acizi grasi, (se rup leg esterice -O-CO-)
H
2
C
HC
H
2
C
O
O
O
CO (CH
2
)
14
-CH
3
CO (CH
2
)
16
-CH
3
CO (CH
2
)
7
-CH=CH-(CH
2
)
7
-CH
3
x
+3HOH
H
+ H
2
C
HC
H
2
C
OH
OH
OH
+
CH
3
-(CH
2
)
14
-COOH
acid palmitic
CH
3
-(CH
2
)
16
-COOH
acid stearic
CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
7
COOH
acid oleic
ob ind. a ac. grai i a glicerinei
*hidroliza bazic ( KOH, NaOH) glicerin+sruri ale ac. grai (spunuri) reacie de saponificare - este o hidroliz total
H
2
C
HC
H
2
C
O
O
O
CO (CH
2
)
10
-CH
3
CO (CH
2
)
22
-CH
3
CO (CH
2
)
12
--CH
3
x
lauro-lignocero-miristina
+ 3NaOH
H
2
C
HC
H
2
C
OH
OH
OH
+
CH
3
-(CH
2
)
10
-COO
-
Na
+
laurat de sodiu
CH
3
-(CH
2
)
22
-COO
-
Na
+
lignocerat de sodiu
CH
3
(CH
2
)
12
COO
-
Na
+
miristat de sodiu

*reactivitatea celor 3 poziii din trigliceride este diferit: 1 rest de acid hidrolizat este cel din (1,3-diacilgliceroli) apoi i
*pe baza r de sapo se det indicele de saponificare I
S
al grsimii = cantit de baz, exprimat n mg, nec pt a saponifica 1g de
grsime
M grame glicerid.....................................3x40x10
3
mg NaOH
1 gram........................................................I
S
I
S
= 3x40x10
3
/M

2. Halogenarea: halogenii, n special Br
2
se adiioneaz la leg = ale resturilor de acizi grai din molec gliceridelor

H
2
C
HC
H
2
C
O
O
O
CO (CH
2
)
7
-CH=CH-(CH
2
)
7
-CH
3
CO (CH
2
)
16
-CH
3
CO (CH
2
)
7
-CH=CH-(CH
2
)
7
-CH
3
+2Br
2
H
2
C
HC
H
2
C
O
O
O
CO (CH
2
)
7
-CHBr-CHBr-(CH
2
)
7
-CH
3
CO (CH
2
)
16
-CH
3
CO (CH
2
)
7
-CHBr-CHBr-(CH
2
)
7
-CH
3
1-oleo-2-stearo-3-oleina tetrabromostearina


**grd de nesaturare al gliceridelor se det cu ajut indicelui de brom I
Br
(cifrei de brom) = cantit n gr de Br care se adiioneaz la 100g grsime
M grame glicerida2x160 g Br
2

100 grameI
Br
I
Br
= 100x2x160/M I
Br
>resturi de ac grai nesat cu nr > de leg =

3. Hidrogenarea grsimilor: cat de Ni, Pt, Pd, presiuni ridicate i 150-200
0
C *poate fi parial sau total
*glicerolii lichizi (uleiurile vegetale) se transf n gliceroli solizi, prin hidrogenare (prepararea ind a untului vegetal (margarina)

4. Rncezirea grsimilor
Uleiurile vegetale + grasimile animale, nerafinate, sunt bogate in enzime. Daca sunt depozitate o perioada indelungata la
lumin, ntr-o atmosfer bog n vapori de ap i O
2
sufer un proces complex de degradare = rncezire afecteaz calitile
organoleptice, nutriionale i toxicologice ale produselor.
CH
3
-(CH
2
)
6
-CH
2
-CH
2
-COOH + O
2
CH
3
-(CH
2
)
6
-CO-CH
2
-COOH
-H
2
O
-CO
2
CH
3
-(CH
2
)
6
-CO-CH
3
acid caprinic acid
|
-ceto-caprinic nonanona

Rncezirea poate fi prevenit prin:
- pstrarea grsimilor n atmosfer lipsit de oxigen i ap, la rece, ferite de lumin
- reducerea concentraiei ionilor de metale grele, prin rafinare
- inhibarea aciunii enzimelor specifice proceselor oxidative
- utilizarea antioxidantilor naturali sau sintetici (tocoferoli, BHA, BHT, PG, palmitat de ascorbil, diacetat de ascorbil)



6
R C O R'
O
esteri
R C OH
O
acizi carboxilici
PCl
5
R C Cl
O
cloruri acide
+ RCOONa
R C O C R
O O
anhidride
+R'OH
- H
2
O -HCl
+R'OH
+R'OH
-RCOOH
R C NH
2
O
amide
R C N
+NH
3
-HCl
+NH
3
-RCOOH
+NH
3
-H
2
O
nitrili
-H
2
O
-NH
3
+2H
2
O
-NaCl
-POCl
3
-HCl


C
6
H
5
COOH
CH
3
COOH
acid etanoic
acid metancarboxilic
acid acetic
acid fenilmetanoi c
acid fenilmetancarboxi li c
acid benzoi c
acid 3 metilbutanoic
acid |metilbutanoic
acid izobutancarboxili c
acid izovalerianic CH
3
CH
3
CH CH
2
COOH
CH
3
COOH
acid o,m,p toluic