Captulo XI

Propiedades de los gases

153
Relacin energa libre presin de un gas
ideal
( ) ( )
2
2 1
1
ln
, , ln
dG VdP
RT
dG dP
P
dG RTd P
P
G P T G P T RT
P
=
=
=
=

El estado estndar (
0
) para gases es 1 mol de gas puro y 1
atmsfera de presin
( )
( )
0
0
1 ,
, ln
G G P at T
G P T G RT P
= =
= +


154
Mezcla de gases ideales
Se define la fraccin molar de un componente presente en una
mezcla gaseosa como la cantidad de moles del componente
dividido por la cantidad de moles totales en la mezcla
1
A
A
i
i
n
x
n
x
=
=

155
Mezcla de gases ideales
La ley de Dalton indica que una mezcla de gases ejerce una
determinada presin que es igual a la suma de las presiones
parciales ejercida por cada componente de la mezcla
Para una mezcla de 3 gases (A, B y C), la presin parcial de cada
compuesto es la contribucin del compuesto puro a la presin total
ejercida por la mezcla
A B C
P p p p = + +
Consideremos un gas ideal que ocupa un volumen V a temperatura
T y que contiene n
A
moles de A y n
B
moles de B
( )
A B A B
RT
P p p n n
V
= + = +
156
Mezcla de gases ideales
De la ecuacin anterior podemos deducir que

A
A
A A
p
x
P
p x P
=
=
Para una mezcal de gases ideales, la presin parcial de un
componente es la fraccin molar por la presin total del sistema
157
Propiedades parciales molares
El valor de una propiedad de estado extensiva de un componente
en una mezcla, por mol de este componente es el valor parcial
molar de esta propiedad
El valor parcial molar de una propiedad extensiva M de un
compuesto i en una mezcla est definido por:
, ,
j i
i
i
T P n
M
M
n
=
| |
c
=
|
c
\ .
Donde M es el valor de una propiedad extensiva de la mezcla (U, H,
G, S)
La propiedad parcial molar de un componente es la variacin de
una propiedad extensiva de la mezcla producto de una variacin
infinitesimal del componente
158
Potencial qumico
El potencial qumico de un componente i en una mezcla estaba
definido como
, ,
j i
i i
i
T P n
G
G
n

=
| |
c
= =
|
c
\ .
Es posible obtener el potencial qumico de un componente a partir
del potencial qumico estndar (p
i
= 1 at; x
i
= 1)
0
0
ln ln
ln
i i i
i i i
G G RT x RT P
G G RT p
= + +
= +

159
Propiedades de mezclado de gases ideales
Se define una propiedad de mezclado como la diferencia entre la
propiedad extensiva de una mezcla y la suma de las propiedades
extensivas de los componentes por separado
Para gases ideales
0
0
ln
ln
MIX
i i i i
i i
MIX
i i
i
MIX
i i
i
H n H n H
G n RT x
S n R x
A = =
A =
A =

160
Gases no ideales
Para gases ideales, la energa libre es funcin lineal del logaritmo
de la presin
Si el gas se desva de la idealidad, la relacin entre la energa libre
y el logaritmo de la presin pierde linealidad
Se define la fugacidad, que es una presin corregida para la cul,
en cualquier estado se mantiene la relacin de linealidad entre la
energa libre y el logaritmo de esta funcin
0
0
ln
lim
ln
P
dG RTd f
f P
G G RT f

=
=
= +

La fugacidad es una desviacin de la idealidad de los gases y se
puede calcular a travs de ecuaciones de estado
161
Ejercicio
Usando la ecuacin Virial para el hidrgeno calcule:
a) La fugacidad del hidrgeno a 500 atm y 298 K
b) La presin a la cul la fugacidad es el doble de la presin
c) La variacin de energa libre de Gibbs producto de la compresin de
1 mol de hidrgeno a 298 K desde 1 atm a 500 atm
Ec. Virial:
( )
4
1 6.410 PV RT P

= +