Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2012
En la presente presentacin daremos a conocer los informes de el laboratorio de fisicoqumica II los cuales fueron desarrollados durante el semestre.
En este trabajo se tiene que tener en conocimiento sobre las propiedades principales de las reacciones reversibles y sobre uno de los mtodos de investigacin del equilibrio qumico, tomando como ejemplo la reaccin CH3COOH + C2H5OH ----- > CH3COOC2H5 + H2O A la temperatura de ambiente esta reaccin transcurre lentamente. Por lo tanto ella se realiza de 70 80 en presencia del cido clorhdrico como catalizador. En estas condiciones la reaccin llega al final al cabo de 2 3 horas. Para que las sustancias de punto de ebullicin bajo participantes en la reaccin no se volatilicen al calentamiento, la reaccin se lleva a cabo en matraces provistos de los refrigerantes de reflujo. El calor de la reaccin de formacin de acetato de etilo es muy pequeo y por lo tanto la constante de equilibrio de esta reaccin; como se deduce de la ecuacin de VantHoff (X,6) y como fue demostrado por una serie de investigaciones experimentales, prcticamente no depende de la temperatura. La variacin de la composicin de la mezcla se observa por el cambio en ella de la concentracin sumaria de cido en el curso de la ecuacin. El estudio del equilibrio de la reaccin se realiza mediante la medicin de las velocidades de la reaccin directa e inversa a diferentes concentraciones inciales de CH3COOH (para la reaccin directa) y CH3COOC2H5(para la reaccininversa). Se observa la variacin de las concentraciones de sustancias re accionantes hasta que se alcance el equilibrio. Orden de ejecucin del trabajo .Los cuatro matraces secos de 50 ml de capacidad unidos a travs de tapones de corcho con refrigerantes de reflujos sujetados en los soportes. Despus de comprobar la seguridad de las juntas y el funcionamiento de los refrigerantes, empieza el experimento. Enumerar los matraces, verter en el primer matraz de la bureta 15 ml de acid actico 4 N, 5 ml de solucin de cido clorhdrico 0,5 N y 5 ml de alcohol etlico. Despus de unir el matraz con el refrigerante y hacer pasar el agua por su camisa, el matraz se coloca ene le termostato ajustado a la temperatura de 70 a 80. (En lugar de termostato puede usarse un bao de agua corriente calentando con el mechero a 70 80. La constante de equilibrio de esta reaccin casi no depende de la temperatura y o es imprescindible mantener estrictamente la temperatura constante). Luego verter en el segundo matraz d ela bureta 15 ml de solucin de cido actico 2 N, 5 ml de solucin de cido clorhdrico 0,5 N y 5 ml de alcohol etlico. Despus de unir el segundo matraz con el refrigerante y sumergirlo en el termostato, verter de la bureta en el tercer matraz 15 ml de agua destilada, 5 ml de acetato de etilo y 5 ml de solucin de cido clorhdrico 0,5 N. Al unir el tercer matraz con el refrigerante y sumergirlo en el termostato, verter en el cuarto matraz 12 ml de agua destilada, 3 ml de acetato de etilo y 5 ml de solucin de acido clorhdrico 0,5 N. Acoplar el ultimo matraz con el refrigerante, hacer pasar por este el agua y sumergir el matraz en el termostato. Para facilitar el trabajo, es conveniente sumergir los matraces en el termostato uno tras otro con el intervalo de 10 a 15 min. Se anota el momento de sumergir cada matraz. Calentarlo durante 2 3 horas. Mientras tanto determinar con exactitud las concentraciones de los cidos clorhdrico y actico tomados para componer las mezclas. Para ello tomar 1 ml de cido actico y por separado, 5 ml de cido clorhdrico y valorarlos con NaOH 0,5 N en presencia de fenolftalena como indicador.
c CH3COOH = N v CH3COOHmol/l v
La concentracin inicial de alcohol es igual a: cC2H5OH = v C2H5OH d C2H5OH C2H5OH 1000 mol/l M C2H5OH v
Puesto que la concentracin de cido clorhdrico es pequea (0.5 mol/l), sin cometer un error grande puede considerarse vHCldHCl(1-HCl) igual a vHCldHCl. Ahora bien, que la concentracin sumaria de cido en la mezcla en equilibrio sea c2 y la concentracin de cido clorhdrico tomado, c1, entonces la concentracin del cido actico en la mezcla en equilibrio ser:
CH3COOH = c2 - c1vHClmol/l V
Puesto que el acetato de etilo no se encontraba en la mezcla inicial, su concentracin en la mezcla en equilibrio es igual a la disminucin de la concentracin del cido actico, es decir:
C2H5OH = cC2H5OH - ae
La concentracin del agua en equilibrio:
H2O = cH2O + ae
La constante de equilibrio ser
cH2O = v H2O + vHCl (1-HCl) x 1000 v H2O + vHCl 1000 mol/l MH2OMH2O V
La concentracin en equilibrio del cido actico: CH3COOH = c c1 vCH3COOH V La concentracin en equilibrio del alcohol:
C2H5OH = c CH3COOH
La concentracin del acetato de etilo en la mezcla en equilibrio:
Kc =
I.- OBJETIVO: Estudiar el equilibrio quimico desde el punto de vista cualitativo (principio de Lachatelier) y cuantitativo (determinacin de la constante de equilibrio en fase liquida).
INTRODUCCION
El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que la reaccin sigue. En la mayora de las reacciones qumicas los reactivos no se consumen totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece que la reaccin ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los reactivos consumidos, que la concentracin de ambos permanece constante. Significa esto que realmente la reaccin se ha parado? Evidentemente no, una reaccin en equilibrio es un proceso dinmico en el que continuamente los reactivos se estn convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen a la misma velocidad nos da la sensacin de que la reaccin se ha paralizado.
A. Constante de equilibrio
En el ejemplo estudiado anteriormente se comprueba que las concentraciones de las sustancias que intervienen en el proceso, cuando ste llega al equilibrio, son las mismas, independientemente de la concentracin inicial. Esto hace pensar que debe existir una relacin entre ellas que permanezca constante, siempre y cuando la temperatura no vare. Fue as como Guldberg y Waage, en 1864, encontraron, de una forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se denomin constante de equilibrio. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:
Mientras que, para la reaccin inversa, vale: En las expresiones anteriores, Kdy Ki son las constantes de velocidad especficas para ambas reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definicin, ambas velocidades son iguales en el equilibrio vd = vi, se cumple que:
Como a la temperatura a la que se ha realizado el proceso Kdy Ki es constante, se puede escribir que:
Ley de Accin de Masas, LAM: En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrio.
B. Cociente de reaccin
La expresin de la Ley de Accin de Masas para una reaccin general que no haya conseguido alcanzar el equilibrio se escribe como: aA+bBc C+d D
dondeQ es el llamado cociente de reaccin y las concentraciones expresadas en l no son las concentraciones en el equilibrio. Vemos que la expresin de Q tiene la misma forma que la de Kc cuando el sistema alcanza el equilibrio. Este concepto de cociente de reaccin es de gran utilidad pues puede compararse la magnitud Q con laKc para una reaccin en las condiciones de presin y temperatura a que tenga lugar, con el fin de prever si la reaccin se producir hacia la derecha o hacia la izquierda. As, por ejemplo, si en un momento determinado Q <Kc, como el sistema tiende por naturaleza al equilibrio, la reaccin hacia la derecha se producir en mayor grado que la que va hacia la izquierda. Al contrario, cuando Q >Kc, la reaccin predominante ser la inversa, es decir, de derecha a izquierda, hasta alcanzar el equilibrio. Conocido el valor de Kc, podemos conocer el estado de la reaccin calculando, si es posible, el valor de Q. De esta forma se puede determinar si hemos alcanzado o no el equilibrio.
10
Verter en el primer matraz 15mL de CH3COOH 4N, 5mL de solucin de acido clorhdrico 0.5N y 5mL de etanol, luego poner a calentar a una temperatura de 70C 80C.
Como no tenamos el acido actico con la normalidad que queramos la solucin diluyendo el concentrado. De la misma manera para el acido clorhdrico, llevamos a dilucin una solucin concentrada.
Verter en el segundo matraz 13mL de acido actico 2N, 5mL de solucin de HCl 0.5N y 5mL de alcohol etlico y llevar a calentarlo.
11
Con el HCl que tenamos preparado agregamos el HCl 0.5N por que no tenamos el 0.5N de concentracin del acido sino que usamos nuestra solucin preparada desde una normalidad de 8.76N de HCl. Verter en el cuarto matraz 12mL de agua agua destilada, 3mL de acetato de etilo y 5mL de solucin de acido clorhdrico 0.5N, aceptar el ultimo matraz al sistema de calentamiento. Para conveniencia es mejor realizar el calentamiento del procedimiento de cada uno uno por uno, en un periodo de 10 a 15min. Mientras tanto vamos determinando las concentraciones de los acidos clorhdrico y actico para componer las mezclas. Por esto usamos 1mL de CH3COOH y 5mL de HCl, valorados con una solucin de NaOH 0.5N en presencia de un indicador. Para esto fue necesario estandarizar el NaOH tambin para saber su normalidad corregida.
12
Para esto preparamos una solucin de NaOH 0.5N y despus tomamos su normalidad corregida de la misma con biftalato de potasio.
Con esto hallaremos que peso de bisulfato usaremos aproximadamente, para un volumen de gasto supuestamente ya dado, asumimos 15mL de Volumen gastado de NaOH. Calculemos el Wppo= NxVxPequiv WBifta= 0.5x15mLx10-3x204,23 W= 1.53g W= 1.53g
13
Una vez que calentamos colocamos los matraces en un bao con el fin de bajar la presin de los vapores de la mezcla y evitar la perdida de sustancia y de la variacin de la composicin e el momento de tomar la muestra.
14
Vg1= 43.6mL
Vg2= 45.5mL
Vg1= 42.3mL
Vg2= 44.5mL
15
Vg1= 23.6mL
Vg2= 28.3mL
Vg1= 17.1mL
Vg2= 19.8mL
16
IV.- CALCULOS
c CH3COOH= N v CH3COOHmol/l4mol/l x 15ml = 2.4 mol/l v 25
Muestra 1: cC2H5OH =5ml x 0,78 g/mol x 0.96 x 1000 mol/l = 3.2556 46g/mol x 25 ml
cH2O = [15ml x 1,049 g/mol x (1-0,95)+5ml x 0,78g/mol (1-0,96)+5ml x 1,142g/mol (1)] x 1000 18g/molx25ml cH2O = 14.47 mol/l Donde: c1 = 0,5 vHCl = 5 V = 25 C`2 V`1 = C2 V1 0,0436 x 25 = N(1) N = 1,09 C2= 1,09 CH3COOH = c2 - c1vHClmol/l V
CH3COOH = 0, 99 mol/l
17
Kc =1,41 mol/l x 15,88 mol/l = 12,251 mol/l 0,99 mol/l x 1,846 mol/
18
cH2O = [15ml x 1,049 g/mol x (1-0,95)+5ml x 0,78g/mol (1-0,96)+5ml x 1,142g/mol (1)] x 1000 18g/molx25ml cH2O = 14.47 mol/l CH3COOH = c2 - c1vHClmol/l V C`2 V`1 = C2 V1 0,0425 x 25 = N(1) N = 1,09 C2= 1,0625
CH3COOH = 1, 0625 (0,5)(5) 25 CH3COOH = 0, 9625mol/l ae= c0 CH3COOH c CH3COOH ae= 1,2 mol/l 0,9625 mol/l ae= 0,2375 mol/l
19
Kc =
ae cH2O CH3COOHC2H5OH
Kc =0,2375 mol/l x 14,47 mol/l = 1,130 mol/l 0,9625 mol/l x 3,0181 mol/l
Matraz 3: Cae = vaedae.1000 mol/l VMae Cae = 5ml x 0,902 g/mol x 1000 mol/l 25ml x 88.1 g/mol Cae = 2,0454 mol/l
cH2O = v H2O + vHCl (1-HCl)x 1000 MH2O cH2O =15ml + 5ml (1) x 1000 mol/l 18g/mol x 25ml
cH2O = 44,44 mol/l H2O = cH2O CH3COOH H2O = 44,44 mol/l 0,535 mol/l H2O = 43,9050 mol/l
20
C2H5OH = c CH3COOH
Kc =1,5104 mol/l x 43,9050 mol/l 0,535mol/l x 0,535mol/l Kc = 231,6852 mol/l Matraz 4 Cae = vaedae.1000 mol/l VMae
Cae = 1,534 cH2O = v H2O + vHCl (1-HCl)x 1000 MH2O cH2O =12ml + 5ml (1) x 1000 mol/l
21
cH2O = 47,22 mol/l H2O = cH2O CH3COOH H2O = 47,22 mol/l 0,237 mol/l H2O = 46,983 mol/l
CH3COOH = 0, 362 (0,5)(5) 20 CH3COOH = 0, 237mol/l C2H5OH = c CH3COOH C2H5OH = 0,237 mol/l ae= cae CH3COOH
Kc = 1084,89 mol/l
22
V.-CONCLUSIONES: Comprobamos que existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin. Un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.
23
LEVINE, IRA N. Fisicoqumica 4a edicin, editorial McGraw-Hill Interamericana de Espaa, 1996. MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoqumica, editorial Limuza, Dcima quinta reimpresin. PONZ MUZZO GASTON Tratado de Qumica Fsica 2da edicin 2000. Practicas De QuimicaFisica, S.v. Gorbarchev. Ed: Mir Mosku.
24
25
En trminos de estabilidad, una molcula de agua se encuentra en una situacin mucho ms favorable cuando se encuentra en el interior que cuando se encuentra en la interfase. Esto es as porque debido a la fuerza resultante que apunta hacia el interior, el acceso de molculas internas hacia la superficie corresponde con un proceso energticamente costoso. Y es que para vencer esta fuerza, el sistema debe consumir parte de su energa interna en realizar el trabajo necesario para llevarla hasta all. Evidentemente si acceden un nmero determinado de molculas hasta la superficie, sta se vera incrementada. El trabajo necesario dW, para incrementar en dA la superficie de la gota se calcula como,
donde,
, representa la fuerza neta que apunta al interior de la gota y se denomina tensin superficial
J m2
26
J m2
Un sistema para medir la tensin superficial: el mtodo del peso de la gota Como ya hemos visto, el proceso de formacin de una gota en el extremo de una superficie slida, es un fenmeno regido por la tensin superficial. Para que una gota de lquido se desprenda y caiga, es preciso que su
27
donde m es la masa de la gota ideal, m es la masa de la gota desprendida, medida experimentalmente, V es el volumen de esa gota, g es la aceleracin de la gravedad, r es la densidad del lquido, r es el radio exterior del capilar (mejor dicho el radio de la circunferencia de contacto lquido - vidrio) y
tiene en cuenta los restos de masa del lquido que no se desprenden del extremo del capilar y que distingue a la gota ideal de la desprendida. En efecto, la masa de la gota obtenida por este mtodo (m), es menor que el valor ideal (m). La razn de ello es fcil de comprender tras observar detenidamente el proceso de formacin de una gota por desprendimiento desde un capilar de vidrio (figura 2).
La parte superior de la gota en formacin, corresponde con un cuello cilndrico, mecnicamente poco estable. Debido a la existencia de este cuello, se observa que slo se desprende de la gota en formacin una pequea porcin, pudiendo quedar hasta un 40% del lquido adherido al capilar para entrar a formar parte de la siguiente gota. Para compensar este efecto se incorpora la funcin f. Su valor depende de la relacin entre el radio externo del capilar y la raz cbica del volumen real de la gota desprendida (r / V1/3) y sus valores pueden calcularse por la expresin emprica de Harkins y Brown (apndice 1). Tensioactivos Se dice que una sustancia es un agente tensioactivo o surfactante cuando da lugar a un descenso significativo en la tensin superficial de un lquido. Los tensioactivos ms efectivos (jabones, detergentes y colorantes), presentan en su estructura molecular, una parte hidroflica y otra hidrfoba.
28
La disminuci n de la tensin superficial de un lquido implica que la fuerza con la que cada molcula de la superficie es atrada hacia el interior, tambin disminuye. Por tanto el trabajo necesario para incrementar la superficie de la gota tambin lo hace, reduciendo as la capacidad de formar gotas esfricas (volumen que presenta superficie mnima) y aumentando la capacidad de extensin, es decir, de mojado. 2.- OBJETIVO DE LA PRCTICA Se pretende determinar las tensiones superficiales del etanol y de agua con una elevada concentracin de un electrolito fuerte (NaCl), as como realizar una medida de la disminucin en la tensin superficial del agua cuando se le aade como soluto un detergente comercial (mezcla de tensioactivosaninicos y no inicos). 3.- MATERIAL Y REACTIVOS MATERIAL 2 Vasos de precipitados de 100 ml. 2 Vasos de precipitados de 250 ml. 3 Matraces Erlenmeyer de 100 ml. 1 Matraz aforado de 100 ml. 1 Picnmetro. 2 Buretas de 25 ml. 1 Probeta de 100 ml.
29
4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Proceso experimental Una simple bureta, con una punta lo ms fina posible, es un instrumento adecuado para una primera aproximacin a la determinacin de tensiones superficiales. La punta debe estar completamente limpia. Para la obtencin de una adecuada precisin, el sistema debe estar exento de vibraciones. La primera gota debe formarse lentamente y despreciarse sta y las siguientes, hasta obtener un rgimen estacionario de cada. Metodologa del proceso Calibracin de las buretas con agua purificada. Clculo del radio estimado de cada bureta. Las operaciones que aqu se describen deben realizarse con ambas buretas. Enrase la bureta con agua destilada. Abra la llave de manera que caiga su contenido, gota a gota, a razn de unas cuatro por minuto y deseche las 10 primeras que caern sobre uno de los vasos de precipitado. Utilice un matraz erlenmeyer, previamente tarado, para contener las siguientes 40 gotas. Vuelva a pesar y calcule el peso de las 40 gotas de agua por diferencia con el peso del matraz vaco. Antelo en la fila correspondiente a la muestra 1 de la tabla 5.1, (si se trata de la bureta 1), o de la tabla 5.2, (si se trata de la bureta 2). Seque perfectamente el matraz y repita la experiencia. Anote la masa de las gotas en la fila correspondiente a la muestra 2 de la tabla 5.1, (si se trata de la bureta 1), o de la tabla 5.2, (si se trata de la bureta 2). Calcule la densidad del agua con la siguiente expresin, dAgua= (30.0658 7.4810-3T) / 30; (2)
30
Anote los resultados de r Bureta (1) y r Bureta (2) en la tablas 5.1 y 5.2, respectivamente. Determinacin de la tensin superficial del etanol Calcule la densidad del etanol utilizando el picnmetro como se explica en el apndice 2. Anote el resultado en la tabla 5.3. Opere del mismo modo que en el proceso de calibracin pero, en este caso, con la bureta enrasada con etanol. Anote las masas de las 40 gotas en la tabla 5.3. Realice la determinacin dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve a cabo los clculos necesarios para rellenar la tabla 5.3, excepto los valores de rBureta ( ) / V1/3, y
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente en el parntesis de la variable, rBureta( ). Determinacin de la tensin superficial de una disolucin de 100 ml de NaCl 1M. Calcule la densidad de la disolucin utilizando el picnmetro como se explica en el apndice 2. Anote el resultado en la tabla 5.4.
31
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente en el parntesis de la variable, rBureta( ). Determinacin de la tensin superficial del agua con detergente comercial. Calcule la densidad de la disolucin utilizando el picnmetro como se explica en el apndice 2. Pese 1 g de detergente en un vaso de 250 ml. Aada 100 ml de agua medidos en la probeta y homogenice por agitacin con una varilla de vidrio. Opere de la misma manera que en el caso anterior y anote las masas de las 50 gotas en la tabla 5.5. Realice la determinacin dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve a cabo los clculos necesarios para rellenar la tabla 5.5 excepto los valores de rBureta ( ) / V1/3, y
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente en el parntesis de la variable, rBureta( ).
V1/3,
para
determinaciones y antelas en las tablas correspondientes, expresando los datos de tensin superficial en
mN . m
.
32
33
2. Medida de densidades. Una vez conocido el volumen del picnmetro ya se puede proceder a la medida de densidades. Llene el picnmetro a rebosar con el lquido cuya densidad desea conocer y coloque el tapn. Seque la superficie y extraiga con una jeringuilla la cantidad necesaria para que el nivel se site en la marca del tapn. Pese y calcule por diferencia la masa de lquido contenido en el picnmetro. Finalmente calcule la densidad dividiendo la masa de lquido entre el volumen del picnmetro.
34
35
36
37
Enrase la bureta con agua destilada. Abra la llave de manera que caiga su contenido, gota a gota, a razn de unas cuatro por minuto y deseche las 10 primeras que caern sobre uno de los vasos de precipitado.
Vuelva a pesar y calcule el peso de las 40 gotas de agua por diferencia con el peso del matraz vaco. Antelo en la fila correspondiente a la muestra 1 de la tabla 5.1, (si se trata de la bureta 1), o de la tabla 5.2, (si se trata de la bureta 2).
Calcule el volumen medio de la gota en cada bureta y antelo en las tablas 5.1 y 5.2. (Estos volmenes no tienen porqu coincidir).
Utilizando la expresin (1) (pgina 10-4) y el valor de tensin superficial que se proporciona en la siguiente tabla, calcule el valor del radio de la circunferencia de contacto lquido-vidrio (r) que se emplear en las prximas medidas. Tome =1 como factor corrector.
Calcule la densidad del etanol utilizando el picnmetro como se explica en el apndice 2. Anote el resultado en la tabla 5.3. Opere del mismo modo que en el proceso de calibracin pero, en este caso, con la bureta enrasada con etanol. Anote las masas de las 40 gotas en la tabla 5.3. Realice la determinacin dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve a cabo los clculos necesarios para rellenar la tabla 5.3, excepto los valores de rBureta ( ) / V1/3, y
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente en el parntesis de la variable.
38
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente en el parntesis de la variable.
39
Calculo del radio de la circunferencia de contacto liquido- vidrio (r) : Para la bureta 1: Utilizando la ecuacin 1:
71.97mN / m
0.00490g x9.8m / s 2 2r
r 0.10619mm
Para la bureta 2:
71.97mN / m
0.00467 g x9.8m / s 2 2r
r 0.10121mm
40
T= 250C
magua= W picnometro con agua - W picnometro magua= 32.9564g - 20.4261g magua= 12.5273 g Vpicnometro= magua/dAgua
Vpicnometro= 12.5273/0.99596 g/cm3 Vpicnometro= 12.57812 ml Wpicnometro con etanol= 31.7752 g metanol= 31.7752 g 20.4261 g metanol= 11.3491 g
41
Wpicnometro= 20.4261 g Wpicnometro con detergente= 33.0751 g mNaCl= 33.0751 g 20.4261 g mdetergente= 12.6490 g
42
1.19553
0.252149(0.62864)
1.87333(0.62864)2
2.36412(0.62864)3
0.683521(0.62864)4
= 1.61379
Para el etanol :
1.19553
+
4
0.252149(0.73875)
1.87333(0.73875)2
2.36412(0.73875)3
0.683521(0.73875)
= 1.1.65461
43
= 1.19553 +
4
0.252149(0.56412)
1.87333(0.56412)2
2.36412(0.56412)3
0.683521(0.56412)
Para el detergente :
= 1.57874
1.19553
+
4
0.252149(0.67405)
1.87333(0.67405)2
2.36412(0.67405)3
0.683521(0.67405)
= 1.63371
44
IV.-RESULTADOS:
Muestra 1 Muestra 2
40 40
0.118523 0.18845
Muestra 1 Muestra 2
40 40
0.19416 0.1975
45
0.10865
etanol = 65.13mN/m
etanol =1.65461
Muestra 1 Muestra 2
40 40
0.29655
etanol = 1.57874
46
0.15470
etanol = 1.63371
47
48
49
c) La temperatura.
La adsorcin se cuantifica en gramos de la sustancia adsorbida x, por gramos de la sustancia adsorbente m, lo que se expresa como x/m. Al determinar la relacin x/m en funcin de la concentracin c0 (a temperatura constante), la curva que representa este fenmeno recibe el nombre de isoterma de adsorcin.
50
Existen distintas ecuaciones que describen el fenmeno de adsorcin. Isoterma de adsorcin de Freundlich Freundlich fue quien describi primero el fenmeno de adsorcin e indico una ecuacin. Donde: x/m : es la relacin entre la masa adsorbida de sustancia por la superficie y la masa de material adsorbente K : es la constante de equilibrio de adsorcin p : es la presin de gas sobre la superficie n : es un valor constante, que depende la sustancia adherida y de la superficie Isoterma de Adsorcin de Langmuir. Esta teora se basa en los postulados siguientes: 1) El adsorbato se adhiere al slido en una sola capa de molculas (monocapa). 2) El adsorbato es un gas. 3) La velocidad de adsorcin es proporcional al nmero de colisiones de las molculas del gas con la superficie de la sustancia adsorbente (que es proporcional a la presin del gas P, y a la superficie an no cubierta). 4) En la adsorcin se establece un equilibrio entre la cantidad adherida en la superficie y la cantidad que se separa de la superficie.
donde:
51
donde: p = Presin del gas. y = Masa adsorbida por gramo de adsorbente a la presin p. y = Masa de gas que adsorbe un gramo de adsorbente cuando la monocapa est completa.
m
b = Relacin de constantes de proporcionalidad. Ecuacin de Brunauer, Emmet y Teller (BET). Esta ecuacin toma en consideracin el hecho de que un slido se cubre de varias capas de la sustancia adsorbida (adsorbato), por lo que la ecuacin de la isoterma de Langmuir deja de ser til para el estudio de estos fenmenos. La ecuacin de BET tiene la forma:
donde: p = Presin del gas. Po = Presin de vapor saturado del adsorbato. y =Masa adsorbida por gramo de adsorbente a la presin p. ym= Masa de gas que adsorbe un gramo de adsorbente cuando la primera capa est completa. b = Constante de proporcionalidad, que es la relacin de las constantes de adsorcin de la capa de condensacin y la constante de la primera capa. Calor de adsorcin. La variacin de entalpa molar (H) es la variacin de la energa de las molculas en fase gaseosa y la energa de las molculas adsorbidas por el adsorbente, aplicando la ecuacin de vantHoff, que queda como:
52
donde: p = Presin del gas. T = Temperatura a la que adsorbe el gas. H = Calor isstrico de adsorcin. R = Constante de los gases. III. PROTOCOLO DE INVESTIGACION. 1.- Investigar las limitantes de la ley de Langmuir. 2.- Investigar cundo la ecuacin de Freundlich se transforma en la ecuacin de la ley de Langmuir. 3.- Indicar algunos compuestos que pueden ser adsorbidos por carbn activado. 4.- Indicar qu otras sustancias pueden ser empleadas como adsorbentes. 5.- Explica porque se llaman isotermas. 6.- Elaborar un diagrama de flujo con la secuencia experimental a seguir. IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL. a) Material y reactivos.
10 matraces Erlenmeyer de 125 ml. 1 bureta de 25 ml. 1 embudo. 1 soporte universal. 1 anillo metlico. Hirxdido de sodio 0.1 N.
2 probetas de 25 ml. 3 vasos de precipitados de 125 ml. Papel filtro. Carbn activado. Acido actico 0.25 M y 0.5 M
53
b) Secuencia experimental b.1. Velocidad de adsorcin. b.1.1 En una serie de siete matraces agregar 20 ml de solucin de cido actico 0.25 N en cada uno y 1 g de carbn activado. Taparlos bien. Agitarlos continuamente. b.1.2 Despus de 2 min, filtrar el contenido del primer matraz con papel filtro, eliminando los primeros 5 ml de filtrado. b.1.3 Tomar una alcuota de 1 ml del filtrado y titular con NaOH 0.1 N, utilizando fenolftalena como indicador, repetir la titulacin del filtrado. b.1.4 Repetir el punto 1.2 y 1.3 con los dems matraces filtrando una vez transcurrido los tiempos indicados en la tabla de resultados. b.1.5 Se debe concluir el experimento hasta que las titulaciones tiendan a ser iguales. b.2.- Isoterma de adsorcin del cido actico sobre carbn vegetal. b.2.1 Preparar la serie de matraces con las siguientes cantidades: No. de matraz. Ac. Ac. 0.5 N. (ml) Agua (ml) 1 25 2 20 3 15 4 10 5 7 6 3 7 0
10
15
18
22
25
b.2.2 Agregar 1 g de carbn activado a cada matraz. b.2.3 Agitar los matraces por perodos de 10 min. o por tiempo determinado en experimento de velocidad de adsorcin. Nota: hacer esto en forma escalonada tal que los tiempos de terminacin de agitacin no se empalmen. b.2.4 Transcurrido el tiempo, filtrar el contenido de cada matraz. Es conveniente eliminar los primeros 5 ml del filtrado en cada concentracin (porqu se hace esto?). b.2.5 Tomar alcuotas de los filtrados y titularlos con NaOH 0.1 N (esto debe realizarse por duplicado en cada concentracin). Las alcuotas sern las siguientes: 1 ml del primer matraz, 2 ml del segundo, 5 ml de cada uno de los dems (cul el la utilidad prctica de este proceder?).
Pgina 1
V. RESULTADOS:
Pgina 1
VI. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES. 1.- Determinar la masa de cido actico en cada matraz, antes y despus de la titulacin. 2.- Determinar la masa de cido actico adsorbido (x) por el carbn activado, as como la masa de cido actico adsorbido por gramo de carbn activado(x/m). 3.- Representar en una grfica la variacin de x/m en funcin del tiempo. 4.- Representar en una grfica los datos obtenidos x/m en funcin de C .
S
5.- Determinar la constante de adsorcin al representar en una grfica ln(x/m) en funcin de ln(C ). De ser una recta, calcular las constantes de la ecuacin:
S
esta es la ecuacin de Freundlich, que se puede representar como una recta de la siguiente manera:
6.- Representar los datos en una grfica m/x en funcin de 1/CS, para saber si cumple con la ecuacin de Langmuir. VII. ANLISIS DE RESULTADOS 1. Analizar las distintas grficas comentando las ventajas y desventajas de cada una. 2. En base a la exactitud de las lneas, explicar cual describe mejor el fenmeno de adsorcin. 3. Indicar qu importancia tendr efectuar la separacin de sustancias utilizando los procedimientos de esta prctica en el rea farmacutica, explica al menos tres ejemplos.
Pgina 1
VIII. CONCLUSIONES
1. Se cumplieron con los objetivos de la prctica? 2. Existe congruencia entre los conceptos tericos y los resultados experimentales? De no existir congruencia explica las posibles causas que la originan. 3. Que sugeriras para obtener datos mas confiables y precisos? IX. BIBLIOGRAFIA 1.- M. T. Toral, Fisicoqumica de superficies y sistemas dispersos, Ed. Urmo, Espaa, 1973. 2.- B. P. Levitt, Qumica Fsica Prctica de Findlay, Ed. Revert, Espaa, 1979. 3.- A. M. James, Practical Physical Chemistry, Ed. J. & A. Churchill LTD, Londres, 1967. 4. O. A. Burmstova et al, Prcticas de Qumica Fsica, Ed. Mir, Mosc, 1977. 5. G. W. Castellan, Fisicoqumica, Ed. Addison- Wesley Iberoamericana, Mxico, 1987. 6. Raymond Chang, Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos, Ed. CECSA, Mxico, 1987. 7. Engel Thomas y Reid Philip, Qumica Fsica, Ed. Pearson Addison Wesley, Espaa, 2006. 8. Gennaro Alfonso, Remington Farmacia, Ed. Mdica Panamericana, Argentina, 2003. 9. MartinAlfred, 4 Edicin, Ed. Willams&Wilkns, USA, 1993. 10. Morris, J. G. Fisicoqumica para Biologos (Conceptos Bsicos), Ed. Revert S. A., 1993 11. Sans Pedrero P., Fisicoqumica para Farmacia y Biologa, Ediciones Cientficas y Tcnicas S.A., Espaa, 1992. 12. Pradeau, et. al., Anlisis Qumicos Farmacuticos de Medicamentos, Ed. IPN Noriega UTHEA, Mxico, 199.
a
Pgina 1
I.- OBJETIVOS: Determinar la isoterma de adsorcin del acido actico. Comparar el comportamiento de una sustancia adsorbida en las distintas ecuaciones de adsorcin.
Pgina 1
II.- PARTE EXPERIMENTAL: b.1. Velocidad de adsorcin. b.1.1 En una serie de siete matraces agregar 20 ml de solucin de cido actico 0.25 N en cada uno y 1 g de carbn activado. Taparlos bien. Agitarlos continuamente.
b.1.2 Despus de 2 min, filtrar el contenido del primer matraz con papel filtro, eliminando los primeros 5 ml de filtrado.
b.1.3 Tomar una alcuota de 1 ml del filtrado y titular con NaOH 0.1 N, utilizando fenolftalena como indicador, repetir la titulacin del filtrado.
Pgina 1
b.1.4 Repetir el punto 1.2 y 1.3 con los dems matraces filtrando una vez transcurrido los tiempos indicados en la tabla de resultados. b.1.5 Se debe concluir el experimento hasta que las titulaciones tiendan a ser iguales.
b.2.- Isoterma de adsorcin del cido actico sobre carbn vegetal. b.2.2 Agregar 1 g de carbn activado a cada matraz. b.2.3 Agitar los matraces por perodos de 10 min. o por tiempo determinado en experimento de velocidad de adsorcin. Nota: hacer esto en forma escalonada tal que los tiempos de terminacin de agitacin no se empalmen. b.2.4 Transcurrido el tiempo, filtrar el contenido de cada matraz. Es conveniente eliminar los primeros 5 ml del filtrado en cada concentracin (porqu se hace esto?). b.2.5 Tomar alcuotas de los filtrados y titularlos con NaOH 0.1 N (esto debe realizarse por duplicado en cada concentracin). Las alcuotas sern las siguientes: 1 ml del primer matraz, 2 ml del segundo, 5 ml de cada uno de los dems (cul el la utilidad prctica de este proceder?).
Pgina 1
III.- CALCULOS:
Pgina 1
Donde: Cs = Macido m= masa del carbn activado Acido Acetico Cs (mol/L) 0.5 0.38 0.34 0.24 0.2 0.18 0.16 x(g) 0.075 0.039 0.027 0.003 0.015 0.021 0.027 x/m 0.3 0.156 0.108 0.012 0.06 0.084 0.108 (ml) 1.3 0.9 0.9 0.7 0.5 0.5 0.4 X=masa del acido actico absorbido NaOH 0.1 N (ml) 1.2 1 1 0.8 0.5 0.4 0.4
vol.prom. (ml)
Matraz N0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (min) 2 4 6 8 10 12 14
Pgina 1
x/m 0.3 0.156 0.108 0.012 0.06 0.084 0.108 GRAFICAS PARA EL CUADRO N1
T 2 4 6 8 10 12 14
x/m Vs Tiempo
16 14 Tiempo(mim) 12 10 8 6 4 2 0 0.3 0.156 0.108 0.012 x/m 0.06 0.084
y = 2x R = 1
0.108
Pgina 1
Grafica X/m Vs Cs
0.6 0.5 Axis Title 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.3 0.156 0.108 Axis Title
0.012
0.06
Pgina 1
Calculando la masa de acido actico absorbido (X): Matraz 1 MAcidoxVAcido=MBasexVBase MAcido= = 0.555M
Pgina 1
X= (0.5mol/L 0.005mol/L).0.025x60.05g/mol X=0.7431g CALCULANDO (m/x) y (1/Cs): Matraz 1 ( )= ( )= Matraz 2 ( )= ( )= = 12.1065 = 1.8018 L/mol = 12.1065 = 1.8018 L/mol
Pgina 1
Pgina 1
Pgina 1
Pgina 1
x/m Vs Tiempo
0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 2 4 6 8 Tiempo(min) 10
x/m
12
14
t 2 4 6 8 10 12 14
Pgina 1
x/m Vs Cs
0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.555 0.413 0.285 0.214 Cs 0.133
x/m
0.057
0.005
Pgina 1
Ajuste de Langmuir
14 12 10 8 m/x 6 4 2 0 -2 1.8 2.4 3.5 4.7 1/Cs 7.5
17.5
200.0
Pgina 1
Ajuste de Freundlich
0.0 -0.6 -0.5 -1.0 ln(x/m) -1.5 -2.0 -2.5 -3.0 ln(Cs) -0.9 -1.3 -1.5 -2.0
Pgina 1
IV.- CONCLUSIONES: Se verifico la exactitud y linealidad de la Isoterma de langmuir y de Freundlich, como factor importante en los estudios de adsorcin. A medida que aumenta la concentracin del cido actico (adsorbato) aumenta la relacin entre la cantidad adsorbida por gramo de carbono. El carbn activado pulverizado proporciona datos de adsorcin de manera eficiente y en un corto tiempo, debido a la velocidad por llegar al equilibrio. La isoterma B.E.T. es indispensable para medir el rea del carbn vegetal, ya que los estudios de adsorcin son muy irregulares y porosos y por ello no es posible obtener ese valor directamente.
Pgina 1
Universidad Nacional Federico Villarreal PRACTICA N4 Equilibrio de fases binario: lquido-vapor I.-Objetivos 1. Analizar el equilibrio de fases lquido vapor de una mezcla binaria a presin constante. 2. Evaluar la idealidad o no idealidad de la disolucin utilizada y su efecto en el diagrama defases. II.-Bsqueda de informacin
Para la construccin del diagrama, es til en un experimento de destilacin, el vapor es atrado y condensado completamente, la primera cada proporciona una muestra de lquido ms rico en el componente ms voltil que la muestra original. Adems el lquido restante es ms rico en el componente menos voltil y por lo tanto el punto de ebullicin se desplaza hacia valores mayores. Repitiendo el proceso se llega a un condensado que al final ser virtualmente el componente voltil puro. Aunque el trmino "destilacin" se usa algunas veces para aquellos procesos donde un componente simple se vaporiza de una solucin, por ejemplo en el "caso del agua destilada", en ingeniera el trmino "destilacin" se aplica slo para aquellas operaciones en las cuales la vaporizacin de una mezcla lquida produce una fase de vapor que contiene mas de un componente que del otro, queriendo recuperar uno o algunos de los componentes en estado puro. Que es una destilacin simple? Que es una destilacin fraccionada? Como son los diagramas de fases lquido vapor? Defina un azeotropo Como se pueden destilar mezclas azeotropicas? Consulte un sistema que tenga un diagrama de fases lquido vapor con azeotropo. Dibjelo Consulte un sistema que tenga un diagrama de fases lquido vapor sin azetropo. Dibjelo.
Pgina 1
Universidad Nacional Federico Villarreal III.- Materiales y equipo: Material por grupo de trabajo: Cinco tubos de ensayo Un termmetro Dos balones de fondo redondo de 50 ml con desprendimiento lateral Un condensador Una pinza para refrigerante Unas pinzas para baln Tres nueces Un aro de hierro Tres goteros muy limpios Una placa de calentamiento Una plancha de calentamiento Mangueras para el refrigerante Un picnmetro Dos probetas de 50ml Algodn Papel secante Material de uso general: Refractmetro Reactivos de uso general por grupo: Dicloroetano 100ml Etanol 100ml IV.-Procedimiento y tablas de datos: Armar el equipo de destilacion
Pgina 1
V-. Datos Tabla 1: Muestra de los datos obtenidos experimentalmente luego de las destilaciones. Muestra TC ndice de refraccin
Pgina 1
VI.- RESULTADOS Tabla 2: Muestra los resultados obtenidos para las fracciones molares.
Muestra
TC
ndice de refraccin
Composicin molar %
Pgina 1
VII.- Clculos 1. Determinacin de la Composicin del Destilado y Residuo. Grafique la composiciones molares en funcin del ndice de refraccin, esta ser su grafica patrn , calcule el coeficiente de correlacin para saber si al respuesta es una lnea recta. Si las variables resultan comportarse como lnea recta, escriba la ecuacin que la representa. Interpole en esta recta los ndices de refraccin ledos para los destilados recogidos y determine la composicin del vapor. Para determinar los % molares de etanol en las muestras del Destilado y Residuo primero se ubica en el eje de las ordenadas el ndice de refraccin que se midi experimentalmente mediante el refractmetro, luego se prolonga una horizontal hacia la recta o curva y desde ese punto se traza una vertical al eje de las abscisas determinando as el % molar de etanol.
4
Bibliografa: - Ball W David.. 2004. Fisicoqumica. Thomson Mxico. - Catellan G.W. 1998. Fisicoqumica. Pearson. Mxico - Alberty R., Daniels F., "Fisicoqumica", versin SI, 1ra ed., Ca. Ed. Continental, Mxico 1984, pg. 120 - Atkins, P., "Fisicoqumica", 2da ed., Ed. Addison Wesley Iberoamericano, Mxico 1978, pgs. 194, 201-202, 210-212 - Castellan G., "Fisicoqumica", 1ra ed., Fondo Educativo Interamericano, Mxico 1978, pgs. 283284, 305-310. - Crockford H., Nowell J., "Fundamento de Fisicoqumica", 2da ed., Ed. Aguilar SA, pgs. 105, 118, 127-130.
Pgina 1
I.-OBJETIVOS: Analizar el equilibrio de fases lquido vapor de una mezcla binaria a presin constante. Evaluar la idealidad o no idealidad de la disolucin utilizada y su efecto en el diagrama defases.
Pgina 1
Pgina 1
Universidad Nacional Federico Villarreal Tomar medidas con el refractmetro para la primera temperatura de ebullicin de la mezcla azeotropica siendo 64C y asi sucesivamente cada grado tanto del destilado como del remanente de la mezcla.
Pgina 1
TEMPERATURA
ndestilado
nremanente
64
1.415
1.415
67
1.4165
1.418
70
1.418
1.42
73
1.42
1.4225
75.5
1.423
1.424
76.5
1.428
1.428
71
1.441
1.441
73.5
1.437
1.438
75.5
1.431
1.433
76.5
1.428
1.428
Pgina 1
TABLA N01
ETANOL M(g/mol) 46.07 46.07 46.07 46.07 46.07 46.07 46.07 46.07 46.07 46.07
VOLUMEN 3 6 9 11 14 16 18 15 12 8
DENSIDAD(g/ml) 0.789 0.789 0.789 0.789 0.789 0.789 0.789 0.789 0.789 0.789
MASA(g) 2.367 4.734 7.101 8.679 11.046 12.624 14.202 11.835 9.468 6.312
N0MOLES 0.051 0.103 0.154 0.188 0.240 0.274 0.308 0.257 0.206 0.137
FRACCION MOLAR (x) 2.367 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022
TABLA N02
MUESTRA
TEMPERATURA
nREMANENTE
nDESTILADO
XREMANENTE
XDESTILADO
Pgina 1
Universidad Nacional Federico Villarreal DICLOROETANO VOLUMEN DENSIDAD(g/ml) MASA(g) M(g/mol) N0MOLES FRACCION MOLAR (x)
4 7 10 12 15 17 19 14 11 7
1.235 1.235 1.235 1.235 1.235 1.235 1.235 1.235 1.235 1.235
4.94 8.645 12.35 14.82 18.525 20.995 23.465 17.29 13.585 8.645
98.96 98.96 98.96 98.96 98.96 98.96 98.96 98.96 98.96 98.96
0.0499 0.0873 0.1248 0.149 0.187 0.212 0.237 0.175 0.137 0.087
1.0515 0.6587 0.6516 0.6478 0.6435 0.6408 0.61908 0.62505 0.63265 0.6408
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1.415 1.418 1.42 1.4225 1.424 1.428 1.441 1.438 1.433 1.428
1.415 1.4165 1.418 1.42 1.423 1.428 1.441 1.437 1.431 1.428
0.081 0.142 0.203 0.244 0.304 0.448 0.934 0.652 0.495 0.468
0.084 0.167 0.251 0.306 0.39 0.446 0.955 0.871 0.697 0.464
Pgina 1
Pgina 1
IV.- CONCLUSIONES: La mezcla azeotropica tiene un equilibrio donde el vapor presenta las mismas caractersticas de la fase liquida. La temperatura del equilibrio de las dos fases dio 76.5C.
Pgina 1