Gimenitolectures

Gimenito Lectures on Quantum Physics
Curso de Fsica Cuntica de la licenciatura

en Fsica de la universidad de Valencia
Curso 2006-07
2
ndice general
1. Mecnica ondulatoria 9
1.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2. La ecuacin de Schrdinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.2.1. Justicacin y enunciado del primer postulado . . . . . . . . . . . . 11
1.2.2. Determinismo en las funciones de ondas . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.2.3. Signicado fsico de la funcin de onda. Indeterminismo . . . . . . . 15
1.2.4. Reglas de composicin de amplitudes y probabilidades. Segundo
postulado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.2.5. Variables ocultas. Tercer postulado . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.2.6. Resumen de los principios fundamentales extraidos de la experiencia 20
1.2.7. Condiciones matemticas de la funcin de ondas . . . . . . . . . . . 21
1.3. Ecuacin de continuidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.4. Estados estacionarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
1.5. Superposicin de estados estacionarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
1.6. Apndice matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.6.1. Ondas planas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
1.6.2. La transformada de fourier de la funcin de onda . . . . . . . . . . 30
1.6.3. El espacio L
2
(, ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2. Distribuciones de probabilidad 35
2.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2. Magnitudes dinmicas en mecnica cuntica . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.2.1. Operador momento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.2.2. Operador posicin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.3. Operadores hermticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.3.1. Cuarto y quinto postulados de la mecnica cuntica . . . . . . . . . 38
2.3.2. El conmutador de operadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.3.3. Ambigedades en la utilizacin del postulado 4 . . . . . . . . . . . 39
2.4. Distribuciones generalizadas de probabilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.4.1. El momento y la energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.4.2. Generalizacin: Sexto postulado de la mecnica cuntica . . . . . . 41
2.5. Representacin matricial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.6.1. El teorema de Parseval . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
2.6.2. Probabilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3
3. Valores esperados e incertidumbres 49
3.1. Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
3.2. Valor medio o valor esperado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
3.3. El lmite clsico: Teoremas de Ehrenfest . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.4. Incertidumbre cuntica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.5. Relaciones de incertidumbre generalizadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.5.1. Deduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.5.2. Teorema de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
3.6. Relacin de incertidumbre energa-tiempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
4. Problemas unidimensionales 61
4.1. Movimiento clsico en una dimensin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.2. Propiedades de las autofunciones del Hamiltoniano . . . . . . . . . . . . . 63
4.3. El potencial constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
4.4. El potencial escaln . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
4.4.1. El caso clsico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
4.4.2. Subiendo el escaln cuntico con E>V . . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.4.3. Bajando el escaln cuntico con E>V . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
4.4.4. Subiendo el escaln cuntico con 0<E<V . . . . . . . . . . . . . . . 73
4.4.5. Subiendo el escaln cuntico con E<0 . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
4.4.6. Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
4.5.1. EDOL de segundo orden con coecientes constantes . . . . . . . . . 78
5. Dispersin por barreras y pozos 79
5.1. Penetracin de barreras: Efecto Tnel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
5.1.1. El microscopio de efecto tnel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
5.2. Emisin de partculas por ncleos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
5.2.1. Estudio clsico y presentacin de la paradoja . . . . . . . . . . . . . 84
5.2.2. Estudio cuntico y aplicacin del mtodo WKB . . . . . . . . . . . 86
5.3. Corriente de electrones en metales: Frmula de Fowler-Nordheim . . . . . . 89
5.4. Transmisin por barreras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
5.4.1. Calculo del coeciente de transmisin . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
5.4.2. Transparencias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
5.5. Transmisin por pozos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
5.5.1. Calculo del coeciente de transmisin . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
5.5.2. El efecto Ramsauer-Townsed . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
6. Estados ligados 97
6.1. El potencial delta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
6.1.1. Energa positiva . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
6.1.2. Energa negativa: el estado ligado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
6.2. Pozo cuadrado innito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
6.3. Paridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
6.4. Pozo cuadrado nito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
4
6.4.1. Solucin sin usar la paridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
6.4.2. Solucin usando la paridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
6.4.3. Espectro de energas: El mtodo iterativo . . . . . . . . . . . . . . . 110
6.4.4. Grcas de las funciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
6.5. Polos negativos de la amplitud de transmisin . . . . . . . . . . . . . . . . 114
6.5.1. El potencial delta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
6.5.2. Pozo cuadrado nito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116
6.6. Polos complejos de la amplitud de transmisin: Resonancias . . . . . . . . 117
6.7. Resmen de la polologa de (E) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
6.8.1. El teorema de Sturm . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.8.2. Propiedades del operador paridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
6.8.3. Desarrollo de Taylor de (E) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
7. El oscilador armnico 123
7.1. Estudio clsico del oscilador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
7.2. El oscilador cuntico. Solucin analtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
7.2.1. El espectro de energas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
7.2.2. Los polinomios de Hermite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
7.3. Valores esperados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131
7.4. El teorema del Virial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133
7.5. Probabilidad clsica y cuntica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
7.6. Molculas ditomicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 136
7.7.1. Los polinomios de Hermite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
7.7.2. La notacin de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
7.7.3. Relaciones entre las funciones de onda . . . . . . . . . . . . . . . . 142
8. Modelos de molculas 143
8.1. Justicacin de la existencia de la molcula H
+
2
. . . . . . . . . . . . . . . 144
8.1.1. El subsistema protn-electrn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
8.1.2. Introduccin del segundo protn. Potencial pozo doble delta. . . . . 145
8.1.3. Conclusin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
8.2. Estudio cuantitativo de la molcula H
+
2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
8.2.1. La aproximacin de Born-Oppenheimer en una dimensin . . . . . . 153
8.2.2. Born-Oppenheimer en la molcula tridimensional . . . . . . . . . . 157
9. Potenciales peridicos 163
9.1. Invariancia traslacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164
9.2. El modelo de Kronig-Penney . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168
9.3. Espectro de energas: Las bandas energticas . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
9.4. Masa efectiva . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
9.5. Mejoras al modelo de Kronig-Penney . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
9.5.1. Interaccin electrn-electrn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
9.5.2. Condiciones de contorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
9.6. Conductores y aislantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
5
9.6.1. Caracterizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182
9.6.2. Respuesta a un campo elctrico externo . . . . . . . . . . . . . . . . 183
10.Problemas tridimensionales y momento angular 187
10.1. Postulados en tres dimensiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188
10.2. Estudio del potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
10.2.1. Coordenadas separables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
10.2.2. Potenciales centrales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194
10.3. Momento angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196
10.4. Momento angular en coordenadas esfricas . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198
10.5. Autovalores y autofunciones de

L
2
y

L
z
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
10.6. Armnicos efricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
10.6.1. Propiedades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
10.7. Paridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206
10.7.1. Diagramas polares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
11.Potenciales centrales: El tomo de hidrgeno 209
11.1. Ecuacin radial general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
11.2. El problema de los dos cuerpos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
11.3. Los tomos hidrogenoides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
11.4. Espectro de energas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
11.5. Distribucin radial de probabilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
11.6. Notacin espectroscpica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222
12.Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional 223
12.1. Perturbaciones estacionarias: desarrollo de Rayleigh-Schrdinger . . . . . . 224
12.2. Energas y funciones de onda perturbadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
12.2.1. Aproximacin a primer orden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
12.2.2. Aproximacin a segundo orden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228
12.2.3. Propiedades de las correcciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
12.3. Renormalizacin de la funcin de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
12.4. Ejemplos de perturbaciones sin degeneracin . . . . . . . . . . . . . . . . . 230
12.4.1. El sistema de dos niveles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230
12.4.2. El tomo de Helio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
12.5. Tratamiento de las degeneraciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234
12.6. Ejemplo de perturbaciones con degeneracin: El efecto Stark . . . . . . . . 236
12.7. Mtodo variacional de Ritz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
12.8. Aplicacin del mtodo de Ritz al tomo de Helio . . . . . . . . . . . . . . . 242
A. Sobre las ondas de fase de De Broglie 247
B. Mecnica matricial. El oscilador armnico 251
B.1. Los operadores creacin y destruccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
B.2. El espectro del Hamiltoniano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253
B.3. Obtencin de las funciones de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
6
C. El sistema de los dos niveles energticos. El mser de amonaco 259
C.1. El Hamiltoniano libre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259
C.2. El sistema de dos niveles sometido a un potencial . . . . . . . . . . . . . . 260
C.3. El mser de amonaco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
7
8
Captulo 1
Mecnica ondulatoria
1.1. Introduccin
Existen numerosos experimentos que rompieron con los fundamentos de la mecnica
clsica. La fsica cuntica surge como el remedio para la necesidad de poder solucionarlos.
El primero de los que usaremos como ejemplo signicativo, es el experimento de
Davison-Germer
1
que consiste en la difraccin de electrones. En fsica clsica, onda y
partcula son conceptos diferentes. Se puede medir la posicin y velocidad simultnea-
mente para una partcula. En cambio las ondas se caracterizan por interferir y difractarse.
Ambos comportamientos eran, en principio, incompatibles.
Fuera de toda lgica, en dicho experimento se consigue difractar electrones al lanzarlos
contra el nquel. Esto implica que los electrones se estn comportando como ondas (vere-
mos que como ondas armnicas). Los resultados del experimento se ajustan a la perfeccin
a la ecuacin de Bragg, que slo puede interpretarse como que los electrones libres usados
tienen un comportamiento ondulatorio.
Una vez visto el comportamiento especial de los electrones libres, deberemos ver si
los electrones ligados en tomos tienen un comportamiento semejante. Lo que uno puede
extraer de ciertos resultados y observaciones
2
es el hecho de que los estados energticos
del electrn en el tomo estn cuantizados. Esto signica que hay ciertas energas permi-
tidas para el electrn y entre dos valores consecutivos de las energas permitidas, existen
innitos estados prohibidos en los cuales el electrn nunca podr existir. Una forma muy
satisfactoria de entender este fenmeno es interpretar que el electrn ligado tambin est
mostrando un comportamiento ondulatorio, esta vez comportndose como una onda esta-
cionaria.
Los dos comportamientos pueden interpretarse mediante la hiptesis de De Broglie.
Dicha hiptesis se enuncia como:
1
Pgina 82 del Eisberg
2
Por ejemplo, los espectros atmicos discretos. Ver pgina 126 del Eisberg
9
CAPTULO 1. MECNICA ONDULATORIA
La materia en condiciones adecuadas se comporta como una onda.
Su longitud de onda asociada ser =
h
p
y su energa E = h.
Para De Broglie
3
la partcula se mova por encima de una onda armnica monocromti-
ca, de ah el hecho de asignar una longitud de onda denida y una frecuencia determinada.
A pesar de lo descabellada o simplista que pueda parecer la hiptesis de De Broglie, no
debe ser menospreciada en ningn momento puesto que explica de una manera coherente
los resultados experimentales obtenidos.
Cabe destacar que durante el curso veremos como De Broglie se equivoc tanto en ar-
mar que la onda era monocromtica (veremos que las ondas asociadas a las partculas son
paquetes de onda) como a la hora de interpretar su sentido fsico (veremos que solo tiene
sentido fsico el cuadrado de la amplitud de la onda y no representa un movimiento de la
partcula). Adems ya produce una serie de interrogantes, como por ejemplo, la depen-
dencia de la frecuencia de la onda con la eleccin de un origen de potencial debido a que
modica el valor de la energa. Adems, la velocidad de la partcula no coincidir con la
velocidad de fase de la hipottica onda, lo cual nunca sucede para una onda monocromti-
ca. Usaremos los postulados de De Broglie en muchos de los casos para deducir de una
manera didctica muchos principios que podran ser demostrados correctamente de una
forma general, o simplemente mejorados por las teoras actuales.
No hablamos de dualidad onda-corpsculo, como en muchos libros de fsica general
se comenta. Para nosotros no sern ondas que a veces se comportarn como corpsculos,
ni corpsculos que a veces se comportarn como ondas. Hablaremos de objetos cun-
ticos con un comportamiento muy denido e igual para todos. A veces veremos que el
comportamiento del objeto cuntico se asemeja al de una onda clsica y a veces se aseme-
jar al de una partcula pero las propiedades del objeto cuntico sern siempre las mismas.
Nuestros objetivos a corto plazo sern resolver las tres siguientes cuestiones:
Cul es la ecuacin de las ondas de materia? Schrdinger la encontr utilizando
la funcin eikonal y los principios de Hamilton, pero el razonamiento es complejo y poco
didctico. La mayora de demostraciones mas o menos extendidas son equivalentes a un
principio de conservacin de la energa.
Qu es lo que vibra en la onda? Usaremos la interpretacin de Born de la funcin
de onda asociada. El cuadrado de la amplitud de dicha funcin ser la probabilidad de
encontrar a la partcula en un punto x determinado. Hablamos de una interpretacin
probabilstica de la funcin de onda (no confundir con una interpretacin probabilstica
de la mecnica cuntica).
3
Puede resultar interesante la discusin sobre los razonamientos que llevaron a De Broglie a formular
su famosa hiptesis que se puede encontrar en el apndice A, donde se haya la solucin al problema
optativo propuesto en clase.
10
1.2. La ecuacin de Schrdinger
Cmo reconciliar el comportamiento clsico y el ondulatorio? La gran concor-
dancia con los datos experimentales que haba obtenido la mecnica clsica en la historia
de la fsica, nos obliga a exigir que nuestra teora cuntica recupere los valores obtenidos
clsicamente para un cierto rango de aplicabilidad. Por ello debe de existir, y por ello lo
buscaremos, el lmite del comportamiento ondulatorio a partir del cual podemos describir-
lo todo con la mecnica clsica o con el comportamiento corpuscular. Veremos como se
puede ir en sta direccin viendo las funciones de ondas como paquetes de onda que sern
sumas innitas de ondas planas.
1.2.1. Justicacin y enunciado del primer postulado
Para obtener las funciones de onda que son solucin para un sistema fsico, uno suele
buscar una ecuacin general que cumplan todas ellas y solo ellas. As sucede para el caso
de las ondas electromagnticas. Nosotros trataremos de hacer exactamente lo mismo, as
que debemos tratar de hallar la ecuacin de ondas de materia.
Para poder deducir la expresin de dicha ecuacin necesitaremos una serie de condi-
ciones necesarias que deber cumplir, y que sern extraidas directamente de la experiencia.
Pudiera ser que dicha ecuacin de ondas no existiera, si fueran muy restrictivas las condi-
ciones, pero veremos como en nuestro caso si existe y podremos obtener una expresin.
Los tres ingredientes necesarios para la obtencin de nuestra ecuacin de ondas sern:
1. Las ondas planas
4
deben ser solucin a la ecuacin de ondas. sto es as puesto que
la nica forma de entender que los electrones se difracten es entiendo que la onda
asociada debe ser plana o una combinacin de ondas planas.
2. La ecuacin de ondas debe ser lineal. Debe de serlo porque en el fenmeno de la
interferencia estamos sumando ondas para obtener otra onda diferente. As es nece-
sario que la combinacin lineal de ondas de materia sea onda de materia tambin.
3. La relacin de dispersin viene dada por las hiptesis de De Broglie. Como hemos
dicho, dichas hiptesis fueron capaces de explicar de una manera razonable muchos
de los fenmenos que quedaban fuera de la mecnica clsica. Nos apoyaremos en
ella para deducir la relacin de dispersin que necesitamos para determinar la forma
de la ecuacin de ondas.
Deduzcamos la expresin de dicha relacin de dispersin. En general debemos encon-
trar la relacin existente entre la frecuencia angular y el nmero de ondas. Usando las
hiptesis de De Broglie:
E = h = h p =
h
= hk =
E
h
=
p
2
2m h
=
h
2
k
2
2m h
=
hk
2
2m
(1.1)
Uno puede darse cuenta de que no tenemos una relacin lineal y con ello obtendremos
una velocidad de grupo distinta de la velocidad de fase y las ondas se comportarn como
4
El repaso sobre las propiedades de las ondas est en el apndice matemtico de este tema.
11
si estuvieran en medios dispersivos. Ahora podemos retocar dicha relacin de dispersin
para obtener una relacin mucho ms til. As una funcin armnica ser solucin si:
_

hk
2
2m
_
(x, t) = 0 (1.2)
sto es as ya que si la de la onda no cumple con la relacin de dispersin (1.1)
entonces (x, t) = 0 y si la cumple entonces cualquier funcin ser solucin, teniendo en
cuenta que dichas funciones ya cumplen con la relacin de dispersin.
Ahora tendremos que transformar (1.2) en una ecuacin diferencial. Para ello usamos
el primero de nuestros ingredientes (ya hemos usado el tercero tambin). As si las ondas
planas del tipo (x, t) = e
i(kxt)
son solucin de la ecuacin de ondas tendremos:
(x, t)
t
= ie
i(kxt)
(x, t) = i
(x, t)
t
2
(x, t)
2
x
= i
2
k
2
e
i(kxt)
k
2
(x, t) =
2
(x, t)
2
x
Y con ello substituyendo y multiplicando por h obtenemos la ecuacin de Schrdinger
para una partcula libre:
i h
(x, t)
t
+
h
2
2m
2
(x, t)
2
x
= 0 (1.3)
Si la partcula est sometida a un potencial constante
5
aadiremos el trmino de la
energa potencial a la energa total, alterando as la relacin de dispersin:
=
E
T
h
=
E
c
+ V
0
h
=
hk
2
2m
+
V
0
h
(1.4)
El hecho de que el potencial sea constante es importante ya que si queremos realizar
las derivadas parciales de la funcin respecto de x y t, la relacin de dispersin no puede
depender de ninguna de stas variables. Ahora por analoga a como obtuvimos (1.3)
podemos escribir:
h
_

hk
2
2m

V
0
h
_
(x, t) = 0 h
_

hk
2
2m
_
(x, t) V
0
(x, t) = 0
Siendo el trmino de la izquierda la ecuacin (1.3) y con ello llegamos a la ecuacin
unidimensional de Schrdinger con potencial constante:
i h
(x, t)
t
+
h
2
2m
2
(x, t)
2
x
V (x, t) = 0
Una vez obtenido ste resultado para potenciales constantes no estamos en disposi-
cin de generalizarlo a un potencial cualquiera, ya que no podramos hacer la misma
demostracin. Adems hay que darse cuenta de que podramos haber obtenido otras ecua-
ciones de onda calculando derivadas de orden superior, ya que las utilizadas son aquellas
5
El potencial no puede ser gravitatorio ya que por el principio de equivalencia estaramos en un sistema
de referencia no inercial donde al parecer no se puede aplicar la ecuacin de Schrdinger.
12
que hacen que la ecuacin sea lo ms simple posible. A pesar de ello la experiencia nos
ampara, y nos permite tomar la ecuacin generalizada como nuestro primer postulado
de la mecnica cuntica:
i h
(x, t)
t
+
h
2
2m
2
(x, t)
2
x
V (x, t)(x, t) = 0 (1.5)
Se puede demostrar, a partir de sta ecuacin, que la eleccin de un origen de po-
tencial no afecter a la fsica asociada a cada solucin obtenida, puesto que nicamente
introducir un factor constante en la fase que, como veremos, es prescindible. Es impor-
tante saber que si hubieramos escogido otra ecuacin de ondas, sta probablemente no
describira correctamente los fenmenos de la naturaleza. Ahora necesitamos obtener la
ecuacin en tres dimensiones. Para ello podemos partir de las ecuaciones obtenidas para
cada una de las tres dimensiones y sumarlas obteniendo de una manera muy sencilla:
i h
(r, t)
t
+
h
2
2m
2
(r, t) V (r, t)(r, t) = 0 (1.6)
Uno puede llegar a este mismo resultado a partir del uso de una onda plana en tres
dimensiones (r, t) = e
i(
krt)
. Es importante darse cuenta de que en la ecuacin de
Schrdinger hay una i , lo que nos indica su carcter complejo. Uno podra llegar a pen-
sar que ese carcter es debido al hecho de que hemos usado una exponencial compleja
para representar a la onda plana. Pero la i es completamente inevitable. Para ello de-
mostraremos que la funcin de onda es necesariamente compleja. Si en vez de la solucin
compleja probamos una del tipo (x, t) = cos (kx t) veremos que nuestra ecuacin no
ser lineal. En efecto, si usamos la condicin impuesta por (1.2) podemos ver que:
(x, t)
t
= sin (kx t) (x, t) =
_
(x, t)
t
_
2
2
(x, t)
2
x
= k
2
cos (kx t) k
2
(x, t) =
2
(x, t)
2
x
Obteniendo la hipottica ecuacin de ondas:
_
(x, t)
t
_
2
+
h
2m
2
(x, t)
2
x
= 0
Ecuacin de ondas que evidentemente no es lineal con lo cual no cumplira con nuestro
segundo ingrediente que usamos en nuestro razonamiento, y con ello no sera capaz de
explicar los experimentos realizados. Si usamos una solucin del tipo seno obtendramos
un resultado anlogo. Lo que podemos hacer ahora es probar una combinacin lineal de
senos y cosenos. Podramos escribir dos constantes A y B para cada uno de ellos, pero
como la ecuacin debe ser lineal podemos dividir por A escribiendo nuestra funcin de
prueba como:
(x, t) = cos (kx t) + sin (kx t)
Derivando podemos obtener de una manera sencilla:
2
(x, t)
2
x
= k
2
(cos (kx t) + sin (kx t)) k
2
(x, t) =
2
(x, t)
2
x
13
(x, t)
t
= (sin (kx t) cos (kx t)) = usando la funcin de prueba =
(sin (kx t) ((x, t) sin (kx t))) =
_
(1 +
2
) sin (kx t) (x, t)
_
Queremos que la ecuacin sea sencilla y dependa de las primeras derivadas. Es fcil
darse cuenta de que no existe manera de expresar el seno en funcin de la propia funcin de
prueba o de cualquiera de las derivadas de manera que no se cancele el trmino (x, t),
y con ello deberemos hacer que su factor sea cero obteniendo:
1 +
2
= 0 = i (x, t) = cos (kx t) + i sin (kx t) = e
i(kxt)
Volviendo al resultado inicial, lo cual implica que la funcin de ondas debe de tener el
carcter complejo que le habamos asignado de una manera irremediable. sta ecuacin
compleja nos obliga a comprender que (x, t) no es medible, aunque veremos como ex-
traer una magnitud medible a partir de ella.
La luz no sigue esta ecuacin de ondas ya que E ,=
p
2
2m
, debido a que la relatividad
nos dir que los fotones tienen E = pc. Si quisiramos introducir la mecnica relativista
en nuestra ecuacin escogeramos:
E
2
= p
2
c
2
+ m
2
c
4
(1.7)
Con esta ecuacin tendramos enormes problemas con su tratamiento matemtico,
adems de obtener soluciones para algo que todava no se entenda, la antimateria.
1.2.2. Determinismo en las funciones de ondas
Hasta el momento no hemos deducido nada nuevo del comportamiento de las posibles
funciones de onda asociadas a la materia. Veamos una de las propiedades importantes de
las soluciones que despus interpretaremos.
Conocida la funcin de onda en un tiempo cualquiera podemos obtenerla t
En efecto, sea la funcin ms genrica de todas, la combinacin lineal de innitas
ondas planas o lo que es lo mismo el paquete de ondas:
(x, t) =
1
2 h
_

(k)e
i(k
x(k
)t)
dk
=
1
2 h
_

(p)e
i
h
(px
p
2
2m
t)
dp (1.8)
Veamos el valor que tiene en t=0:
(x, 0) =
1
2 h
_

(p)e
i
h
px
dp (1.9)
De donde se hace evidente que (x, 0) es la transformada de fourier
6
de (p) y con
ello haciendo la inversa de la transformada podemos obtener:
6
Ver apndice matemtico para ver la demostracin que se hizo en clase
14
(p) =
1
2 h
_

(x, 0)e
i
h
px
dx (1.10)
Una vez conocida (p) no tenemos ms que introducirla en (1.8) e integrando podremos
conocer la funcin de onda en cualquier instante, quedando demostrada la propiedad antes
enunciada.
La importancia de sta propiedad radica en el carcter determinista que le otorga a
la ecuacin de la evolucin de la funcin de onda, siempre y cuando uno conozca el valor
de la funcin de ondas en un determinado tiempo. A pesar de esto, los experimentos
del siguiente apartado nos obligarn a adoptar una interpretacin probabilstica para la
funcin de onda, es decir, sta tendr un carcter indeterminista.
1.2.3. Signicado fsico de la funcin de onda. Indeterminismo
En el experimento de la doble rendija uno puede vericar el comportamiento ondula-
torio de la luz, viendo como se producen patrones de interferencia. Ahora podemos tratar
de usarlo para poder interpretar la fsica existente detrs de la funcin de ondas.
El experimento estar compuesto por un can de balas que lanzar un haz disperso
de balas en todas las direcciones, pero principalmente apuntado hacia dos rendijas de una
anchura lo sucientemente pequea (recordemos las condiciones de posible interferencia y
que postulamos un valor de la longitud de onda para la partcula). Detrs de la pantalla
tendremos un detector que se mueve de arriba a abajo para medir el nmero de balas que
llegan a un punto determinado de la pantalla.
Si cerramos una de las rendijas, las balas que impacten en la pantalla pasarn nece-
sariamente por la otra rendija producindose una curva para el nmero de balas medido
en funcin de la posicin en la pantalla que tender a ser una gaussiana conforme crezca
el nmero de balas. Si despus dividiramos por el nmero total de balas lanzadas cada
valor, obtendramos la frecuencia relativa de balas recibidas para cada punto. Para un
nmero muy grande de balas podramos interpretar eso como la probabilidad de encon-
trar una bala en un cierto punto x. Es importante darse cuenta aqu que clsicamente
hablamos de probabilidad provocada por la dispersin de las balas, pero en todo momento
uno puede saber en qu punto exacto impactar una bala si se conoce con qu ngulo sale
del can y con qu velocidad lo hace.
Podemos llamar P
1
(x) a la curva de probabilidad que se puede obtener para el exper-
imento en el cual se cierra la segunda rendija. Denimos P
2
(x) de una manera anloga.
Clsicamente uno esperara que si realizamos el experimento con ambas rendijas abiertas,
el resultado obtenido sea igual a la suma de ambos
7
, ya que el conjunto de balas que
pasen por la primera rendija se distribuirn como P
1
(x) y las que pasen por la segunda
lo harn con P
2
(x), siempre y cuando lleguen las mismas balas a cada rendija, lo cual se
puede obtener teniendo un cierto grado de simetra en el experimento. Este razonamiento
7
Si tuvieramos en cuenta la condicin de normalizacin de la probabilidad tendramos que la proba-
bilidad sera el promedio de ambas, pero sto no afecta a las conclusiones del experimento
15
debera servir substituyendo las balas por cualquier partcula y as el comportamiento
corpuscular clsico en ste experimento viene caracterizado por:
P
12
(x) = P
1
(x) + P
2
(x) (1.11)
Como bien sabemos para las ondas no sucede lo mismo. No tenemos ms que realizar
el experimento con un generador de ondas en una supercie de agua estancada. As el
generador de ondas actuar de can mientras que en vez de medir un nmero de partcu-
las recibidas en un contador mediremos la intensidad recibida en la pantalla lo que sera
el anlogo a la cantidad de partculas recibida pero por una unidad de tiempo determinada.
En ste caso interpretaremos que en cada rendija se crean nuevos frentes de onda que
llegan a la pared. Si cerramos la segunda, mediremos una curva de intensidad I
1
(x) y si
cerramos la primera mediremos una curva I
2
(x), ambas con la misma forma que veamos
con electrones (igual de una manera cualitativa). La diferencia radica en que si dejamos
ambas abiertas la intensidad medida no es la suma de ambas. Esto es debido a que las
ondas son capaces de interferir. As si las ondas que vienen de la primera rendija tienen
una amplitud A
1
y las que vienen de la segunda una amplitud A
2
, la amplitud de la onda
resultante ser:
A
2
12
(x) = A
2
1
(x) + A
2
2
(x) + 2A
1
(x)A
2
(x) cos (x)
Siendo (x) el desfase entre ambas ondas en el punto x. Sabiendo que la intensidad
de la onda es proporcional al cuadrado de la amplitud uno puede escribir que:
I
12
(x) = I
1
(x) + I
2
(x) + 2
_
I
1
(x)I
2
(x) cos (x) (1.12)
Viendo como no es la suma directa de las curvas de intensidad para una rendija sola
abierta. De hecho podemos ver como pueden existir puntos donde la intensidad I
1
(x) e
I
2
(x) fuera distinta de cero y que I
12
(x) sea cero, cosa que no suceda con las partculas.
As el comportamiento ondulatorio en ste experimento viene descrito por la suma de
intensidades o probabilidades descrita en (1.12).
ste experimento fue de gran importancia para conocer la naturaleza de la luz. En el
siglo XVIII Newton crea que la luz estaba compuesta por partculas e impuso su criterio
sobre el de Christian Huygens, quien deca que la luz era esencialmente una onda. Pero
a principios del XIX Young y Fresnel (1801) demostraron que la luz creaba un patrn
de interferencia en el experimento de la doble rendija, dejando claro que Huygens tena
razn y que la luz era una onda. Aos despus Maxwell recogi el compendio de leyes
semi-empricas en sus ecuaciones, de donde extrajo la existencia de ondas electromagnti-
cas que viajaban a la velocidad de la luz. De aqu se pudo interpretar la luz como una
onda que representaba la propagacin de campos electromagnticos.
Tras la genial demostracin de Einstein sobre la naturaleza corpuscular de la radiacin
electromagntica y su aplicacin al efecto fotoelctrico, quedo patente que la luz estaba
compuesta por corpsculos, a los que se les puso el nombre de fotones. El problema estaba
servido, puesto que si la luz est compuesta por partculas, stas deberan representar el
patrn caracterizado por (1.11) y no el caracterizado por (1.12).
16
Uno puede suponer que el problema se resuelve pensando que la gran cantidad de
fotones que hay en un rayo de luz provoca que intereran entre ellos dando el patrn
de interferencia. Pero fue G.I. Taylor quien con una fuente de intensidad equivalente a
la luz procedente de una vela a una distancia de 2km pudo hacer pasar los fotones uno
por uno por la doble rendija obteniendo el mismo patrn de interferencia que con muchos
fotones. As no nos cabe ms que asumir, que en ste caso las partculas exhiben un com-
portamiento ondulatorio.
A pesar de lo dicho anteriormente, no hay que olvidar que nuestra funcin de onda
no era vlida para los fotones, pero pudiera ser que este mismo comportamiento fuera
posible con partculas como los electrones. Lo primero que necesitamos para realizar la
prctica es un can de electrones que dispare los electrones hacia la doble rendija. Lo
que usaremos ser una placa de metal que al calentarla emitir electrones que podremos
acelerar hasta un diafragma que reduzca el haz de electrones, que a pesar de todo saldrn
un poco dispersados. Lo segundo que necesitamos ser el detector de electrones. Lo que
usaremos ser una lmina de fsforo que al recibir un electrn har un destello pudiendo
contar los electrones como contbamos las balas.
Fue C. Jnsson (Tubengen 1961) quien realiz el experimento. Los resultados que ob-
tuvo fueron espectaculares, los electrones mostraban una curva de probabilidad al estilo
de las ondas y no de las partculas. En un principio uno puede pensar que los electrones,
por ser muchos en el haz, intereren unos con otros creando el patrn de interferencia.
Pero fueron P.G. Merli, G. Pozzi y G. Missiroli (Bologna, 1974) quienes por primera vez
hicieron el experimento electrn a electrn, experimento que fue perfeccionado por Akira
Tonomura et al (Hitachi, 1989). El resultado fue exactamente el mismo que para una gran
cantidad de electrones por segundo. As los electrones comienzan a marcar puntos aleato-
rios sobre la pantalla, pero al cabo de una media hora dichos puntos aleatorios acababan
formando el patrn de interferencia de las ondas. Aunque escape a nuestra lgica, deber-
emos concluir que efectivamente cada electrn interere consigo mismo. Sin embargo est
armacin no tiene para nosotros un sentido fsico completo. Lo nico que se intuye es
que el ente matemtico que representa al electrn en nuestra teora ha de interferir de
una manera anloga a las ondas clsicas. Adems no sabemos realmente por cual de las
dos rendijas pasa el electrn, de hecho no podemos descartar que pase por las dos. Esto
es as ya que si se tapa cualquiera de las dos rendijas, el patrn observado es el clsico, y
por ello no podemos pensar de una manera clsica puesto que los resultados nada tienen
que ver con lo clsico.
Uno de los resultados fundamentales de ste experimento es la necesidad de cambiar
nuestro concepto de probabilidad asignado a que la partcula llegue a un punto determi-
nado de la pantalla. Deberemos cambiarlo en dos sentidos. El primero de ellos consiste en
la necesidad de cambiar la suma de probabilidades. Como hemos visto, los experimentos
con una rendija abierta tienen como curva algo muy parecido a lo que tenamos con ondas,
y el experimento con las dos abiertas tambin. As la probabilidad de encontrar a una
partcula en un punto determinado deber llevar asociada tanto una amplitud como una
fase, de tal manera que se pueda obtener el mismo patrn de interferencia. De la analoga
con las ondas, la probabilidad ser proporcional a la amplitud al cuadrado.
17
El segundo de ellos es todava ms profundo si cabe. Ahora no sabemos realmente
predecir cul ser el punto de impacto de una partcula determinada. La probabilidad
realmente representa lo nico que podemos saber para una partcula determinada, no
como en el caso clsico donde dicho desconocimiento era provocado por la dispersin del
can pero era evitable. Veamos como el conocer la trayectoria clsica de una partcula
provoca grandes cambios en nuestros resultados.
Para comprobar lo que acabamos de decir, basta poner una bombilla detrs de las
dos rendijas, de tal manera que no pueda impedir el paso de cualquiera de los electrones,
pero que sea capaz de emitir fotones que puedan interceptarlos. As si mirando desde la
parte de la primera rendija observamos un pequeo punto oscuro, en ese momento el fotn
habr impactado contra un electrn procedente de la primera rendija. Si lo vemos desde
la parte de la segunda, el electrn provendr de la segunda (otra manera de ver el electrn
es observar que existira uno o varios fotones desviados de su trayectoria esperada).
Una vez realizada la experiencia lo que se observa es que los destellos solo se ven cada
vez a un lado de la bombilla. Uno podra pensar en descartar la idea de que el electrn
pasa por las dos rendijas debido a esto, pero lo ms curioso es que ahora lo que se forma
en la pantalla es exactamente lo mismo que tenamos con balas, es decir, los electrones se
comportan clsicamente. Lo que sucede es que para ver los electrones tenemos que alterar
su momento, ya que los fotones deben chocar contra los electrones. As la medida afecta
en gran medida al sistema, pero de una forma irremediable, no como en el caso clsico,
que siempre se poda reducir. En nuestro aparato la medida cambia la probabilidad. El
problema radica en que no sabemos que sucede.
En este curso de fsica cuntica interpretaremos el fenmeno desde el punto de vista de
la escuela de Copenhague
8
, que nos dir que de no medir la trayectoria, sta no existe, y
de hecho coge todas las trayectorias posibles, siendo la trayectoria nal una combinacin
lineal de todas ellas. En sta interpretacin la medida obliga a escoger una de dichas
trayectorias, considerando la medida como toda interaccin con el sistema cuntico que
pueda darnos informacin acerca de las magnitudes del sistema, aunque nosotros no la
aprovechemos.
Para ilustrar mejor la idea de que la medida altera el sistema podemos realizar dos
experiencias ms con el aparato de la difraccin de electrones. La primera sera ir dismin-
uyendo el nmero de fotones que emite la bombilla, es decir, ir reduciendo su intensidad.
Lo que conseguimos con esto es que cada vez una mayor cantidad pasan inadvertidos, en
el sentido de que ningn fotn impacta contra ellos. stos electrones no son alterados y
crean el patrn de interferencia, pero los que si sean medidos crearn el patrn clsico. Lo
que obtenemos es una mezcla de ambos patrones en la pantalla que conforme la intensidad
de la luz tiende a cero tiende hacia el patrn cuntico, como era de esperar.
8
Hasta el momento, la eleccin de una interpretacin de la mecnica cuntica no afecta a los resultados
obtenidos y es una cuestin de criterio personal. No obstante la mayora de fsicos estan ms a favor de
la interpretacin de Copenhague que de otras como la de los diversos mundos.
18
Ahora tambin podemos disminuir la frecuencia de los fotones de luz. Como sabemos
esto provoca que su energa sea menor y su momento tambin. Lo que conseguimos es que
el patrn cuntico comience a verse un poco mejor, desapareciendo el clsico. Esto es as
ya que nuestra interaccin sobre el sistema disminuye, nuestro proceso de medida inuye
menos sobre los electrones, llegando al punto en que los fotones de baja energa tengan
una longitud de onda demasiado grande para que nos ayuden a detectar a los electrones,
punto a partir del cul el patrn cuntico es el que se ve, como era de esperar.
No podemos nada ms que postular dicho comportamiento, y lo enunciaremos con el
nombre de principio de Heissenberg, que dice as:
No hay ningn diseo experimental que permita determinar por qu
rendija pasa el electrn sin destruir las franjas de interferencia.
1.2.4. Reglas de composicin de amplitudes y probabilidades. Se-
gundo postulado
Como hemos visto nuestro concepto de probabilidad ha cambiado y con ello las reglas
de composicin de probabilidades deben de ajustarse a lo observado en la doble rendija.
Las nuevas reglas a utilizar sern:
1. A todo proceso fsico se le puede asociar una amplitud de probabilidad. La funcin de
onda ((x, t)) de la que hemos estado hablando ser dicha amplitud de probabilidad.
2. Si un suceso puede ocurrir de dos maneras indistinguibles (
1
y
2
) la amplitud de
probabilidad resultante ser la suma de las dos amplitudes individuales.
(x, t) =
1
(x, t) +
2
(x, t)
As del experimento de la doble rendija obtenemos el segundo postulado de
la mecnica cuntica con el que interpretaremos la funcin de onda como una
amplitud de probabilidad, de manera que su cuadrado sea la probabilidad de que
una partcula est en un punto en un momento determinado.
P(x, t) A
2
= [(x, t)[
2
P
indistin.
(x, t) = [
1
(x, t) +
2
(x, t)[
2
(1.13)
3. Si de las dos maneras indistinguibles, somos capaces de saber cual de las dos sucede
o desde el inicio las dos maneras son distinguibles, la composicin de probabilidades
es clsica, siendo la probabilidad la suma de probabilidades.
P
distin.
(x, t) = P
1
(x, t) + P
2
(x, t) = [
1
(x, t)[
2
+[
2
(x, t)[
2
(1.14)
Es importante darse cuenta de que las probabilidades asociadas son reales, y son
la magnitud medible de la que hablamos en el apartado anterior. Es la amplitud de
probabilidad, que es compleja, la que interere, pero como la probabilidad es el cuadrado
de mdulo, siempre debe ser real.
19
1.2.5. Variables ocultas. Tercer postulado
La teora de las variables ocultas interpreta que estas probabilidades son producto de
una estadstica de ciertas variables que estn ocultas en nuestros experimentos. Debajo
debe de haber una teora determinista, que conocidos los valores de las variables ocultas,
sera capaz de obtener los mismos resultados que la mecnica cuntica, haciendo desa-
parecer las probabilidades antes denidas.
Los experimentos realizados hasta ahora han dado como resultado, en la gran mayora
de los casos, que las variables ocultas no existen. Aquellos que concluyen que si existen,
utilizan un nmero insuciente de partculas. La discusin es larga y complicada, pero
deberemos optar por tomar como verdad el hecho de que no existen las variables ocultas
y escribir lo que para nosotros ser el tercer postulado de la mecnica cuntica:
La funcin de onda contiene toda la informacin posible sobre el sistema. (1.15)
As concluimos que las probabilidades estn en la base de la naturaleza, por lo menos
desde la comprensin que actualmente tenemos de ella y son irremediables. De hecho son
lo nico que podemos conocer de los sistemas cunticos, si no queremos alterar el sistema
de una manera irremediable.
1.2.6. Resumen de los principios fundamentales extraidos de la
experiencia
Despus de nuestro anlisis exhaustivo del experimento de la doble rendija con elec-
trones, podemos extraer una cantidad de conclusiones que deben estar dentro de nuestra
teora para poder explicar los datos experimentales. Los principios fundamentales sern:
1. A cada sistema fsico le asociamos en cada x y en cada t un nmero complejo (x, t),
la funcin de onda, que ser interpretada como una amplitud de probabilidad.
2. La probabilidad de que un sistema se encuentre en el estado representado por (x, t)
es (interpretacin de Born):
P(x, t) = [(x, t)[
2
3. La amplitud de probabilidad de un proceso que puede tener lugar de dos maneras
indistinguibles (el dispositivo experimental no determina por qu rendija pasa el
electrn) se produce por la interferencia entre las amplitudes de probabilidad indi-
viduales, siendo:
(x, t) =
1
(x, t) +
2
(x, t) P
indistin.
(x, t) = [
1
(x, t) +
2
(x, t)[
2
4. Si las alternativas son distinguibles (o ya hemos medido por que rendija pasa el
electrn) entonces no hay interferencia teniendo:
P
distin.
(x, t) = P
1
(x, t) + P
2
(x, t)
20
5. La amplitud para dos procesos sucesivos es igual a:
(x, t) =
1
(x, t)
2
(x, t) P(x, t) = P
1
(x, t)P
2
(x, t)
6. El observador debe ser tenido en cuenta en la formulacin de la fsica cuntica (en-
tendiendo por observador cualquier sistema fsico que interaccione con el sistema).
El acto de medir altera el sistema medido de una manera imprevisible e irreversible,
no como en mecnica clsica que la inuencia del observador poda ser siempre
eliminada por completo. El principio de indeterminacin de Heisenberg aplicado al
experimento de la doble rendija dice:
No hay ningn diseo experimental que permita determinar por qu
rendija pasa el electrn sin destruir las franjas de interferencia.
7. No existen las variables ocultas. (x, t) contiene toda la informacin que se puede
extraer de un sistema fsico.
8. La ecuacin de evolucin de la amplitud de probabilidad o funcin de onda es:
i h
(x, t)
t
+
h
2
2m
2
(x, t)
2
x
V (x, t)(x, t) = 0
La funcin es determinista si conocemos el valor de la funcin de onda en un tiempo
determinado, ya que entonces podemos calcular su valor en cualquier otro instante.
9. Una partcula cuntica viene representada por un paquete de ondas. En el caso libre
en el cual el potencial sea cero, la forma de dicho paquete de ondas ser:
(x, t) =
1
2 h
_

(p)e
i
h
(px
p
2
2m
t)
dp con (p) =
1
2 h
_

(x, 0)e
i
h
px
dx
La velocidad de fase de las ondas individuales que forman el paquete y la velocidad
de grupo que debe corresponder con la velocidad de la partcula son:
v
f
=

k
=
hK
2
2m
k
=
hk
2m
=
p
2m
=
v
2
v
g
=
d
dk
=
hk
m
=
p
m
= v
1.2.7. Condiciones matemticas de la funcin de ondas
Del concepto matemtico de probabilidad uno puede inferir que la suma de todos los
valores de la probabilidad de encontrar a una partcula en un punto x debe ser uno. Como
x es un continuo lo expresaremos en forma de integral:
_

P(x, t)dx =
_

[(x, t)[
2
dx = 1 (1.16)
Obteniendo lo que llamamos condicin de normalizacin. A las funciones que cumplen
sta condicin se las llama funciones de cuadrado integrable y forman un espacio vectorial
9
.
9
Ver apndice matmatico para ver sus condiciones de espacio vectorial.
21
Si recordamos las funciones de cuadrado integrable no siempre tenan una integral igual
1. Sea una
(x, t) que sea de cuadrado integrable, esto es:

_

(x, t)[
2
dx = <
(x, t) L
2
(, )
Basta ahora con dividirla por la raz de para obtener:
(x, t)

(x, t)
[(x, t)[
2
dx =
1
(x, t)[
2
dx =

= 1 (1.17)
As toda funcin de cuadrado integrable puede transformarse en una que cumpla la
condicin de normalizacin. A ste proceso se le llama proceso de normalizacin y ser de
gran importancia durante todo el curso. Es importante darse cuenta de que gracias a la
linealidad de la ecuacin de Schrdinger si
(x, t) era solucin tambin lo es (x, t). Por

lo tanto el proceso no cambia el carcter fsico de la funcin de onda. As concluimos que
cualquier funcin que sea solucin a la ecuacin de Schrdinger y sea de cuadrado inte-
grable tendr signicado fsico, sometindola al proceso de normalizacin de ser necesario.
La segunda de las condiciones es que la funcin de onda debe ser continua. En efecto,
sabemos que la probabilidad de encontrar a una partcula en un punto determinado es
el cuadrado de la amplitud de la onda. Dicha probabilidad es una magnitud fsica que
se puede medir y por ello necesariamente debe ser continua (algo anlogo a las distribu-
ciones de carga o a los potenciales, que siempre son continuos). De la continuidad de su
amplitud, uno puede deducir que la funcin de onda deber ser continua.
Por ltimo hay que destacar, que a pesar de no tener ningn signicado fsico, la fase
de la funcin de ondas es de vital importancia a la hora de extraer los resultados correctos.
En efecto, en el experimento de la doble rendija las franjas se producen por un desfase
entre las funciones de onda que vienen de las dos rendijas, haciendo que en algunos puntos
las amplitudes se sumen o se resten, dando ese patrn de franjas caracterstico.
1.3. Ecuacin de continuidad
Volvamos a la ecuacin de Schrdinger unidimensional (ecuacin (1.5)). Si el potencial
es real podemos obtener una relacin de vital importancia en fsica cuntica. Si aplicamos
la ecuacin a una funcin (x, t) y la complejo conjugamos, podemos obtener:
_
i h
t
=
h
2
2m
x
2
+ V (x)
_
= i h
t
=
h
2
2m
x
2
+ V (x)
Multiplicando por la ecuacin complejo conjugada y por
la ecuacin sin complejo

conjugar podemos obtener si las restamos:
i h
_
t

_
=
h
2
2m
_
x
2

x
2

_
22
1.3. Ecuacin de continuidad
Ahora retocando las parciales un poco, y teniendo en cuenta que P(x, t) = [[
2
=
podemos obtener:
P(x, t)
t
=
h
2mi
x
_
x

_
En analoga a otras ecuaciones de continuidad uno puede ver que si la variacin de la
probabilidad con el tiempo es igual a la variacin de una magnitud con x pero de signo
contrario, no existen fuentes ni sumideros de probabilidad y adems dicha magnitud debe
representar el ujo de la probilidad. As nuestra ecuacin de continuidad queda de la
forma:
P(x, t)
t
=
j(x, t)
x
con j(x, t)
h
2mi
_
x

_
(1.18)
Ahora podemos ver como vara la probabilidad total con el tiempo:
d
dt
_

P(x, t)dx =
_

P(x, t)
t
dx =
_

j(x, t)
x
dx = j(, t) j(, t)
Veamos que sucede con estos valores del ujo. Uno puede observar que por el hecho
de que la funcin de onda deba ser cuadrado integrable, debe variar como una potencia
negativa de x al tender a , puesto que sino la integral divergera. As las derivadas
de la funcin tambin dependern de una potencia todava ms negativa de x, teniendo
que el ujo denido en (1.18) debe de variar como una potencia negativa de x al tender
a , es decir, debe tener lmite cero para ambos casos. As uno puede ver que:
d
dt
_

P(x, t)dx = j(, t) j(, t) = 0

_

P(x, t)dx = C
As concluimos que el valor de la probabilidad total no depende del tiempo. sta
propiedad resulta muy interesante, puesto que si normalizamos la funcin de onda en un
t determinado, la funcin de onda quedar normalizada para cualquier tiempo posterior.
Veamos ahora lo que sucede en el caso tridimensional. La ecuacin de Schrdinger es:
i h
(r, t)
t
+
h
2
2m
2
(r, t) V (r, t)(r, t) = 0
Trabajando de una manera totalmente anloga podemos obtener que:
P(r, t)
t
=
h
2mi
_
_
=
h
2mi
_
Que por analoga se escribir como:
P(r, t)
t
=
j(r, t) con

j(r, t)
h
2mi
_
_
(1.19)
Veamos que sucede con la probabilidad contenida en un volumen V dado cuya super-
cie sea S. Si queremos calcular la variacin de la probabilidad de encontrar a la partcula
en dicho volumen, uno puede ver, aplicando el teorema de Gauss de la divergencia, que
dicha variacin es:
d
dt
_
V
P(r, t)d
3
r =
_
V
j(r, t)d
3
r =
_
S
j(r, t)d
S
23
As obtenemos que la probabilidad contenida en un volumen V cambia con el tiem-
po justo la cantidad de probabilidad que ha salido por la supercie S del volumen. La
conclusin era necesaria puesto que se dijo que no haban fuentes ni sumideros de proba-
bilidad, siendo as que la probabilidad debe conservarse.
1.4. Estados estacionarios
Vamos a estudiar ahora las soluciones a la ecuacin de Schrdinger exigiendo unas
condiciones que no son altamente restrictivas, que el potencial sea real y que no dependa
del tiempo (normalmente los potenciales cumplen stas condiciones). Para resolver la
ecuacin que ahora nos queda podramos ver que es conveniente escoger una solucin con
las variables separadas y con ello obtendramos:
(x, t) = (t)(x) i h
(t)(x)
t
+
h
2
2m
2
(t)(x)
2
x
V (x)(t)(x) = 0
i h(x)
(t)
t
+
h
2
2m
(t)
2
(x)
2
x
V (x)(t)(x) = 0
i h
(t)
d(t)
dt
=
1
(x)
_
h
2
2m
d
2
(x)
dx
2
+ V (x)(x)
_
La parte de la izquierda depende del tiempo y la parte de la derecha de la posicin.
La nica manera de que ambas sean iguales para toda posicin y todo tiempo es que sean
iguales a una constante E. Veamos como queda en el caso temporal:
i h
(t)
d(t)
dt
= E (t) = Ae
iEt
h
(1.20)
De donde por analoga con las ondas monocromticas uno puede ver que E/ h =
E = h, es decir, que E es la energa del estado que representa la solucin encontrada.
Adems es importante darse cuenta de que la probabilidad ser:
P(x, t) = [(t)(x)[
2
= [(t)[
2
[(x)[
2
= A
2
[(x)[
2
Donde vemos que la probabilidad en un punto no depende del tiempo, de ah el nombre
de estados estacionarios. Si escogemos A=1 podremos estudiar la probabilidad directa-
mente a partir de la funcin espacial, lo cual simplica el estudio. Veamos lo que sucede
ahora con esa dependecia espacial. La ecuacin queda de la forma siguiente:
h
2
2m
d
2
(x)
dx
2
+ V (x)(x) = E(x) (1.21)
Que es la conocida como ecuacin de los estados estacionarios o ecuacin de Schrdinger
independiente del tiempo. Resolver esta ecuacin ser el problema centra de la fsica cun-
tica que desarrollaremos durante el curso. Si denimos el operador Hamiltoniano de la
manera correcta podemos ver:
H
h
2
2m
d
2
dx
2
+ V (x)

H(x) = E(x) (1.22)
24
1.4. Estados estacionarios
Si recordamos que las funciones que satisfacen la ecuacin de Schrdinger son funciones
que pertecen al espacio vectorial de funciones cuadrado integrables, uno puede ver que
el Hamiltoniano es uno operador sobre ese espacio, al estilo de los que estudibamos en
primero. Sus caractersticas como operador en dicho espacio son
10
:
1.

H es un operador lineal, es decir, si
1
(x) y
2
(x) son funciones cuadrado integrables
entonces:
H (
1
(x) +
2
(x)) =

H
1
(x) +

H
2
(x)
2.

H es un operador hermtico. A pesar de que para los matemticos no sea lo mismo,
para nosotros signicar que es un operador autoadjunto. As para cada
1
y
2
cuadrado integrables podemos ver que se cumple:
H =

H
+
_
1
,

H
2
_
=
_
H
+
1
,
2
_

_
1
,

H
2
_
=
_
H
1
,
2
_
Veamos que signica que cumpla estas dos propiedades. Vimos que en espacios de
dimensin nita para los operadores hermticos se cumplan una serie de teoremas. En el
caso innito tambin se cumplen, teniendo as las siguientes consecuencias:
1. Los valores propios de

H son reales. As E es real. El conjunto de todos los valores
propios ser el espectro del operador, siendo ste todos los valores posibles para
la energa del sistema. Ahora supondremos que es discreto, es decir, innito pero
numerable, y lo denotaremos por (

H) = E
n
n=1
.
2. Los vectores propios de

H, que recordemos son funciones de onda, que estn aso-
ciados a valores propios diferentes, sern ortogonales. Adems si los normalizamos
podemos escribir:
(
n
(x),
m
(x)) =
nm
3. Existe una base ortonormal de vectores propios de

H para L
2
(, ), a la que
denotaremos por B =
n
(x)
n=1
. As la parte espacial de las soluciones de la
ecuacin de Schrdinger se podr escribir siempre como combinacin lineal de las
funciones de esta base, es decir:
(x) =
n=1
a
n
n
(x)
Este ltimo punto es de gran importancia, porque el concepto de estado es fundamental
en cuntica y poder encontrar una base para todos los estados posibles puede ser de gran
ayuda. El problema radica en que no sabemos si todos los estados obtenidos a partir de
la combinacin de stos estados sern tambin estacionarios.
10
Ver apndice matemtico para ver las condiciones que cumple el espacio L
2
(, ) y todas las
demostraciones acerca de las propiedades del Hamiltoniano que se hicieron en clase.
25
1.5. Superposicin de estados estacionarios
Estudiemos que sucede al componer diversos estados estacionarios. Antes que nada
hay que saber que se puede demostrar que realmente toda solucin general a la ecuacin
de Schrdinger con potencial real e independiente del tiempo se puede escribir como
combinacin lineal de estas autofunciones, acompaadas de la variacin temporal asoci-
ada, siempre y cuando cambiemos la denicin del Hamiltoniano escribiendo derivadas
parciales en vez de totales. As tanto la ecuacin de Schrdinger como su solucin ms
general sern de la forma:
i h
(x, t)
t
=

H(x, t) (x, t) =
n=1
a
n
(t)
n
(x) (1.23)
Muchas veces a esta forma de escribir la solucin se la conoce como desarrollo de
Fourier de la funcin de onda. Los a
n
(t) son los coecientes del desarrollo y dependern
del sistema. Si introducimos la expresin de la funcin de onda dentro de la ecuacin
podemos obtener:
i h
n=1
a
n
(t)
n
(x)
t
=

H
n=1
a
n
(t)
n
(x)
n=1
i h
da
n
(t)
dt

n
(x) =
n=1
a
n
(t)E
n
n
(x)
Donde se ha usado la condicin de autofuncin de las funciones base. Identicando
trmino a trmino podemos obtener:
i h
da
n
(t)
dt
= E
n
a
n
(t) a
n
(t) = a
n
e
iE
n
t
h
(x, t) =
n=1
a
n
e
iE
n
t
h
n
(x) (1.24)
Al parecer ya no tenemos estados de una energa denida y la combinacin lineal ha
provocado la prdida de la estacionaridad. Vemoslo calculando la probabilidad asociada
a stos estados:
P(x, t) =
(x, t)(x, t) =
n=1
a
n
e
iE
n
t
h
n
(x)
m=1
a
m
e
iE
m
t
h
m
(x)
Usando las propiedades de los sumatorios podemos obtener el resultado buscado:
P(x, t) =
n,m
a
n
a
m
n
(x)
m
(x)e
i(E
m
E
n
)t
h
(1.25)
As la probabilidad si depende del tiempo, siendo as que la superposicin de estados
estacionarios no es en general un estado estacionario. Como todas las funciones de onda,
debemos normalizar la superposicin de estados para poder extraer de ella la probabilidad.
As en nuestro caso obtenemos:
P
Total
=
_

P(x, t)dx =
_

n,m
a
n
a
m
n
(x)
m
(x)e
i(E
m
E
n
)t
h
dx =
26
1.5. Superposicin de estados estacionarios
=
n,m
a
n
a
m
e
i(E
m
E
n
)t
h
_

n
(x)
m
(x)dx =
n,m
a
n
a
m
e
i(E
m
E
n
)t
h
nm
=
n=1
[a
n
[
2
Donde se ha usado la condicin de base ortonormal de las autofunciones. Ahora la
condicin de normalizacin queda escrita como:
P
Total
=
n=1
[a
n
[
2
= 1 (1.26)
Tratemos ahora de calcular stos coecientes, con el trmino temporal incluido, me-
diante algn producto interno de funciones. El lgebra de espacios nos dir que multipli-
cando una funcin general por una de las autofunciones podremos obtener la proyeccin
de la funcin sobre dicha autofuncin:
(
n
(x), (x, t)) =
m=1
a
m
(t) (
n
(x),
m
(x)) =
m=1
a
m
(t)
nm
= a
n
(t) (1.27)
Una vez concluido el estudio del caso en el cual el espectro de energas es discreto,
pasamos ahora a estudiar el caso en el que el espectro es continuo. Por simplicidad veremos
el caso en el cual el potencial es cero. As el operador Hamiltoniano ser libre y la solucin
general ser un paquete de ondas:
H
0
=
h
2
2m
2
x
2
(x, t) =
1
2 h
_

(p)e
i
h
(px
p
2
2m
t)
dp
Reagrupando la parte temporal podemos encontrar:
(x, t) =
_

(p, t)
p
(x)dp (p, t) (p)e
iE
p
t
h
p
(x) =
1
2 h
e
ipx
h
(1.28)
Donde se ha usado que la energa solo es cintica. Es importante darse cuenta que sta
ltima ecuacin es formalmente idntica a la que tenamos para el caso discreto, teniendo
p en vez de n y una integral en vez de un sumatorio, todo provocado por tener un espectro
continuo. Adems hemos tenido que cambiar las autofunciones. Veamos que, en efecto, el
conjunto de las funciones
p
(x) son autofunciones del Hamiltoniano y son ortonormales.
H
0
p
(x) =
h
2
2m
p
(x)
x
2
=
p
2
2m
p
(x) = E
p
p
(x) (1.29)
(
p
(x),
p
(x)) =
1
2 h
_

ipx
h
e
ip
x
h
dx =
1
2 h
_

e
i(p
p)x
h
dx = (p
p) (1.30)
Quedando demostradas las dos propiedades. Veremos la importancia fsica de estas
autofunciones ms adelante, pero es importante comentar que a pesar de que no son
funciones de cuadrado integrable, se pueden usar ya que pertenecen a aquello que los
matemticos llaman espacio de Hilbert equipado. Por ltimo, el equivalente a las compo-
nentes del caso discreto, se pueden calcular de la misma manera:
(
p
(x), (x, t)) =
_

(p
, t) (
p
(x),
p
(x)) dp
=
_

(p
, t)(p
p) = (p, t) (1.31)
27
Ahora podemos construirnos un formulario con todas las frmulas importantes para
ambos casos, que nos puede ayudar a la hora de realizar el trabajo matemtico. El for-
mulario es el siguiente:
Caso discreto Caso libre continuo
Hamiltoniano

H(x, t) = E
n
(x, t)

H
0
p
(x) = E
p
p
(x)
Funcin de onda (x, t) =
n=1
a
n
(t)
n
(x) (x, t) =
_
(p, t)
p
(x)dp
Autofunciones
n
(x) L
2
(, )
p
(x) =
1
2h
e
ipx
h
Ortonormalidad (
n
(x),
m
(x)) =
nm
(
p
(x),
p
(x)) = (p
p)
Coecientes a
n
(t) = a
n
e
i hE
n
t
h
= (
n
(x), (x, t)) (p, t) = (
p
(x), (x, t))
1.6. Apndice matemtico
1.6.1. Ondas planas
Una onda que se propague con una velocidad v constante y sin amortiguamiento
cumple las siguientes condiciones matemticas:
(x, t) = f(vt x) (x + , t + T) = (x, t)
De la primera de las condiciones podemos obtener la ecuacin de ondas que la describe
de la forma ms general:
x
2
= f(vt x)

2
t
2
= v
2
f(vt x)

2
x
2
=
1
v
2
t
2
Para esta ecuacin existen soluciones del tipo sinusoidal, las llamadas ondas planas:
(x, t) = Acos (kx t +
0
) con k =
2
=
2
T
v =

k
Tanto como T representan la periodicidad de la onda, aunque espacial y tempo-
ralmente respectivamente. Siempre que trabajemos con ondas trataremos de obtener la
relacin de dispersin asociada = (k). No siempre necesitaremos usar la solucin
del tipo coseno, de hecho, usualmente elegiremos la exponencial compleja como solucin
quedndonos con la parte real del resultado.
La velocidad con la que se desplaza una onda se conoce con el nombre de velocidad de
propagacin. Podemos denir para toda onda la velocidad de fase como v
F
= /k que en
nuestro caso es igual a la de propagacin, pero no siempre es cierto. Hablaremos de medios
dispersivos aquellos en los cuales la velocidad de fase no sea igual a la de propagacin.
Tambin podemos denir la velocidad de grupo de una onda como v
G
= d/dk, siendo
sta siempre igual a la velocidad de propagacin de la onda.
Para entender mejor la idea asociada a ambas velocidades basta ver el caso particular
de las ondas estacionarias. stas son ondas que se forman al combinarse dos ondas iguales
28
pero en direcciones opuestas, obteniendo:
(x, t) = Acos (kx t) + Acos (kx + t) = 2Acos (kx) cos (t)
As podemos ver como los mximos y los mnimos de la onda estacionaria no se mueven
del sitio y por ello la onda no se propaga (hecho que concuerda con que es independi-
ente de k, y por ello v
G
= d/dk = 0) pero la onda sigue teniendo una velocidad de fase
asociada no nula.
Estudiemos ahora los paquetes de ondas o superposiciones lineales de ondas. La fun-
cin:
(x, t) = (k
)e
i(k
xw(k
)t)
es solucin de la ecuacin de ondas, ya que (k
) no depende de x o de t. La solucin mas

general es la que se consigue sumando innitas ondas de ste tipo con todo el espectro de
longitudes de onda y direcciones posibles. De ah que podamos sumar todos los k desde
a teniendo:
(x, t) =
_

(k
)e
i(k
xw(k
)t)
dk
A esta solucin de la ecuacin de ondas se la llama paquete de ondas. Podemos ver

una representacin grca en la gura 1.1. Uno puede intuir que si la parte central se
hiciera cada vez ms picada podramos ver el paquete como una representacin espacial
de una partcula. Estudiemos su velocidad de grupo. Para un punto x jado trataremos
de encontrar aquellas fases que no dependan de k, ya que al integrar en todo el rango
de los reales se puede demostrar que toda fase dependiente de k se cancelar con otra,
no contribuyendo a la suma nal. As quitemos toda la dependencia temporal con k y
escribamos:
(k
) = [(k
)[ e
(i(k
))
(x, t) =
_

[(k
)[ e
i(k
xw(k
)t+(k
))
dk
Aplicando que queremos aquellas ondas cuya fase no depende de k puesto que son las
que contribuyen mximamente a la integral podemos usar la condicin:
d (k
x (k
)t + (k
))
dk
= 0 x
d(k
)
dk
t +
d(k
)
dk
= 0
Substituyendo t=0 y de la denicin de velocidad de grupo, podemos interpretar todos
los factores teniendo:
x
0
=
d(k
)
dk
v
G
=
d(k
)
dk
x = v
G
t + x
0
Donde queda patente la armacin que hacamos antes de que la velocidad de grupo
coincide con la velocidad con la que se propaga la onda, en este caso la velocidad con la
que se propaga la envolvente del paquete de ondas. La velocidad de fase corresponde en
este caso a la velocidad con la que se propaga cada onda particular, siendo diferente para
cada onda.
En mecnica cuntica se usan stos paquetes de onda. Si la velocidad de fase es distinta
de la de grupo, tendremos que el paquete se ensanchar, algo que interpretaremos como
que la partcula se dispersa impidindonos saber su posicin.
29
Figura 1.1: Representacin de un paquete de ondas tpico.
1.6.2. La transformada de fourier de la funcin de onda
Lo que se pretende aqu es demostrar la ecuacin (1.10) a partir de la ecuacin
(1.9) y usando ciertas propiedades matemticas. Es importante darse cuenta que sta
demostracin no es necesaria si uno conoce bien el uso de las transformadas de fourier.
Para la demostracin tendremos que saber que:
_

e
ai(pp
)x
dx =
1
a
_

e
i(pp
)y
dy =
2
a
(p p
)
Donde se ha usado una de las ms bsicas frmulas de las transformadas de Fourier,
aquella en la que se obtienen las deltas de Dirac. Escribamos ahora la parte de la derecha
de la ecuacin (1.10):
1
2 h
_

(x, 0)e
i
h
px
dx =
1
2 h
_

__

(p
)e
ip
x
h
dp
_
e
ipx
h
dx =
Suponiendo un buen comportamiento de todas las funciones incluidas en sta ecuacin
y usando aquello que ya hemos demostrado podemos escribirla como:
=
1
2 h
_

(p
)
__

e
i(p
p)x
h
dx
_
dp
=
1
2 h
_

(p
)2 h(p
p)dp
= (p)
Quedando demostrada la ecuacin (1.10), es decir:
(p) =
1
2 h
_

(x, 0)e
i
h
px
dx
1.6.3. El espacio L
2
(, )
Antes de las demostraciones que se hicieron en clase, no est de menos hacer un pe-
queo repaso acerca de la teora de espacios vectoriales.
Sea G un conjunto de elementos de cualquier tipo o naturaleza. Si sobre ellos se dene
una operacin, como pudiera ser la suma, que cumpla una serie de condiciones, el con-
junto puede ascender a la categora de grupo. Si se dene una segunda operacin sobre
30
el conjunto, como pueda ser la multiplicacin, el grupo asciende a anillo o nalmente a
cuerpo. Ejemplos de cuerpos son los reales o los complejos, con las operaciones de suma
y multiplicacin, que nosotros ya conocemos.
Un paso por encima estn los espacios vectoriales. Un espacio vectorial es un conjun-
to de elementos que se pueden sumar, a los cuales llamaremos vectores (el concepto de
vector puede incluir funciones u otros tipos de elementos), acompaado de un cuerpo de
escalares, que suelen ser los reales o los complejos, pudiendo denir un producto externo
en el cual multipliquemos un escalar por un vector para obtener otro vector del espa-
cio vectorial. Dicho producto debe cumplir una serie de condiciones restrictivas. En los
espacios vectoriales uno dena las bases de vectores, que son conjuntos de vectores del
espacio tal que cualquier vector se puede escribir como combinacin lineal de los vectores
de la base. Llambamos dimensin del espacio vectorial al nmero de elementos de la base.
Si uno dene un producto interno entre vectores, al estilo del producto escalar en R
n
,
tal que de cada par de vectores nos da un nmero complejo, podemos elevar el espacio
vectorial a la categora de espacio pre-Hilbert. Si nalmente, denimos las sucesiones de
vectores en el espacio vectorial y cumplen una serie de condiciones de convergencia, el
espacio pasa a ser espacio de Hilbert.
Sobre los espacios vectoriales se denan unos elementos matemticos que a partir de
un vector nos daban otro vector del mismo espacio vectorial. Si dichos elementos cumplan
condiciones de linealidad, se les llamaba operadores lineales. Era de mucha importancia
el concepto de espectro de un operador lineal. El espectro de un operador estaba formado
por el conjunto de todos los autovalores del operador. Decamos que era un autovalor del
operador lineal A si exista un vector v del espacio vectorial tal que Av = v. Entonces v
pasaba a ser un autovector del operador y estaba asociado al autovalor . Existen un gran
nmero de teoremas acerca de operadores lineales y sus espectros, aunque en nuestro curso
solo se apliquen unos pocos, sobre todo los que tienen que ver con un tipo especial de op-
eradores, los hermticos, ya que todos los observables en mecnica cuntica son hermticos.
Vayamos al caso que nos interesa. Sea el conjunto de las funciones complejas, que
de un nmero real nos dan un nmero complejo. Podemos denir sobre ellas la suma
de funciones estndar y denir el producto externo sobre los complejos de la manera
estndard tambin:
(f + g)(x) = f(x) + g(x) (f)(x) = f(x)
Con stas operaciones las funciones complejas pasan a ser espacio vectorial. Denamos
ahora un producto interno de la siguiente manera:
(f(x), g(x)) =
_

(x)g(x)dx
Si denimos norma de una funcin como la raiz del producto interno de ella por ella
misma, no todas las funciones tendrn norma, puesto que para algunas la integral diverg-
er. As que nos quedaremos con un subconjunto de ellas, las que tengan un valor nito
31
de la integral. Dicho subconjunto es el conjunto de las funciones de cuadrado integrable, y
forman a su vez un espacio vectorial con las mismas operaciones denidas anteriormente.
Al haber denido un producto interno dichas funciones son espacio pre-Hilbert, pero se
puede demostrar que son espacio de Hilbert tambin. Con ello tenemos:
f(x) L
2
(, )
_

(x)f(x)dx =
_

[f(x)[
2
dx = < (1.32)
El operador Hamiltoniano es un operador denido sobre el espacio L
2
(, ). De-
mostremos que es un operador lineal. Para ello debe cumplir la condicin de adicin y
linealidad que se traducen en que si
1
(x) y
2
(x) son de cuadrado integrable entonces:
H (
1
(x) +
2
(x)) =

H
1
(x) +

H
2
(x)
Veamos que as sucede:
H (
1
(x) +
2
(x)) =
_
h
2
2m
d
2
dx
2
+ V (x)
_
(
1
(x) +
2
(x)) =
h
2
2m
d
2
dx
2
1
+ V (x)
1
_
+
_
h
2
2m
d
2
dx
2
2
+ V (x)
2
_
=

H
1
(x) +

H
2
(x)
Veamos ahora que el Hamiltoniano es, adems, hermtico. Para ello debe cumplir:
_
1
,

H
2
_
=
_
H
1
,
2
_
Con el producto interno denido veamos que esto es cierto:
_
1
,

H
2
_
=
_

H
2
dx =
_

1
_
h
2
2m
d
2
dx
2
2
+ V (x)
2
_
dx
Usando ahora que:
d
dx
_
1
d
2
dx
_
=
d
1
dx
d
2
dx
+
1
d
2
2
dx
2
Tenemos que podemos substituir el primer factor:
_
1
,

H
2
_
=
_

h
2
2m
_
d
dx
_
1
d
2
dx
_
1
dx
d
2
dx
_
+ V (x)
2
_
dx
_
1
,

H
2
_
=
h
2
2m
_
1
d
2
dx
_
+
_

_
h
2
2m
d
1
dx
d
2
dx
+ V (x)
2
_
dx
El primer trmino es cero por ser las funciones de cuadrado integrable (el razonamiento
es el mismo usado en la ecuacin de continuidad). El segundo trmino se puede arreglar
con:
d
dx
_
d
1
dx

2
_
=
d
1
dx
d
2
dx
+
2
d
2
1
dx
2
32
Obteniendo as:
_
1
,

H
2
_
=
_

_
h
2
2m
_
d
dx
_
d
1
dx

2
_
d
2
1
dx
2

2
_
+ V (x)
2
_
dx
_
1
,

H
2
_
=
h
2
2m
_
d
1
dx

2
_
+
_

h
2
2m
d
2
dx
2
1
+ V (x)
1
_
2
dx
El primer trmino vuelve a ser cero por ser de cuadrado integrable. Como el potencial
es real, podemos tomar el complejo conjugado para obtener nalmente:
_
1
,

H
2
_
=
_

h
2
2m
d
2
dx
2
1
+ V (x)
1
_
2
dx =
_

H
1
_
2
dx =
_

H
1
,
2
_
Quedando demostrado que el operador es autoadjunto. La demostracin no es muy
rigurosa matemticamente pero nos quedaremos con que se puede demostrar que el Hamil-
toniano es hermtico. Por ser hermtico sus autovalores son reales. Veamos la demostracin
que se propuso en clase como ejercicio. Sea una autofuncin del Hamiltoniano, y E su
autovalor asociado. Con ello:
H = E
_
,

H
_
= (, E) = E (, ) = E
Donde se ha usado el hecho de que las funciones de onda deben estar normalizadas y
que por lo tanto la norma de debe ser uno y con ello su cuadrado, o lo que es lo mismo,
el producto de consigo misma, debe ser uno. Ahora uno puede escribir:
E =
_

Hdx E
=
_

H
_
dx =
_
H,
_
=
_
,

H
_
= E
Donde se ha usado el hecho de que el Hamiltoniano es hermtico. Un nmero com-
plejo que es igual a su complejo conjugado debe ser real, y con ello queda demostrado
que los autovalores del Hamiltoniano son reales. Demostremos ahora el hecho de que las
autofunciones asociadas a autovalores diferentes son ortogonales. Sean
m
y
n
dos aut-
ofunciones asociadas a dos autovalores diferentes E
m
y E
n
respectivamente. Calculemos
dos productos internos:
_
m
,

H
n
_
= E
n
(
m
,
n
)
_
H
m
,
n
_
= E
m
(
m
,
n
)
Usemos de nuevo el hecho de que el Hamiltoniano es hermtico para ver que:
_
m
,

H
n
_
=
_
H
m
,
n
_
E
n
(
m
,
n
) = E
m
(
m
,
n
)
Arreglando la ecuacin anterior y sabiendo que las funciones deben estar normalizadas
obtenemos:
(E
n
E
m
) (
m
,
n
) = 0 (
m
,
n
) =
nm
Por ltimo comentar, que la existencia de una base para el espacio L
2
(, ) es
algo complicado de demostrar y nos quedaremos con la demostracin que nos otorgan los
teoremas generales del lgebra lineal.
33
34
Captulo 2
Distribuciones de probabilidad
2.1. Introduccin
Como se ha visto en el tema anterior podemos asociar a cada partcula una funcin de
onda que representa una amplitud de probabilidad, en el sentido de que podemos obtener
la probabilidad de encontrar a una partcula en un punto x determinado, calculando el
cuadrado de la amplitud de dicha onda en dicho punto.
Lo que nos interesa ahora es ver si podemos analizar toda magnitud fsica de la misma
manera, obteniendo a partir del mdulo de una funcin de onda, una cierta distribucin
de probabilidad de la magnitud a analizar. Tambin trataremos de ver si podemos repre-
sentar todas las magnitudes mediante operadores lineales, y si estos operadores lineales
sern hermticos. En particular estudiaremos los dos casos ms importantes, la posicin
y el momento.
Veremos tambin como ciertos pares de magnitudes presentan problemas a la hora
de transformarlos en operadores cunticos y de qu manera se pueden solucionar para
obtener los resultados correctos en nuestros clculos. Por ltimo veremos cmo tratar de
obtener los autovalores de un operador, trabajando cuando se pueda con el tratamiento
matricial y cuando no, hacindolo directamente con la ecuacin de autovalores.
2.2. Magnitudes dinmicas en mecnica cuntica
Como hemos visto en el tema anterior, uno puede denir un operador llamado Hamil-
toniano, y obtener que su espectro representa el conjunto de los posibles valores de la
energa de la partcula. Diremos que la magnitud energa queda representada en mecnica
cuntica mediante el operador Hamiltoniano.
Hemos trabajado con sus autovalores y sus autovectores, obteniendo interesantes re-
sultados. Ahora nos preguntamos si es posible hacer exactamente los mismo con todas las
magnitudes dinmicas clsicas. Veamos como se puede hacer sto en el caso del momento
y de la posicin.
35
Captulo 2. Distribuciones de probabilidad
2.2.1. Operador momento
Sabemos que en mecnica clsica la relacin que existe entre la energa total de un
sistema y el momento lineal es:
E =
p
2
2m
+ V
En el caso de la cuntica hemos denido un operador Hamiltoniano que representa la
energa y escribiendo un operador identidad para que todos los trminos sean operadores
tenemos:
H =
h
2
2m
2
x
2
+ V (x)
I
Para que la analoga sea completa se hace necesaria la denicin del operador momento
como sigue:
p = i h

x
(2.1)
En efecto si uno ahora escribe la parte de la derecha de la ecuacin clsica de la energa,
usando la denicin que hemos hecho del momento lineal, uno puede obtener:
_
p
2
2m
+ V (x)
I
_
=
1
2m
_
i h

x
_
i h
x
__
+ V (x) =
h
2
2m
x
2
+ V (x) =

H
Quedando as la relacin entre operadores buscada:
H =
p
2
2m
+ V (x)
I
En un principio parece que este operador pueda ser el operador que represente al
momento lineal en mecnica cuntica aunque todava no se ha demostrado. Veamos sus
propiedades:
1. El operador p es lineal, tal y como lo era el Hamiltoniano.
2. El operador p es tambin hermtico, lo que implica que:
(
1
, p
2
) = ( p
1
,
2
)
3. Sus autovalores son reales tambin, por ser hermtico. As sus autovalores podran
representar al momento lineal clsico. La ecuacin de autovalores se escribe como:
p
p
(x) = i h
p
(x)
x
= p
p
(x)
p
(x) =
1
2 h
e
ipx
h
Donde se ha usado que la nica funcin cuya derivada es ella misma es la exponencial
y se ha introducido un factor constante por conveniencia. No es difcil darse cuenta de
que estas funciones no son de cuadrado integrable. Sin embargo no las descartaremos,
puesto que a pesar de que no tengan signicado fsico, podemos ver el paquete de
ondas que representa a una partcula como combinacin lineal de estas funciones.
El espectro del operador momento est formado por autovalores reales, y en general
ser continuo.
36
2.2. Magnitudes dinmicas en mecnica cuntica
4. Se puede formar una base ortonormal de L
2
(, ) con las autofunciones del oper-
ador momento. As no hay ms que ver que las autofunciones asociadas a autovalores
diferentes son ortogonales:
(
p
(x),
p
(x)) =
_

1
2 h
e
i(p
p)x
h
dx = (p
p)
Donde se ha usado una de las frmulas usadas en el apndice matemtico del tema
anterior sobre transformadas de Fourier. As el conjunto de las autofunciones es
ortonormal en un sentido generalizado, ya que tenemos la delta de Dirac en vez de
la delta de Kronecker.
Veamos como podemos usar las propiedades para convencernos de que el operador
momento representa al momento lineal en la mecnica cuntica. Ya hemos dicho que es
hermtico lo cual nos asegura que los autovalores son reales. El hecho de que podamos
construir una base de L
2
(, ) con las autofunciones implica que podemos escribir
toda funcin de ondas como:
(x, t) =
_

a(p, t)
p
(x)dp =
_

a(p, t)
2 h
e
ipx
h
dp
Pero adems nosotros veamos que la solucin ms general de la ecuacin de ondas era
el paquete de ondas:
1
2 h
_

(p)e
(
ip
2
2m h
t)
e
ipx
h
dp
Donde p aqu era el momento. Por analoga entre las dos ecuaciones podemos con-
cluir que los autovalores del operador momento son los valores del momento lineal de la
partcula. No solo eso, sino que podemos tambin escribir la siguiente relacin entre la
funcin de onda y las autofunciones del operador momento:
(x, t) =
_

(p, t)
p
(x)dp (p, t) (p)e
(
ip
2
2m h
t)
(2.2)
2.2.2. Operador posicin
Deniremos el operador posicin como el operador que al actuar sobre la funcin la
multiplica por la posicin y estudiaremos sus propiedades:
x(x, t) x(x, t) (2.3)
1. El operador x es lineal, tal y como lo eran los anteriores.
2. El operador x es tambin hermtico, lo que implica que:
(
1
, x
2
) = ( x
1
2
)
3. Los autovalores son reales por ser el operador posicin hermtico. Veamos como son
ahora las autofunciones asociadas. Expresemos la ecuacin de autovalores recordan-
do la denicin del operador:
x
x
0
(x) = x
x
0
(x) = x
0
x
0
(x x
0
)
x
0
= 0
x
0
= (x x
0
)
37
De nuevo obtenemos autofunciones que no son de cuadrado integrable. A pesar
de ello ambas forman parte de algo que los matemticos conocen como espacio de
Hilbert equipado, y por ello nos quedaremos con ellas.
4. Se puede formar una base ortonormal de L
2
(, ) con autofunciones del operador
posicin. Veamos cuanto vale su producto:
(
x
0
(x),
x
1
(x)) =
_

(x x
0
)(x x
1
)dx = (x
1
x
0
)
Donde se ha usado que la funcin delta es real. As obtenemos de nuevo que las
autofunciones son ortonormales en un sentido generalizado. Ahora queremos expre-
sar la funcin de ondas como combinacin lineal de las funciones de la base para
demostrar que stas son base, siendo los coecientes independientes de la posicin.
Uno puede ver con un poco de ojo que dichos coecientes sern los valores de la
funcin de ondas en cada punto y con ello solo dependern del tiempo. En efecto:
_

(x
0
, t)
x
0
(x)dx
0
=
_

(x
0
, t)(x x
0
)(x)dx
0
= (x, t)
La primera conclusin que extraemos del anlisis es que formalmente tenemos exac-
tamente las mismas propiedades que posea el operador momento. Debemos aceptar que
los autovalores del operador posicin nos dan las posiciones de la partcula. Uno puede
hacerse a la idea pensando que las funciones delta de Dirac representan una posicin bien
denida en x
0
y de ah su utilidad. A pesar de ello las autofunciones del operador posicin
tampoco tienen sentido fsico.
2.3. Operadores hermticos
2.3.1. Cuarto y quinto postulados de la mecnica cuntica
Como hemos visto hasta ahora tanto la energa como el momento lineal y la posicin,
pueden representarse por operadores lineales sobre el espacio de las funciones de cuadrado
integrable. Adems vimos como estos operadores eran hermticos. Tratemos de generalizar
los resultados obtenidos. As enunciaremos nuestro cuarto postulado de la mecnica
cuntica:
Sea O(x,p,t) un observable clsico cualquiera. Le asociaremos un operador

O( x, p,
t)
sobre el espacio L
2
(, ) que se construir substituyendo la posicin y el momento por
sus operadores asociados, es decir:
x x con x(x, t) = x(x, t)
p p con p(x, t) = i h
(x, t)
x
38
2.3. Operadores hermticos
El hecho de que cada magnitud venga representada por un operador, no nos asegura
que sus autovalores representen los valores clsicos de la magnitud. Como vimos en los
casos estudiados, los operadores deban ser hermticos para que sus autovalores fueran
reales y as pudieran representar a la magnitud clsica. Enunciamos as nuestro quinto
postulado de la mecnica cuntica:
Toda magnitud observable (medible) en mecnica cuntica viene representada por un
operador hermtico.
2.3.2. El conmutador de operadores
Se dene el conmutador de dos operadores

A y

B de la siguiente manera:
_
A,

B
_

A

B

B

A (2.4)
Uno podra pensar que esta denicin no tiene mucho sentido, ya que el conmutador
debera ser cero siempre. Pero tenemos que acordarnos del hecho de que los operadores
se pueden representar por matrices y, en general, stas no conmutaban. El caso que ms
trataremos ser el del conmutador de los operadores momento lineal y posicin. Veamos
su valor:
x p(x, t) = x
_
i h
(x, t)
x
_
= i hx
(x, t)
x
=
_
i hx

x
_
(x, t)
p x(x, t) = p (x(x, t)) = i h
x(x, t)
x
=
_
i h
I i hx

x
_
(x, t)
Hacindose evidente el hecho de que no son iguales. As diremos que los operadores
momento y posicin no conmutan. El conmutador posicin-momento tendr el siguiente
valor:
[ x, p] x p p x = i h
I (2.5)
2.3.3. Ambigedades en la utilizacin del postulado 4
Sucede que cuando uno trate de sustituir en un observable clsico el producto del
momento y la posicin por su anlogo cuntico, se ver en un serio apuro, puesto que
clsicamente xp = px lo cual hemos visto que no sucede en el caso cuntico.
El problema se origina por tratar de sustituir la magnitud xp por un operador que no
es hermtico, como se puede ver a continuacin:
( x p)
+
= p
+
x
+
= p x ,= x p
Donde se ha usado el hecho de que los operadores momento y posicin son hermticos,
y aquello que sabemos sobre el adjunto del producto de dos operadores. As el producto de
los operadores momento y posicin no es hermtico. El problema se soluciona sustituyendo
el producto xp por un operador que s es hermtico:
xp = px
1
2
( x p + p x) (2.6)
39
En efecto, veamos que el operador as denido es hermtico (olvidndonos del factor
numrico que no afecta a la deduccin):
( x p + p x)
+
= ( x p)
+
+ ( p x)
+
= p
+
x
+
+ x
+
p
+
= p x + x p = x p + p x
Quedando demostrado que el operador es hermtico. Es importante darse cuenta de
que la regla de cuantizacin o postulado 4, junto con las numerosas reglas para salvar
las posibles ambigedades, deben de aceptarse de una manera axiomtica, y son las que
hemos escogido, no por ser las ms simples o bonitas, sino porque son las que describen
correctamente los fenmenos experimentales.
2.4. Distribuciones generalizadas de probabilidad
2.4.1. El momento y la energa
Ya hemos interpretado la funcin de onda asociada a la partcula como una amplitud
de probabilidad, tal que el cuadrado de su amplitud en un punto nos da la probabilidad
de encontrar a la partcula en ese punto determinado. Nos interesara tratar de hacer lo
mismo con el resto de magnitudes observables, de tal manera que pudiramos determinar
las probabilidades de obtener un cierto valor determinado de la magnitud, como pudiera
ser su momento o su energa.
Comencemos por el momento lineal. Sabemos que toda funcin de onda pertenece al
espacio de las funciones de cuadrado integrable, y que adems tenemos una base ortonor-
mal de dicho espacio construida con autofunciones del operador momento. As podremos
escribir la funcin de onda como:
(x, t) =
_

(p, t)
p
(x)dp
Lo que queremos es interpretar (p, t) como una amplitud de probabilidad, tal y
como hacamos con la funcin de onda. En este caso, la amplitud al cuadrado de esa
amplitud de probabilidad nos dar la probabilidad de que la partcula tenga un momento
determinado. Para ello dicha amplitud de probabilidad deber cumplir que la probabilidad
total asociada a todos los momentos posibles sea uno. Pero sto es cierto, puesto que el
teorema de Parseval para transformadas de Fourier nos dir
1
:
_

[(x, t)[
2
dx = 1 (x, t) =
_

(p, t)
p
(x)dp
_

[(p, t)[
2
dp = 1
Donde se ha usado el hecho de que las autofunciones son exactamente igual a las
funciones usadas en la transformada de Fourier. As interpretaremos (p, t) como una
amplitud de probabilidad para los momentos, de tal manera que [(p
0
, t)[
2
nos d la prob-
abilidad de que la partcula tenga un momento comprendido en p
0
y p
0
+ dp.
1
Ver apndice matemtico para ver la demostracin hecha en clase
40
2.4. Distribuciones generalizadas de probabilidad
Resulta muy interesante el hecho de que gracias a las transformadas de Fourier, po-
damos obtener de una manera sencilla ms informacin acerca del sistema de la que
podamos obtener antes. En efecto, recordemos el experimento de la doble rendija. Imag-
inemos que medimos en la pantalla la distribucin de partculas, es decir, tenemos (x, t).
Ahora podemos tomar la transformada inversa para tener:
(p, t) =
_

(x, t)
p
(x)dx
Con ello hemos obtenido la distribucin de momentos del haz, y podemos obtener
las probabilidades antes descritas. Si en cambio supieramos controlar la distribucin de
momentos del haz (p, t) podramos obtener a partir de ella, realizando una transformada
de Fourier, la funcin de onda (x, t).
Veamos que sucede en el caso de la energa. Tenamos denido un operador, al que
llambamos Hamiltoniano, que la representaba. En el caso discreto (podramos hacer-
lo igual en el caso continuo) tenamos un espectro numerable de energas posibles para
la partcula, a las que llambamos E
n
. Del conjunto de autofunciones asociadas a ca-
da autovalor o energa elegamos un subconjunto ortonormal que formaba una base de
L
2
(, ). As escribamos:
(x, t) =
n=1
a
n
(t)
n
(x)
De tal manera que si la funcin de onda estaba normalizada tenamos:
_

[(x, t)[
2
dx = 1
n=1
[a
n
(t)[
2
= 1
sto nos invita a pensar que a
n
(t) puede ser interpretada como una amplitud de
probabilidad al estilo de lo hecho con la posicin y el momento, y as lo haremos. En efecto,
si queremos saber la probabilidad de que la partcula posea una energa E
n
perteneciente
al espectro de energas solo tendremos que calcular:
P(E
n
, t) = [a
n
(t)[
2
= [(
n
(x), (x, t))[
2
2.4.2. Generalizacin: Sexto postulado de la mecnica cuntica
Queremos ahora hablar de probabilidades de obtener un valor determinado para
cualquier observable. Hasta ahora, hemos postulado como obtener la probabilidad de
encontrar una partcula en una posicin determinada. En el caso del momento y la en-
erga, puede parecer que se haya escogido la amplitud de probabilidad de una manera un
tanto arbitraria, atendiendo a un criterio de sencillez.
De nuevo nos vemos obligados a postular la manera correcta de trabajar con las am-
plitudes de probabilidad para cualquier observable. As enunciamos nuestro sexto pos-
tulado de la mecnica cuntica:
41
La probabilidad de que al medir un observable O sobre una funcin de onda (x, t)
nos d el resultado (perteneciente al espectro discreto del operador hermtico asociado
mediante el cuarto postulado) ser el cuadrado del coeciente asociado a la autofuncin
de la base ortonormal cuyo autovalor sea en la representacin de la funcin de onda
como combinacin lineal de las autofunciones de dicha base. Matemticamente tenemos:
(x, t) =
n=1
a
(t)
(x) P
(x,t)
(, t) = [a
(t)[
2
= [(
(x), (x, t))[

2
(2.7)
El postulado habla de espectros discretos, pero para el caso del espectro continuo
2
solo tendramos que substituir el sumatorio de la funcin de onda por una integral, y
el concepto coeciente por el valor de la amplitud de probabilidad en un valor de la
magnitud.
(x, t) =
_

(O, t)
(x)dO P
(x,t)
(, t) = [(, t)[
2
= [(
(x), (x, t))[

2
(2.8)
El procedimiento a seguir para analizar una magnitud en un sistema cuntico ser
entonces:
1. Transformamos la magnitud O en un operador hermtico mediante las reglas de-
scritas en el postulado cuarto.
2. Tratamos matemticamente el operador (ya sea diagonalizndolo o con tcnicas ms
complicadas) para obtener tanto su espectro de autovalores como la base ortonormal
de autofunciones asociadas a los autovalores.
3. Calculamos la probabilidad de que la magnitud O tenga un valor que pertenezca
a su espectro mediante el sexto postulado.
Como corolario a este postulado nos queda el hecho de que si un valor de la magnitud
estudiada no pertenece al espectro, deberemos asociarle una probabilidad nula de obten-
erse. As los valores de la magnitud que no pertenecen al espectro estn prohibidos.
En efecto, sea una magnitud con espectro discreto, como la energa. Como sabemos
para que la funcin de onda se pueda interpretar probabilsticamente debe estar normal-
izada. sto provoca que la probabilidad que se obtiene del postulado sexto, sumada para
todos los autovalores d uno. Si cualquier valor de la energa no perteneciente al espectro
tuviera una probabilidad no nula, se aadira a esta probabilidad antes calculada, dando
una probabilidad total mayor que uno, llegando a una contradiccin, puesto que la prob-
abilidad total siempre debe ser igual a uno. Concluimos pues que dichos valores estn
prohibidos ya que su probabilidad debe ser nula
3
.
2
Para profundizar matemticamente en la diferencia entre ambos casos ir al apndice matemtico de
este tema sobre probabilidad
3
Por el bien de la capacidad didctica del curso se ha obviado el hecho de que de los seis postulados
uno de ellos es realmente un teorema. As el segundo postulado acerca de la interpretacin probabilstica
de la funcin de onda no es ms que un teorema, deducible usando el sexto postulado aplicado al operador
posicin.
42
2.5. Representacin matricial
2.5. Representacin matricial
Sea

A un operador lineal hermtico denido sobre un espacio pre-hilbertiano, es decir:
A : V V con

A[v + w) =

A[v) +

A[w)
Sea B = [e
i
)
n
i=1
una base ortonormal de vectores de V. Tenamos pues que para sta
base de vectores uno poda escribir:
A[e
j
) =
n
i=1
a
ij
[e
i
)
A partir de stos coecientes uno poda escribir una matriz cuadrada a la que llambamos
matriz asociada a la aplicacin y que tena la forma:
A = [a
ij
] =
_
_
_
_
a
11
a
1n
.
.
.
.
.
.
.
.
.
a
n1
a
nn
_
_
_
_
La matriz nos era til ya que si uno expresaba un vector como combinacin lineal de
todos los vectores de la base, poda ver que las coordenadas del vector en la base eran
v
i
= e
i
[v) y poda escribir:
A[v) = [v
)
_
_
_
_
a
11
a
1n
.
.
.
.
.
.
.
.
.
a
n1
a
nn
_
_
_
_
_
_
_
_
v
1
.
.
.
v
n
_
_
_
_
=
_
_
_
_
v
1
.
.
.
v
n
_
_
_
_
Por ltimo uno poda comprobar que los elementos de matriz se podan obtener de
una manera muy sencilla:
A[e
j
) =
n
i=1
a
ij
[e
i
)
_
e
i
e
j
_
=
n
i=1
a
ij
e
i
[e
i
) =
n
i=1
a
ij
i
= a
i
j
En mecnica cuntica todos nuestros operadores asociados a observables son de esta
manera, ya que son hermticos. En caso de que el espectro sea nito o discreto podremos
obtener los elementos de matriz para diagonalizarlos mediante los brakets antes vistos. En
el caso discreto no podremos pintar la matriz, pero podremos trabajar con sus elementos
de matriz. En el caso continuo la cosa se complica bastante. Veremos como estudiar ste
caso, sin matrices, directamente analizando el operador.
43
2.6.1. El teorema de Parseval
El teorema de Parseval nos asegura que si la integral del cuadrado del mdulo de una
funcin para todos los reales es uno, entonces la transformada de Fourier de dicha funcin
cumple la misma propiedad. Nosotros demostraremos esta propiedad para el caso que nos
interesa, que es que la funcin de onda es la transformada de Fourier de la amplitud de
probabilidad asociada a los momentos. La demostracin no es nada rigurosa, pero es la
que se hizo en clase. En cada apao que se haga con las integrales se supondr que las
funciones tienen un buen comportamiento, es decir, que las funciones son de variables
separables. Tenemos:
(x, t) =
_

(p, t)
p
(x)dp (p, t) =
_

(x, t)
p
(x)dx
Adems la funcin de ondas (x, t) est normalizada. Calculemos la norma de (p, t):
_

(p, t)
(p, t)dp =
_

___

(x, t)
p
(x)dx
_ __

(x
, t)
p
(x
)dx
__
dp
_

(p, t)
(p, t)dp =
_

(x, t)
(x
, t)
p
(x)
p
(x
)dxdx
dp
_

(p, t)
(p, t)dp =
_

(x, t)
(x
, t)dxdx
p
(x)
p
(x
)dp
Veamos ahora cuanto vale la integral de la derecha:
_

p
(x)
p
(x
)dp =
1
2 h
_

e
ipx
h
e
ipx
h
dp =
1
2 h
_

e
ip(x
x)
h
dp = (x
x)
Hay que tener cuidado con esta ltima integral puesto que normalmente se integra
respecto de x y se tiene una diferencia entre valores del momento, y aqu sucede justo
alrevs. Introduzcamos ahora la integral:
_

(p, t)
(p, t)dp =
_

(x, t)
(x
, t)(x x
)dxdx
=
_

(x, t)
(x, t)dx
Obteniendo la ecuacin general:
_

(p, t)
(p, t)dp =
_

(x, t)
(x, t)dx
Que en particular hace que si la funcin de ondas est normalizada entonces la ampli-
tud de probabilidad de los momentos tambin lo est.
44
2.6.2. Probabilidad
Cuando hablamos de probabilidad lo primero que se nos viene a la cabeza es un dado
de seis caras como el que se usa en cualquier juego de mesa. En un principio nos puede
interesar saber que probabilidad hay de que nos salga un seis en una tirada determinada,
o cual es la probabilidad de que en cinco tiradas no saquemos ningn uno. Si el dado
no est mal hecho, sabemos que cada nmero tiene la misma probabilidad de salir, y la
probabilidad de cada suceso no ser ms que la dada por la frmula de Laplace:
P =
N
o
de casos favorables
N
o
de casos posibles
(2.9)
A nosotros nos gustara trabajar con herramientas lo ms generales posibles y con
esta denicin de probabilidad no ser suciente. Hay que darse cuenta de que solo sirve
cuando todos los casos posibles son equiprobables con lo cul no nos permite generalizar-
lo a cualquier caso. Adems deberemos contar en cada situacin todos los casos posibles,
clculo que puede resultar bastante pesado en muchos de los casos.
Imaginemos ahora que nos interesa saber la probabilidad de que al tirar un dado nos
salga par. Una cuenta rpida nos dir que la probabilidad es 0.5 y que la probabilidad de
obtener un nmero impar es 0.5 tambin. Qu sucedera si lanzramos una moneda? La
probabilidad de obtener cara es 0.5 y la de obtener cruz tambin. La semejanza matemti-
ca es evidente, y nos da la posibilidad de introducir nuestras herramientas potentes.
Imaginemos que ahora lanzamos tres veces el dado y tres veces la moneda. Es igual de
probable que obtengamos dos caras que dos nmeros pares. De hecho es igual de probable
que obtengamos k caras que k nmeros pares. Si tuviramos alguna manera de transfor-
mar tanto el resultado del experimento de los dados como el de la moneda en nmeros
naturales, de tal manera que sacar k pares fuera k y que sacar k caras fuera k, ambos
experimentos sera matemticamente iguales. Adems tendramos la posibilidad de denir
una funcin con dominio en los naturales, que del nmero cero nos diera la probabilidad
de obtener cero caras o de obtener cero nmeros pares y lo mismo para cada uno de los
posibles resultados.
Ahora ya estamos en disposicin de dar el salto a la generalizacin que necesitbamos.
Sea un experimento en el cual tenemos un conjunto de posibles sucesos. A cada uno de
ellos le asignaremos un nmero natural, como mejor nos convenga, de tal manera que to-
dos los posibles resultados del experimento estn contemplados, y que a ninguno de ellos
se le asigne ms de un nmero. Llamaremos funcin de cuanta, a la funcin con dominio
en los naturales, que de cada natural nos d la probabilidad del suceso asignado a ese
nmero. Es importante darse cuenta de que una vez asignados los nmeros a cada uno de
los sucesos, la funcin de cuanta nicamente depende de la probabilidad asociada a cada
suceso, y no del origen del suceso, y por lo tanto las funciones de cuanta son las que nos
interesar estudiar. Adems es importante ver que el conjunto de los posibles sucesos debe
ser numerable, es decir, debemos poder poner un nmero natural a cada suceso. Algunas
de las propiedades interesantes de la funcin de cuanta son que nunca es negativa y que
la suma de los valores de la funcin en todo los puntos debe ser uno.
45
Ahora podemos ver su aplicacin fsica. Imaginemos que tenemos un sistema fsico en
el cul una partcula puede estar en alguno de los muchos niveles energticos posibles. El
espectro de energas en nuestro ejemplo ser discreto, es decir, numerable pero innito.
Sabiendo la funcin de onda que describe a la partcula en el sistema y diagonalizando
el Hamiltoniano del sistema, podemos expresar dicha funcin de onda como una combi-
nacin lineal en la base ortonormal de autoestados del Hamiltoniano. El sexto postulado
de la mecnica cuntica nos dir que los coecientes que acompaarn a cada una de
las autofunciones nos darn la probabilidad de encontrar a la partcula con la energa de
asociada a cada autofuncin (el mdulo al cuadrado). As, hemos asignado a cada nivel
energtico un nmero n, y la mecnica cuntica nos ha dado la probabilidad de que la
partcula est en un nivel energtico determinado.
Ahora podemos hacer un pequeo truco. Si yo deno la siguiente funcin:
F(n) = [a
n
[
2
(2.10)
Es fcil ver que es una funcin de cuanta de nuestro problema, donde los sucesos son
encontrar a la partcula con cada una de las energas posibles del espectro. Si quisiramos
ahora saber cual es la probabilidad de que la partcula tuviera una energa E, perteneciente
al espectro, no tendramos ms que buscar el nmero correspondiente a ese nivel energti-
co y pasrselo a la funcin f(n) para que nos diera la probabilidad asociada. As, el sexto
postulado se podra renombrar diciendo que el cuadrado del mdulo de los coecientes es
una funcin de cuanta de las energas posibles, siempre y cuando se tenga en cuenta el
numerar correctamente las energas y las autofunciones.
Es importante observar como el espectro de nuestra magnitud inicial, la energa, se
transforma en el conjunto de los naturales y es sobre stos sobre los que acta la funcin
de cuanta. Para estudiar matemticamente la probabilidad, estudiaremos los diferentes
tipos posibles de funciones de cuanta, pudindonos olvidar as de la naturaleza de nues-
tra variable inicial. Adems es posible que encontremos que diferentes sistemas, incluso
diferentes magnitudes fsicas, tengan las mismas funciones de cuanta, siendo as que el
estudio de todas se reducir al estudio de una sola de ellas.
El grado de generalizacin alcanzado hasta el momento es alto, pero todava no es
suciente, puesto que la magnitud a estudiar no tiene porque tener un espectro numer-
able. Con las funciones de cuanta no podemos estudiar la probabilidad de encontrar a
una partcula en una posicin determinada, puesto que la posicin sobre un eje de coor-
denadas siempre es un nmero real, y los reales (y cualquier intervalo de los reales) son
un conjunto no numerable.
Podramos tratar de extender las funciones de cuanta, de manera que a cada suceso
del conjunto no numerable le pudiramos asignar un nmero real, y que la funcin de
cuanta nos diera la probabilidad de ese suceso. Pero el problema real es que es imposible
que a cada uno de los sucesos del conjunto no numerable se le pueda asignar una prob-
abilidad. Sabemos que la suma de todas las probabilidades es uno, y por lo tanto, como
la suma de un conjunto no numerable de nmeros positivos jams puede ser nita, no
46
podremos asignar una probabilidad a todos y cada uno de los puntos del conjunto. De
hecho la probabilidad deber ser nula, excepto en como mximo un conjunto numerable
de puntos.
Cmo podemos entender esto fsicamente? En el caso de la posicin, si la probabili-
dad de encontrar a la partcula en un punto determinado fuera no nula, signicara que
podramos determinar completamente la posicin de la partcula, cosa que como veremos
ms adelante es imposible. De hecho, las distribuciones que estudiaremos sern totalmente
continuas, es decir, sern continuas sobre todo el eje real, y as la probabilidad ser nula
en cada uno de los puntos.
Pero an podemos ampliar las funciones de cuanta de una manera diferente. Sabemos
que la nica manera de sumar una funcin denida en todo el eje real, es realizando una
integral. Riemann ya demostr, que si usbamos pequeos intervalos donde usbamos
tanto el valor mximo de la funcin como el mnimo, la suma del valor del funcin por la
anchura del intervalo, extendida a todo el eje real, poda ser nita (integrales de Riemann).
As, podemos denir una funcin de cuanta que nos de un valor en cada punto, pero que
solo nos dar probabilidades cuando integremos en un cierto intervalo. Si f(x) es dicha
funcin, a la que llamaremos funcin de densidad de probabilidad, entonces la probabilidad
de que en nuestro experimento estadstico la variable tenga un valor en el intervalo [a,b]
ser:
P (x [a, b]) =
_
b
a
f(x)dx (2.11)
De nuevo estas funciones poseen un signicado fsico. En el caso de la posicin ya
sabemos que la probabilidad de encontrar a la partcula en un punto determinado debe
ser cero, pero la probabilidad de encontrar a la partcula en un intervalo determinado
puede ser no nula. De hecho, el sexto postulado para el caso discreto se enuncia de una
manera un poco ms simple para no aumentar la dicultad matemtica. En realidad el
mdulo al cuadrado de la funcin que est dentro de la integral en la que se expresa la
funcin de onda como una combinacin de las autofunciones de operador es una funcin
de densidad de probabilidad. Lo que sucede es que, en un intervalo muy pequeo, uno
puede permitirse la licencia de hacer la siguiente aproximacin:
P (x [x
0
, x + dx]) =
_
x
0
+dx
x
0
f(x)dx f(x
0
)dx (2.12)
Ahora podemos decir que la probabilidad de encontrar a la partcula en una posicin
entre x
0
y x
0
+ dx viene representada por el cuadrado del mdulo de la funcin de onda
en dicho punto. Pero no debemos olvidar que estamos cometiendo un error, ya que a la
derecha hay un dx, lo cual implica que dicho cuadrado es una probabilidad por unidad
de longitud y que por lo tanto tendr unidades de m
1
(en tres dimensiones sera una
probabilidad por unidad de volumen). As nuestros postulados de la mecnica cuntica no
irn en contra de los resultados que obtendremos en los prximos captulos. En efecto, si
tratramos de hacer el intervalo muy pequeo, como nuestra funcin de onda es continua,
la funcin de densidad de probabilidad lo ser tambin y con ello acotada, dando un valor
nulo para la probabilidad ya que dx estar tendiendo a cero. Esto est en concordancia
con el teorema de Heisenberg, dando fortaleza matemtica a nuestra teora.
47
48
Captulo 3
Valores esperados e incertidumbres
3.1. Introduccin
Hasta ahora tenemos seis postulados para desarrollar nuestra mecnica cuntica. Ellos
nos han permitido denir un ente matemtico, al que hemos llamado funcin de onda. La
funcin de onda acompaa a cada partcula y contiene toda la informacin que se puede
conocer sobre el sistema.
Los postulados tambin nos permiten conocer la evolucin de la funcin de onda,
permitindonos establecer condiciones matemticas para las posibles funciones de onda.
Adems hemos interpretado la funcin de onda como una distribucin de probabilidades,
que nos permite conocer la probabilidad de encontrar a la partcula en un punto determi-
nado.
Este estudio de distribuciones de probabilidad se generaliza al estudio de todos los
observables, encontrando que una magnitud puede tener valores prohibidos y que solo
podemos conocer la probabilidad con la que se pueda dar un valor de dicha magnitud.
Lo que nos interesa en este tema es que para cada magnitud hemos encontrado que los
posibles valores se ajustan a una distribucin, ya sea discreta o continua, de probabilidad.
Ahora es el momento de usar todas las herramientas matemticas que acompaan a la
teora de las distribuciones de probabilidad, como puedan ser el estudio de la media de la
distribucin o de la desviacin cuadrtica.
Veremos que la media de la distribucin asociada a una magnitud ser el valor es-
perado para esa magnitud y veremos como trabajando con los valores esperados de las
magnitudes, uno puede ver que las leyes clsicas de la mecnica se cumplen en cierto
modo. Analizaremos la importancia de stas conclusiones y la relacin que es posible es-
tablecer entre ambas teoras.
En el caso de la desviacin cuadrtica, veremos que al representar la anchura de la dis-
tribucin podremos interpretarla como el error natural que llevar asociada una magnitud.
Encontramos que ciertas magnitudes, las que no conmutan, tienen ntimamente relaciona-
dos sus errores, llegando a conclusiones tan importantes como que en fsica cuntica no
existen las trayectorias.
49
Captulo 3. Valores esperados e incertidumbres
Por ltimo estudiaremos la evolucin temporal de las distribuciones, deniendo una
serie de tiempos caractersticos, que nos permitirn llegar a conclusiones que sern de una
tremenda importancia en futuros cursos sobre mecnica cuntica.
3.2. Valor medio o valor esperado
Realicemos un experimento estadstico en el cual tengamos que medir la variable x. Si
realizamos el experimento N veces, con las mismas condiciones, obtendremos diferentes
valores para la variable x. Sea x
i
el conjunto de las medidas obtenidas. Cada una de
ellas habr salido n
i
veces. Ese nmero de veces es aquello que llamamos la frecuencia para
ese valor x
i
. Para que la frecuencia nos d una cierta informacin signicativa debemos
normalizarla. As denimos frecuencia relativa como n
i
/N. Hay una ley estadstica que
dice que conforme aumentamos el nmero de experimentos realizados la frecuencia rela-
tiva de cada valor obtenido tiende hacia un nmero al que podemos llamar probabilidad
de obtener dicho resultado.
Al realizar la siguiente medida no podemos saber con exactitud qu valor mediremos
para la variable x, pero s podemos calcular un valor cerca del cual deber estar. As
denimos el valor medio o esperado como:
x =
i
x
i
n
i
N
Si N x =
i
x
i
P
i
En fsica cuntica analizaremos las distribuciones asociadas a las magnitudes de la
misma manera. Sabemos que los valores que podemos obtener al medir una magnitud
dada, son los autovalores del operador asociado. A cada autovalor se le puede asociar una
probabilidad de poder medirlo al realizar un experimento. Usando las frmulas del tema
anterior podemos ver que el valor medio para una distribucin discreta cuyos posibles
valores son los
n
es:
O =
n
P
(
n
) =
n
[a
n
(t)[
2
(3.1)
Ahora deniremos el valor esperado cuntico de la siguiente manera:
_
O
_
_
(x, t),

O(x, t)
_
(3.2)
Ahora podemos ver como ambas cosas son exactamente lo mismo:
_
(x, t),

O(x, t)
_
=
_
n
a
n
(t)
n
(x),

O
m
a
m
(t)
m
(x)
_
=
=
n,m
a
n
(t)a
m
(t)
_
n
(x),

O
m
(x)
_
=
n,m
a
n
(t)a
m
(t)
m
(
n
(x),
m
(x)) =
=
n,m
a
n
(t)a
m
(t)
m
nm
=
n
a
n
(t)a
n
(t)
n
=
n
[a
n
(t)[
2
n
=

O
50
3.3. El lmite clsico: Teoremas de Ehrenfest
Para el caso continuo la demostracin es anloga. La importancia de este hecho radica
en que podremos calcular los valores esperados de las magnitudes cunticas a partir de
sus distribuciones de una manera muy sencilla. A partir de ahora usaremos que el valor
medio y el esperado de una magnitud cuntica son:
O =
_
O
_
=
_
(x, t),

O(x, t)
_
=
_

(x, t)

O(x, t)dx (3.3)
3.3. El lmite clsico: Teoremas de Ehrenfest
Tratemos ahora de buscar leyes que asocien los valores esperados de las magnitudes que
comunmente se estudian en mecnica clsica. Para ello primero estudiaremos la variacin
temporal del valor esperado para una magnitud O genrica.
d
dt
_

O(t)
_
=
d
dt
_
(x, t),

O(t)(x, t)
_
=
=
_
(x, t)
t
,

O(t)(x, t)
_
+
_
(x, t),

O(t)
t
(x, t)
_
+
_
(x, t),

O(t)
(x, t)
t
_
Donde se ha usado que los productos escalares son bsicamente integrales, y la derivada
total pasa a ser parcial al entrar dentro de una derivada. Recordando ahora la ecuacin
de Schrdinger (ecuacin (1.5)) podemos ver:
i h
(x, t)
t
=

H(x, t)
(x, t)
t
=
1
i h
H(x, t)
d
dt
_
O
_
=
_
1
i h
H,

O
_
+
_
,

O
t

_
+
_
,

O
1
i h
H
_
Usando ahora que el Hamiltoniano es un operador hermtico y que si sacamos un
complejo de la parte izquierda del producto hay que complejo conjugarlo tenemos:
d
dt
_
O
_
=
i
h
__
,

H

O
_
_
,

O

H
__
+
_
,

O
t

_
d
dt
_
O
_
=
i
h
_
,
_
H

O

O

H
_
_
+
_
,

O
t

_
=
i
h
__
H,

O
__
+
_
,

O
t

_
(3.4)
Donde los corchetes de la ltima ecuacin se reeren al conmutador entre los dos
operadores. Tratemos ahora de usar la ecuacin (3.4) para relacionar la variacin del valor
esperado de la posicin con la variacin del valor esperado del momento. Escribamos un
par de relaciones y valores para los conmutadores:
_
x,

P
_
= i h
I
_
V ( x, t)
I, x
_
= 0

A

B =

B

A +
_
A,

B
_
_
H, x
_
=
_
p
2
2m
+ V ( x, t)
I, x
_
=
1
2m
_
P
2
, x
_
+
_
V ( x, t)
I, x
_
=
1
2m
_
P
2
, x
_
51
_
P
2
, x
_
= p
2
x x p
2
= p( p x) x p
2
= p( x p + [ p, x]) x p
2
= ( p x) p i h p x p
2
_
P
2
, x
_
= ( x p + [ p, x]) p i h p x p
2
= x p
2
i h p i h p x p
2
= 2i h p
Hay que tener en cuenta que el operador posicin tiene como derivada parcial respecto
del tiempo el valor cero y con ello solo hay que usar el primer trmino y con ello ya
tenemos el resultado que queramos:
d
dt
x)
=
i
h
__
H, x
__
=
i
h
_
1
2m
_
P
2
, x
_
_
=
i
h
1
2m
2i h
_
P
_
=
1
m
_
P
_
(3.5)
Que es el llamado primer teorema de Ehrenfest. En l vemos como el momento lineal
de la partcula tiene la misma expresin que tena en mecnica clsica, si escogemos como
momento su valor esperado y como velocidad, la derivada temporal del valor esperado
para la posicin.
Veamos que sucede ahora con la variacin del operador momento lineal. De nuevo
tratemos de calcular los conmutadores que necesitemos:
_
H, p
_
=
_
p
2
2m
+ V (x, t)
I, p
_
=
1
2m
_
P
2
,

P
_
+
_
V (x, t)
I, p
_
=
_
V (x, t)
I, p
_
_
V (x, t)
I, p
_
= V (x, t)
I p pV (x, t)
I = V (x, t)(i h)
t
(i h)

x
(V (x, t))
_
V (x, t)
I, p
_
= i h
V (x, t)
x

_
V (x, t)
I, p
_
= i h
V (x, t)
x
De nuevo vemos que el operador momento lineal tiene como derivada parcial con
respecto al tiempo el valor cero y as podemos escribir:
d
dt
_
P
_
=
i
h
__
H, p
__
=
i
h
i h
_
V (x, t)
x
_
=
_
V (x, t)
x
_
(3.6)
Que es el conocido como segundo teorema de Ehrenfest. Esta vez no nos encontramos
con la misma ecuacin que en el caso clsico. Lo que tenemos es que la derivada del
momento no es exactamente la variacin del potencial en la posicin esperada, sino que
es el valor medio de la variacin del potencial. Escrito en fuerzas tenemos:
d
dt
_
P
_
= F(x, t))
,= F( x) , t)
Donde se ha supuesto que trabajamos solo con potenciales conservativos. Lo que real-
mente se prevea obtener es que el sistema cuntico se comportara como si fuera clsico,
si escogamos como posicin y momento de la partcula sus valores esperados, las leyes de
Newton se cumpliran nicamente evaluando todas las fuerzas en el valor esperado de la
posicin. El segundo teorema nos dice que deberemos trabajar con el valor esperado para
la fuerza en vez de la fuerza en el valor esperado de la posicin. Podemos analizar ahora
52
3.4. Incertidumbre cuntica
la diferencia existente entre ambas fuerzas, haciendo un desarrollo en serie de Taylor de
orden dos de la fuerza alrededor del valor esperado para la posicin:
F(x, t) = F( x)
, t) +
F
x
x= x
(x x)
) +
1
2
2
F
x
2
x= x
(x x)
)
2
Si ahora queremos calcular el valor esperado de esta fuerza tendremos que calcular el
valor esperado de todos los trminos. Si tratamos de calcular el valor esperado de un valor
constante, obtendremos el mismo valor. As, como el primer factor es la evaluacin de la
fuerza en el valor esperado de la posicin, ser un valor constante para un t determinado
y su valor medio ser l mismo. Las derivadas parciales estn tambin evaluadas en dicho
valor esperado, tambin sern constantes. Solo tendremos que evaluar el valor esperado
de:
x x)
= x)
x)
= x)
x)
= 0
(x x)
)
2
_
x
2
2x x)
+ x)
2
x
2
_
2 x)
2
+x)
2
x
2
_
x)
2
Ms adelante veremos como a esta ltima se le llama desviacin cuadrtica. Dicho

factor tendr que ver con la dispersin estadstica de la magnitud a la que representen.
Ahora podemos escribir para el desarrollo:
F(x, t))
= F( x)
, t) +
1
2
2
F
x
2
x= x
_
x
2
_
x)
2
_
(3.7)
Existirn casos en que podremos usar ambas fuerzas indistintamente. Por ejemplo, en
el caso del oscilador armnico la fuerza es proporcional a la posicin. As a partir de la
segunda derivada todas son idnticamente nulas. Esto implica que los valores esperados
son los que se esperaran clsicamente, a pesar de que las ecuaciones que rigen el caso
cuntico y el clsico sean distintas. En general las distribuciones en posicin estarn algo
dispersas, y con ello, de no ser la segunda derivada nula, no podremos usar la fuerza en
el valor esperado de la posicin.
3.4. Incertidumbre cuntica
Siguiendo con el experimento estadstico del que hablbamos, donde pudimos denir
el valor medio o esperado, existe una manera de estudiar la dispersin de las medidas. As
uno dene la desviacin cuadrtica media como:
( x)
2
=
i
(x
i
x)
2
n
i
N
Si N ( x)
2
=
i
(x
i
x)
2
P
i
Veamos como podemos aplicar ste concepto estadstico en nuestros observables cun-
ticos. Aplicando directamente la denicin anterior a la magnitud O, tomando como
valores posibles sus autovalores y sus probabilidades asociadas:
(

O)
2
n
_
O
_
_
2
P
(
n
) (3.8)
La desviacin cuadrtica

O recibe en fsica el nombre de incertidumbre cuntica de
la magnitud O. Para intentar comprender el origen del nombre que se le asigna tratemos
53
de escribirla como el valor medio de alguna magnitud relacionada con los valores de la
magnitud O, pero sin las probabilidades asociadas. Denamos un nuevo operador (que no
ser ms que un artilugio matemtico) a partir del operador

O original y calculemos sus
autovalores. Si
n
es una autofuncin de

O y
n
es su autovalor asociado:

O
_
O
_
I

O
n
=

O
n
O
_
I
n
=
_
O
_
n
Es importante darse cuenta que de la propia denicin del nuevo operador se puede
demostrar que es hermtico, ya que tanto el operador original como el operador indentidad
lo son. Ahora podemos asegurar que sus autofunciones son las mismas que las del original,
y sus autovalores estn relacionados de la siguiente manera:
n
=
n
O
_
Nos interesa calcular los autovalores del operador que se construye aplicando dos veces
el operador

O
. Usando las mismas funciones de antes:

(

O
)
2
n
=

O
O
n
O
_
I
n
_
=
_
O
_
_

O
n
=
_
O
_
_
2
n
Viendo que de nuevo las autofunciones son las mismas y que los autovalores estn
ahora elevados al cuadrado. Podemos ahora calcular el valor esperado para ste nuevo
operador, usando directamente la ecuacin (3.2) podemos ver:
_
(

O
)
2
_
n
_
O
_
_
2
P
(
n
) = (

O)
2
En el caso continuo la demostracin sera completamente anloga substituyendo los

sumatorios por integrales como en casos anteriores.
Como los autovalores de este operador representaban la distancia al cuadrado de cada
autovalor original a su media, el valor esperado de este operador y con ello la desviacin
cuadrtica media representa la media de dichas distancias al cuadrado, que por ser posi-
tivas nos da una idea de la dispersin de los valores en la distribucin de probabilidades
asociada a la magnitud O. De ah que se la conozca con el nombre de incertidumbre cun-
tica y nos da una estimacin de la anchura de la distribucin.
La ecuacin anterior no nos sirve de mucha ayuda a la hora de calcular la desviacin,
as que desarrollmosla para que quede en funcin nicamente del operador

O. Para ello
no tenemos ms que usar las mismas propiedades acerca de los valores esperados que
usamos en otras demostraciones para ver:
_
(

O
)
2
_
=
_
_
O
_
O
_
I
_
2
_
=
_
O
2
2

O
_
O
_
+
_
O
_
2
_
=
_
O
2
_
2
_
O
_
2
+
_
O
_
2
Donde se han obviado los subndices en los valores esperados por comodidad. Ahora
podemos obtener la relacin buscada y que ser la que usaremos comnmente:
(

O)
=
_
_
O
2
_
O
_
2
(3.9)
54
3.5. Relaciones de incertidumbre generalizadas
Ahora podemos volver sobre el apartado anterior para ver que efectivamente el fac-
tor que acompaa a la fuerza es la desviacin cuadrtica media de las posiciones de la
partcula, pudiendo escribir as:
F(x, t))
= F( x)
, t) +
1
2
2
F
x
2
x= x
( x)
2
As el hecho de que la posicin no est denida, el hecho de que siga una distribucin
de probabilidades en vez de ser un valor exacto, provoca que los resultados obtenidos para
las fuerzas en mecnica cuntica y en mecnica clsica sean distintos.
3.5.1. Deduccin
En espacios normados, donde se ha denido un producto interno que otorga al conjunto
categora de espacio vectorial, siempre se cumple la llamada desigualdad de Schwarz. Sean
v y dos vectores del espacio vectorial, entonces:
[(v, )[ [[v[[ [[[[ (3.10)
Nuestro espacio vectorial de las funciones de cuadrado integrable, con su producto
interno asociado, cumple con las condiciones requeridas para que se cumpla la ecuacin
(3.10). Veamos que provecho podemos extraer de ello. Sean

A y

B los operadores asociados
a dos observables cunticos. Nuestros postulados nos dirn que deben ser operadores
hermticos. Sea la funcin de onda sobre la que trabajamos (de nuevo no usaremos los
subndices en los valores esperados por ser todos respecto de la misma funcin de onda)
y denamos dos nuevos operadores que son hermticos por su propia denicin:

A
_
A
_
I

B

B
_
B
_
I
Los vectores con los que trabajaremos sern v

A
,

B
. Tratando de obtener
la desigualdad de Schwarz podemos calcular:
_
,

B
_
=
_
,

A
_
=
_
_
=
__
A
_
A
_
I
__
B
_
B
_
I
__
_
,

B
_
=
_
A

B
_
B
_

A
_
A
_

B +
_
A
__
B
__
=
_
A

B
_
A
__
B
_
Donde de nuevo se ha usado el hecho de que el valor medio de una constante es ella
misma. Ahora podemos tratar de calcular el mdulo de dichos vectores:
[[
[[
2
=
_
,

A
_
=
_
,

A
_
=
_
(

A
)
2
_
= (

A)
2
[[
[[ =

A
Donde se ha usado el hecho de que la denicin de

A
en funcin de

A es exactamente la
misma que la del operador genrico

O
con respecto de

O que se usaba en la demostracin
de la ecuacin (3.9), y como paso intermedio se demostraba que el valor esperado del
55
cuadrado del operador prima era exactamente el cuadrado de la desviacin cuadrtica.
Lo mismo se puede razonar para el otro vector, obteniendo [[
[[ =

B. No tenemos
ms que substituir los vectores v y en la ecuacin (3.10) para obtener:
,

B
[[
[[ [[
[[
A

B
_
A
__
B
_
(

A)(

B)
De una manera anloga, simplemente intercambiando v por en todos los pasos de
la demostracin uno puede llegar a:
B

A
_
B
__
A
_
(

B)(

A)
Ahora podemos usar el hecho de que los valores medios que se encuentran entre
corchetes son reales, para relacionar sus valores absolutos mediante la desigualdad tri-
angular:
[x y[ [x[ +[y[ x
_
A

B
_
A
__
B
_
y
_
B

A
_
B
__
A
_
[x y[ =
A

B
_
A
__
B
_
B

A
_
+
_
B
__
A
_
A

B

B

A
_
__
A,

B
__
[x[ =
A

B
_
A
__
B
_
(

A)(

B) [y[ =
B

A
_
B
__
A
_
(

B)(

A)
__
A,

B
__
[x[ +[y[ (

A)(

B) + (

B)(

A)
Obteniendo as aquello que se conoce como la relacin de incertidumbre generalizada
entre dos magnitudes fsicas A y B, en funcin de sus operadores asociados:
__
A,

B
__
2(

A)
(

B)
(3.11)
La conclusin ms importante que podemos extraer es que se demuestra la gran impor-
tancia del conmutador o de la conmutacin entre operadores, puesto que si dos operadores
no conmutan sus desviaciones cuadrticas y por tanto sus dispersiones estadsticas quedan
ntimamente relacionadas.
3.5.2. Teorema de Heisenberg
Enunciado como un principio fundamental de la fsica cuntica, pas a ser teorema
debido a la reformulacin axiomtica de la mecnica cuntica, lo cual no le resta importan-
cia. Ahora no es ms que un caso particular de la relacin de incertidumbre generalizada
en la que los operadores son el momento lineal y la posicin. Solo necesitamos recordar el
valor del conmutador entre ambos para obtener:
_
x,

P
_
= i h
__
x,

P
__
_
i h
I
_
= [i h[ = h
Y con ello obtenemos el conocido como teorema de Heisenberg:
( x)
( p)

h
2
(3.12)
56
Dicho teorema tiene profundas consecuencias en la idea que tenemos sobre el mundo
fsico. Matemticamente nos dice que si medimos el momento con gran precisin, es decir,
con una desviacin muy pequea, entonces la anchura en la distribucin de posiciones ser
muy grande provocando que no podamos saber con exactitud la posicin de la partcula.
Si en cambio, pudieramos situar a la partcula en un regin muy pequea del espacio, en-
tonces la anchura de la distribucin de posiciones sera muy grande y con ello tendramos
una gran imprecisin en el valor del momento lineal.
stas consecuencias matemticas nos obligan a decir que en el mundo cuntico no ex-
isten las trayectorias. Clsicamente uno puede denir la trayectoria de una partcula si en
cada instante se conoce perfectamente tanto la posicin de la partcula como su direccin
de movimiento, es decir, su momento lineal. Ahora cunticamente podemos ver que tener
ambas cosas a la vez es imposible. No es problema de mejorar la precisin de los aparatos.
Nuestros seis postulados nos llevan a asegurar que, a pesar de que conocemos toda la
informacin sobre el sistema, solo podemos hablar de la probabilidad de obtener un valor
determinado para una magnitud, y las distribuciones de los valores posibles se relacionan
de la manera obtenida. La nica manera que tendramos de tener una trayectoria bien
denida sera eliminando las distribuciones de probabilidad del momento y la posicin,
lo cual es fsicamente imposible. Nuestra interpretacin de la mecnica cuntica, la de la
escuela de Copenhage, nos dir que la imposibilidad de medir las variables necesarias para
denir una trayectoria provoca inevitablemente que debamos aceptar que la trayectoria
no existe, que no tiene ningn sentido fsico
1
.
Resolvamos un par de ejemplos numricos para ver la posible importancia del teorema
de Heisenberg en distintas escalas. Sea una ameba de masa m = 10
8
kg y de radio
r = 10
4
m. Imaginemos que la ameba recorre en un segundo diez veces su radio, es decir,
que lleva una velocidad de v = 10
3
m/s. Dicha velocidad ser enorme desde el punto
de vista de la ameba pero nos permitir usar nuestro formalismo ya que no llega a ser
relativista. Imaginemos que medimos el momento con un error relativo de p/p 10
6
.
Podemos estimar el error asignado por el teorema para la posicin:
x
h
2p

h10
6
2p
= 3 10
17
m
x
r
= 3 10
13
Donde vemos que en estos rdenes de magnitud, y por tanto para cualquier orden
superior, el teorema de Heisenberg no tiene una gran importancia. Sea ahora un protn
que tiene un radio de aproximadamente un fermi. Sea ahora un electrn dando vueltas
alrededor de l, formando un tomo de hidrgeno. Si el electrn esta en el nivel energtico
n, el modelo de Bohr nos dir que:
p
n
=
cm
e
n
r
n
=
hn
2
m
e
c
Donde es la constante de estructura na. Si ahora medimos con muy poca precisin
el momento podemos obtener:
p p x
h
2p

h
2p
=
hn
2cm
e
x
r
n
1
2n
1
Otras interpretaciones diran cosas diferentes al respecto. Es importante darse cuenta que un solo
fallo experimental de nuestros postulados inhabilitara todos los resultados y conclusiones obtenidos.
57
Para los primeros niveles en los cuales suele estar el electrn, la precisin en la posicin
es tambin escasa, y con ello tenemos que no podemos conocer ni el momento ni la
posicin de la partcula, estando completamente deslocalizada. Hay que darse cuenta
de que si hubiramos medido el momento con ms precisin, es decir, con menos error,
hubiramos obtenido un error para la posicin todava ms grande. En este caso hemos
visto como el teorema de Heisenberg es de enorme importancia, concluyendo que su mbito
de aplicacin, y por tanto el de la mecnica cuntica, deber ser el mundo microscpico,
a pesar de que en el mundo macrscopico las ecuaciones se pueden aplicar de la misma
manera.
3.6. Relacin de incertidumbre energa-tiempo
Sabemos que nuestra relacin de incertidumbre generalizada solo es aplicable a los
operadores hermticos y en nuestra mecnica cuntica el tiempo no es un operador, se
comporta como lo haca en la mecnica clsica. De todas maneras queremos buscar algu-
na relacin de incertidumbre que nos ayude a entender la evolucin temporal del sistema.
Si recordamos la ecuacin (3.4) veremos como la variacin temporal del valor esperado
para un operador estaba ntimamente relacionada con el operador Hamiltoniano. Veamos
como podemos relacionar el Hamiltoniano con la evolucin temporal. Sea

A un operador
que no vara con el tiempo. As la variacin temporal de su valor esperado ser:
d
dt
_
A
_
=
i
h
__
H,

A
__
+
_
,

A
t

_
=
i
h
__
H,

A
__
Si ahora escogemos el Hamiltoniano como pareja para el operador

A en la ecuacin
(3.11) podemos obtener:
(

A)
(

H)

1
2
__
A,

H
__
=
h
2
d
dt
_
A
_
Ahora observemos detenidamente la ecuacin. Nos interesa tratar de eliminar el factor

general que representa el operador

A e introducir algn tipo de factor temporal. Ob-
servemos que en la parte izquierda tenemos la anchura de la distribucin y en la parte
derecha tenemos la velocidad con la se "mueve" el valor esperado del operador. Una sim-
ple analoga a un mvil clsico nos permite denir un tiempo caracterstico del observable
A, como el tiempo que tardar en recorrer el valor esperado la "distancia" que representa
la anchura de la distribucin:
(

A)
(

A)
d
dt
_
A
_
(

A)(

H)
=
(

A)
(

H)
d
dt
_
A
_
h
2
(3.13)
El tiempo caracterstico es una estimacin del tiempo que hay que dejar pasar desde
un tiempo t cualquiera para que la distribucin de las medidas se desplace su anchura.
Imaginemos que sabemos la distribucin en un tiempo t muy cercano a t, de tal manera
que la diferencia entre ellos sea mucho ms pequea que el tiempo caracterstico. En-
tonces el valor medio se habr desplazado una fraccin muy pequea de la anchura de la
58
3.6. Relacin de incertidumbre energa-tiempo
distribucin, lo que implica que la distribucin en s apenas habr cambiado.
Si dejamos pasar un tiempo mucho mayor que el tiempo caracterstico el valor esper-
ado se habr desplazado varias veces el valor de la anchura de la distribucin, y con ello
la distribucin habr cambiado notablemente. As el tiempo caracterstico de una magni-
tud nos permite determinar el tiempo necesario para notar variaciones apreciables en la
distribucin de probabilidades asociada a dicha magnitud.
Tratemos de generalizar todava ms el concepto de tiempo caracterstico, buscando
un tiempo caractersitco del sistema. Midamos as los tiempos caractersticos asociados
a todos los observables del sistema. Deniremos el tiempo caractersitco de evolucin del
sistema como el mnimo de todos estos tiempos caractersticos. Como el sistema tiene un
nmero nito de observables, el mnimo no ser ms que el tiempo caracterstico asociado
a uno de ellos. Como todos los tiempos caractersticos cumplen con la desigualdad de la
ecuacin (3.13), lo har en particular ese mnimo, y con ello el tiempo caracterstico de
evolucin, teniendo:
min
_
(

A),
A
_

(

H)

h
2
(3.14)
Que es la conocida como relacin de incertidumbre energa-tiempo. Fsicamente el
tiempo de evolucin del sistema representa una cota temporal, tal que si dejamos tran-
scurrir un intervalo temporal mucho menor que l, entonces ninguna de las distribuciones
de probabilidad asociadas a cada una de las magnitudes del sistema variar apreciable-
mente. Es importante darse cuenta de que ahora no podemos hablar de tiempos mucho
mayores al tiempo caracterstico, puesto que el hecho de que un intervalo temporal sea
superior al tiempo de evolucin del sistema no implica que sea superior a todos los tiem-
pos caractersticos asociados a cada una de las magnitudes.
La relacin nos dice que si un sistema evoluciona rpidamente, de tal manera que su
tiempo de evolucin sea muy pequeo, entonces la incertidumbre en la energa ser muy
grande. Si en cambio evoluciona lentamente, entonces la incertidumbre ser muy pequea.
En los estados estacionarios en los cuales la energa no vara y tiene un valor determinado,
la incertidumbre en el Hamiltoniano es cero, puesto que no hay distribucin de energas.
Con ello concluimos que el tiempo de evolucin es innito, algo que no va en contra de las
leyes de la fsica puesto que es una magnitud que nosotros hemos inventado para analizar
el sistema. Un tiempo de evolucin innito se entiende como que cualquier tiempo, por
grande que sea, ser muy pequeo en comparacin con el tiempo de evolucin. De hecho
ser tan pequeo, que el sistema no variar, como era de esperar, ya que el sistema es
estacionario.
La importancia fsica de ste principio es enorme y se pondr de maniesto en cursos
superiores, aunque haremos una breve introduccin divulgativa. Uno puede interpretar
la ecuacin como que si tomamos prestada una cantidad de energa determinada, de
tal manera que sea restaurada en un tiempo muy inferior al tiempo caracterstico del
sistema, nada se ver afectado, y por lo tanto no podremos notar el efecto. Este prstamo
de energa no ser interpretado como una violacin del principio de conservacin de la
59
energa, sino como una simple uctuacin estadstica de la misma, compatible con las
leyes de la mecnica cuntica. Dichas uctuaciones en la energa nos permitirn creer en la
existencia de procesos de creacin y aniquilacin de partculas, en tiempos innitesimales.
Dichas partculas son las denominadas partculas virtuales, cuyos efectos indirectos son
muy comunes. Que el vaco posea energa es consecuencia de la relacin (3.14). No solo eso,
sino que veremos tambin como todas las interacciones sern descritas como el intercambio
de partculas virtuales, lo que nos permitir estimar con la relacin energa-tiempo, y de
una manera sorprendentemente precisa, el alcance de dichas interacciones.
60
Captulo 4
Problemas unidimensionales
Lleg la hora de aplicar todos nuestros formalismos para la modelizacin de sistemas
fsicos desde un punto de vista cuntico. Podramos directamente comenzar a analizar
cualquier tipo de sistema, pero ser mejor que comencemos por estudiar nicamente los
problemas unidimensionales, ya que sta secuencia en la explicacin del proceso es ms
didctica, gracias a la simplicidad de los clculos que debern realizarse en comparacin
a los que realizaremos ms adelante cuando trabajemos en tres dimensiones.
Nuestro objetivo ser modelizar el comportamiento de los objetos cunticos sometidos
a un cierto potencial, a partir de la ecuacin de Schrdinger y el resto de postulados
que hemos explicado. Veremos como ciertos problemas podrn reducirse a solucionar
una simple ecuacin diferencial de segundo grado, con coecientes constantes. Pero no
solo estudiamos los problemas unidimensionales por su sencillez matemtica, sino porque
muchos sistemas se podrn estudiar con modelos unidimensionales, y a pesar de que los
resultados que obtendremos sern aproximados, sern de gran importancia ya que en
muchos casos solucin analtica al problema tridimensional puede ser de una tremenda
complejidad o quizs no exista.
4.1. Movimiento clsico en una dimensin
En mecnica clsica uno estudia el movimiento de una partcula sometida a un poten-
cial mediante una representacin del potencial en funcin de la posicin a la que llamamos
diagrama de potencial. Uno se apoya en el hecho de que la energa total del sistema es
una constante de movimiento y as en todo punto x tenemos:
E =
p
2
2m
+ V (x) (4.1)
Donde el momento de la partcula depender de su posicin x. As uno puede cono-
cer las propiedades de una partcula de una energa determinada a pesar de no conocer
exactamente la cinemtica de la misma. Adems, el valor de la energa E no puede ser
cualquiera. En efecto, sabemos que la energa cintica de la partcula debe ser positiva y
dependiendo del valor del potencial en un punto determinado es posible que haya energas
que nos pudieran dar una energa cintica negativa, con lo cual estaramos obligados a
61
Captulo 4. Problemas unidimensionales
decir que estn prohibidas.
Estudiemos ms detenidamente todos los posibles casos que se diferencien en el rango
de valores de la posicin que para una energa dada, nos dan una energa cintica positiva.
En la gura 4.1 tenemos un potencial representativo con una serie de energas diferentes.
Si la energa de la partcula fuera E
0
entonces su energa sera siempre menor que el
potencial, haciendo que la posible energa cintica en un punto x cualquiera siempre sea
negativa. As, estamos en un estado prohibido, en el sentido de que no puede existir una
partcula sometida al potencial V(x) que tenga dicha energa.
Si la energa de la partcula fuera E
1
entonces existira un rango de valores de la x
para los cuales la energa cintica sera positiva. Ahora deniremos los puntos de retorno
como aquellos puntos en los cuales la energa cintica es cero, puesto que en esos puntos
la partcula se detiene y suele dar media vuelta en busca de potenciales menores. As
tenemos:
E
c
= E V (x) = 0 V (x
R
) = E
En nuestro caso los puntos de retorno seran a
1
y b
1
. Para cualquier x fuera del inter-
valo que denen estos dos valores la energa cintica sera negativa, siendo as que una
partcula con esa energa tendr un movimiento que solo podr tomar valores para la x en
dicho intervalo. A este tipo de movimiento acotado se le llama estado ligado. Si la partcu-
la tuviera una energa E
2
estara tambin en un estado ligado. La nica diferencia con el
anterior radica en el hecho de que cuando la partcula se mueve hacia C experimenta un
mnimo relativo en su velocidad al estar justo en C.
Figura 4.1: Diagrama de potencial ejemplo. La energa E
0
representa un estado prohibido. E
1
y E
2
representan estados ligados, siendo a
1
y b
1
los puntos de retorno para la primera. E
3
representa un estado
de scattering que clsicamente tendra prohibido pasar de A a B. E
4
representa un estado completamente
no ligado.
Un partcula con energa E
3
representa una partcula que tiene una energa superior
al potencial en todos los puntos desde hasta un punto de retorno x
R
. Lo que sucede
en ste caso es que si la partcula viene desde hacia la derecha cuando llega a A se
para y vuelve de nuevo hacia . ste estado clsico se conoce con el nombre de estado
62
4.2. Propiedades de las autofunciones del Hamiltoniano
de colisin o scattering. Es importante darse cuenta de que clsicamente la partcula no
podr pasar de A a B, a pesar de que en puntos mayores que B la partcula tendra una
energa cintica positiva y por lo tanto fsicamente podra tener esa x. Veremos como
cunticamente las cosas suceden de una manera totalmente diferente. Por ltimo, si la
partcula posee una energa E
4
que es siempre mayor que el potencial entonces estamos
ante un estado completamente no ligado.
En nuestro estudio cuntico comenzaremos por los estados de colisin para seguir
despus con los estados ligados. Veremos como la onda asociada a una partcula puede
penetrar y saltar una zona de energa prohibida, debido al hecho de que los operadores
posicin y momento no conmutan, es decir, al hecho de que sus incertidumbres estn
irrevocablemente relacionadas.
4.2. Propiedades de las autofunciones del Hamiltoniano
Antes de comenzar a analizar las autofunciones del Hamiltoniano no est de menos
recordar el origen del operador Hamiltoniano y las relaciones que exista entre l y los
diversos operadores, eso s, usando la simplicacin de potenciales independientes del
tiempo:
i h
(x, t)
t
=

H(x, t)

H =
p
2
2m
+ V ( x)

H =
h
2
2m
2
x
2
+ V (x)
Recordemos que por ser el Hamiltoniano hermtico podamos encontrar una base de
autofunciones con sus autovalores asociados. Vimos como estos autovalores representaban
las energa posibles y como a partir del desarrollo de la funcin en la base de autofunciones
podamos obtener la probabilidad de obtener una energa E
n
determinada:
(x, t) =
n=1
a
n
(t)
n
(x) a
n
(t) = (
n
(x), (x, t))
n=1
[a
n
(t)[
2
= 1
P
(E
n
) = [a
n
(t)[
2
a
n
(t) = a
n
e
iE
n
t
h
Por ltimo podamos usar la ecuacin de autovalores y autofunciones del Hamiltoniano
para escribir la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo:
H
n
(x) = E
n
n
(x)
h
2
2m
d
2
n
(x)
dx
2
+ V (x)
n
(x) = E
n
(x)
Nuestro trabajo ser fundamentalmente la solucin de la ecuacin anterior para as
poder obtener tanto las autofunciones como los autovalores. Con toda esa informacin
seremos capaces de conocer la evolucin temporal de la onda. Escribiremos la ecuacin de
una forma que nos interesar:
d
2
n
(x)
dx
2
=
2m
h
2
(V (x) E
n
)
n
(x) (4.2)
Un anlisis matemtico nos permite diferenciar en dos grandes grupos a los potenciales,
grupos que se diferenciarn en las propiedades asociadas a las autofunciones obtenidas.
63
As tendremos una serie de propiedades matemticas que, de cumplirse, haran que los
resultados obtenidos fueran sencillos y de una interpretacin fsica ms directa. Diremos
que un potencial es un potencial bien comportado si cumple dichas condiciones. En el
resto de ocasiones hablaremos de un potencial mal comportado.
Vayamos con el grupo de los potenciales bien comportados. Las condiciones matemti-
cas restrictivas que se imponen (que la funcin tenga un nmero nito de discontinuidades
nitas) permiten que el operador Hamiltoniano, que est relacionado con el operador po-
tencial, sea un operador autoadjunto
1
. Gracias a sto las autofunciones cumplirn una
serie de condiciones de contorno:
1. Las
n
(x) son funciones acotadas, es decir, existe un nmero real positivo M tal
que:
[
n
(x)[ M
2. Las
n
(x) son funciones continuas.
3. La derivada de cada
n
(x) es una funcin continua.
Es importante ver que las dos primeras son generales, puesto que para que una fun-
cin tenga sentido fsico no puede tener mdulo innito o una discontinuidad en un punto,
puesto que con ello la probabilidad estara sometida al mismo error lo cual es fsicamente
imposible. Para estos potenciales no tendremos ms que encontrar las soluciones generales
a la ecuacin diferencial y despus eliminaremos aquellas que no tengan sentido fsico, es
decir, todas aquellas que no cumplan con las tres condiciones establecidas anteriormente.
Veamos lo que sucede si el potencial no es lo sucientemente suave. Estos potenciales
pueden tener discontinuidades brutales o ser deltas incluso. Por culpa de sto la condicin
de contorno 3 enunciada anteriormente deja de cumplirse. Veamos por que sucede sto
usando la ecuacin (4.2):
n

d
n
dx
d
n
dx
=
d
2
n
dx
2
=
2m
h
2
(V (x) E
n
)
n
d
n
=
2m
h
2
(V (x) E
n
)
n
dx
Ahora queremos estudiar la continuidad de la derivada en un punto x=a. Para ello
integramos la ecuacin en un entorno innitesimal de x=a:
_
a+
a
d
n
=
_
a+
a
2m
h
2
(V (x) E
n
)
n
dx =
2m
h
2
__
a+
a
V (x)
n
dx E
n
_
a+
a
n
dx
_
Hagamos que tienda a cero. Ahora podemos cancelar la segunda integral ya que cabe
recordar que independientemente del potencial, la funcin debe cumplir las dos primeras
condiciones de contorno y por ello debe ser continua. En cambio la primera de las integrales
incluye al potencial, que como ya hemos dicho, no tiene porque ser suave, es decir, no tiene
porque ser continuo. Llegamos nalmente a la ecuacin que expresa la discontinuidad de
la derivada en el punto a:
lm
0
_
d
n
(a + )
dx

d
n
(a )
dx
_
= lm
0
2m
h
2
_
a+
a
V (x)
n
dx (4.3)
1
Es importante darse cuenta que hasta ahora el operador Hamiltoniano siempre era autoadjunto.
Ahora sabemos que siempre era bajo ciertas condiciones fsicamente razonables.
64
4.3. El potencial constante
Puede resultar curioso ahora ver que sucedera si el potencial V(x) fuera bien com-
portado, es decir, si fuera continuo o continuo a trozos. Como queramos, la integral de
la derecha es cero, puesto que ahora el integrando es continuo o continuo a trozos, y con
ello podemos decir que la derivada es continua. sto no sucede para todos los tipos de
potenciales. Veamos dos casos partculares especialmente interesantes:
1. El potencial es una delta centrada en x=a y multiplicada por g. As tenemos:
lm
0
_
d
n
(a + )
dx

d
n
(a )
dx
_
= lm
0
2m
h
2
_
a+
a
g(x a)
n
dx =
2m
h
2
g
n
(a)
2. El potencial es innito en una regin del espacio. Es como si tuvieramos una barrera
innita. Por ejemplo podramos tener V (x) = x a. Entonces fsicamente
necesitaremos establecer que la funcin de ondas sea idnticamente nula x a
ya que ningun sistema fsico real puede tener una energa superior al potencial en
dichos puntos.
4.3. El potencial constante
Uno de los potenciales ms sencillos que existe es el potencial constante V(x)=V.
Clsicamente es muy sencillo saber que sucede en este caso. Si la energa de la partcula
es mayor que el potencial, la partcula se mover desde hasta o al revs con una
velocidad constante, determinada por el valor de la energa. Si la energa es igual que el
potencial, entonces la partcula no se mover. Por ltimo todas las energas menores al
potencial representan estados prohibidos.
En el caso cuntico no tenemos ms que coger la ecuacin (4.2) y substituir el valor del
potencial. Podemos obtener que la segunda derivada de la funcin de ondas es proporcional
a ella misma. Podemos analizar la ecuacin utilizando el formalismo de las ecuaciones
diferenciales de segundo orden y de coecientes constantes
2
. As la ecuacin caracterstica
ser:
d
2
E
(x)
dx
2
=
2m
h
2
(V (x) E)
E
(x)
2
=
2m
h
2
[V E]
Donde se ha escrito el subndice E para la funcin de onda puesto que aqu tenemos
un rango continuo de energas como suceda en el caso clsico. Como vemos las races
de la ecuacin caracterstica pueden ser complejas o reales. Veamos el primer caso. Si la
energa es mayor que el potencial obtenemos:
=
i
h
_
2m(E V ) =
ip
h

E
(x) = Ae
i
px
h
+ Be
i
px
h
(4.4)
Recordemos que esta ecuacin era la parte espacial de la solucin de la ecuacin de
ondas asociada a una energa E determinada. Para obtener la solucin particular con la
evolucin temporal slo tenamos que multiplicar por la parte temporal:
(x, t) = e
i
h
Et
E
(x) = Ae
i
h
(pxEt)
+ Be
i
h
(pxEt)
(4.5)
2
Ver apndice matemtico sobre ecuaciones diferenciales
65
Como vemos, la solucin no es ms que la combinacin de dos ondas planas. Recorde-
mos que la solucin total se consigue integrando para todo el espectro de momentos,
obteniendo as el paquete de ondas como solucin ms general. Podramos trabajar con
estos paquetes de onda pero las ecuaciones sera extremadamente complicadas. As con-
tinuaremos con las ondas planas a pesar de no tener sentido fsico como muy bien sabemos.
Una manera un tanto extravagante y muy controvertida de justicar y dar rigurosidad
al hecho de usar ondas planas es aquello que se conoce como mtodo de la normalizacin
a la caja. El mtodo, creado por Feynman, consiste en considerar que la onda plana solo
est contenida en un determinado intervalo, en vez de en todo el eje real como la ecuacin
representa. El argumento fsico que Feynman usaba era que tanto la parte de la derecha
como la de la izquierda de la ecuacin (4.5) se pueden interpretar como haces de partculas
de momento completamente denido y con ello con una incertidumbre en la posicin que
permita que estn esparcidas por todo el eje real. Ahora es cuando Feynman dice que sto
realmente no sucede y que el haz de partculas tiene un tamao nito, que ser el espacio
donde integraremos la funcin de onda. Para cualquier punto fuera de la caja, el valor de
la funcin de ondas es idnticamente nulo.
A pesar de que la argumentacin no es fsicamente correcta, usaremos el mtodo
por permitirnos llegar a resultados correctos de una manera mucho ms sencilla. As
escribiremos la funcin de onda como la contribucin de una onda que viaja hacia la
izquierda con momento -p y que se identicar con un signo menos y una onda que viaja
hacia la derecha con momento p y que se identicar con un signo ms, teniendo ambas
la misma energa E:
+
(x, t) Ae
i
h
(pxEt)
(x, t) Be
i
h
(pxEt)
(x, t) =
+
(x, t) +
(x, t)
Por ser ondas planas sus mdulos no son ms que las constantes que les acompaan y
con ello uno puede ver que las probabilidades asociadas son:
P
+
(x, t) = [A[
2
P
(x, t) = [B[
2
Donde si tratramos de calcular la probabilidad total obtendramos , pero hay que
recordar, que segn la normalizacin a la caja, este valor de la probabilidad es slo para
puntos dentro de la caja, siendo cero para el resto de puntos. As podramos obtener un
valor para la probabilidad total que dependera de la longitud de la caja, aunque sto
no es necesario y podemos quedarnos con los valores tal y como estn. Podemos calcular
tambin el ujo de probabilidad usando la ecuacin (1.18):
j
+
(x, t) =
h
2mi
_
+
x
(
+
)
(
+
)
x

+
_
=
hAA
2mi
_
2ip
h
e
i
h
(pxEt)
e
i
h
(pxEt)
_
=
p
m
[A[
2
Viendo que representa el movimiento de probabilidad, o en el caso del haz de partculas,
la cantidad de partculas por unidad de tiempo que pasan por un punto determinado.
Ahora podemos obtener de una manera anloga el ujo para la parte negativa:
j
(x, t) =
hBB
2mi
_
2ip
h
e
i
h
(pxEt)
e
i
h
(pxEt)
_
=
p
m
[B[
2
(4.6)
66
4.4. El potencial escaln
Para acabar tenemos que analizar lo que sucede en el caso en el que la energa es
inferior al potencial. En el caso clsico obtendramos un cero, pero en el caso cuntico la
solucin de la ecuacin diferencial nos dice:
=
1
h
_
2m(V E) =
p
h

E
(x) = Ae
px
h
+ Be
px
h
(4.7)
En este caso no tenemos ondas planas viajeras, sino exponenciales reales. Veremos
como usarlas y qu informacin extraer del hecho de que cuando tendemos hacia una
de las dos se hace innita y la otra muere rpidamente. Adems aplicando la denicin
de ujo de probabilidad a una de ellas es fcil de obtener:
j(x, t) =
h
2mi
_
p
h
e
px
h
e
px
h
p
h
e
px
h
e
px
h
_
= 0 (4.8)
Este resultado es general para cualquier tipo de funcin de onda que sea exclusivamente
real.
4.4.1. El caso clsico
EL potencial escaln es un potencial que es constante, por convencin nulo, desde
hasta un cierto punto donde sufre una discontinuidad y aumenta el potencial en una
cantidad determinada a la que llamaremos V. As:
V (x) =
_
_
_
0 x < 0
V x 0
(4.9)
El diagrama de potencial se puede observar en la gura 4.2. En ella se ha escogido el
punto de discontinuidad del potencial como el origen de coordenadas. Si la partcula tu-
viera una energa E
0
tendra siempre una energa cintica negativa, y con ello las energas
negativas como E
0
representan energas prohibidas para este potencial.
Si la partcula tuviera una energa E
1
al pasar por el salto en el potencial sufrira una
fuerza del tipo delta, durante un tiempo innitesimal, lo que le hara cambiar su momen-
to en una cierta cantidad. A pesar de ello la partcula pasara sin problemas a la parte
derecha del potencial. El estado sera completamente no ligado. Si por ltimo la partcula
tuviera una energa de E
2
entonces al llegar a x=0 no podra de ninguna manera pasar a
la parte derecha del escaln, teniendo que volver hacia . Estaramos ante un estado
de scattering.
Si invirtieramos el potencial, es decir, si tuvieramos que bajar el potencial, obten-
dramos resultados muy parecidos. El potencial sera ahora:
V (x) =
_
_
_
V x < 0
0 x 0
(4.10)
67
Figura 4.2: Diagrama del potencial escaln. La energa E
0
representa un estado prohibido. E
1
representa
un estado completamente no ligado. E
2
representa un estado de scattering que clsicamente tendra
prohibido pasar a la parte derecha del escaln.
Ahora cualquier energa menor que V es una energa prohibida, si pensamos en que
las partculas vienen de la izquierda. Cualquier partcula con energa superior a V pasar
el escaln sin problemas, aumentando en el proceso su energa cintica en una cantidad
V.
4.4.2. Subiendo el escaln cuntico con E>V
Para poder aplicar las soluciones a la ecuacin de Schrdinger estudiadas anteriormente
interpretaremos que la solucin incidente que viene de la izquierda es un haz de partculas
de momento determinado. En ese caso podemos ver que en la regin de x negativas, que
hemos llamado regin I, la partcula tiene mayor energa que el potencial y la solucin
(trabajaremos slo con la parte espacial) es la estudiada en el apartado anterior (ecuacin
(4.4)) con el momento determinado por la energa total E. Si nos jamos en la regin II
estamos en la misma situacin, salvo por el hecho de que el momento ahora es menor.
Podemos escribir la soluvin general como:
ZONA I:
E
(x) = Be
i
p
1
x
h
+ Ce
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE
ZONA II:
E
(x) = Ae
i
p
2
x
h
+ De
i
p
2
x
h
p
2
=
_
2m(E V )
(4.11)
Es el momento de estudiar todos los trminos de la ecuacin. En la zona I tenemos una
onda plana viajando hacia la derecha y otra viajando hacia la izquierda. Como un haz de
partculas provena de y viajaba hacia la derecha, podemos interpretar la parte de la
izquierda, la que tiene amplitud B, como el haz incidente. Es posible que el haz, al chocar
contra el potencial, se reejara y con ello tendramos una onda viajera hacia la izquierda
en la zona I. As la onda de amplitud C ser la onda reejada
3
.
3
Hay que darse cuenta que no sabemos si C es cero o no. Aunque clsicamente diramos que si lo es,
hay que recordar que el salto de potencial no es una barrera fsica sino que en x=0 hay una fuerza innita
que siempre acta sobre las partculas independientemente de su energa.
68
Vayamos ahora a la zona II. En ella tambin tenemos las dos ondas en direcciones
opuestas. Podemos entender que una parte de la onda se transmita hacia y con ello
la onda de mdulo A representar la onda transmitida. Pero lo que no podemos entender
es como si la onda inicial vena de despus de chocar contra el potencial, existe una
onda que viene de hacia la izquierda, en la zona II. Un fenmeno casi imposible de
comprender, y que no existe experimentalmente, vendra de la mano de sta onda y por
ello concluimos que necesariamente D=0. As la solucin nal la expresaremos como:
ZONA I:
E
(x) =
incid
+
refl
= Be
i
p
1
x
h
+ Ce
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE
ZONA II:
E
(x) =
trans
= Ae
i
p
2
x
h
p
2
=
_
2m(E V )
(4.12)
Ahora ya podemos aplicar sobre nuestra solucin las condiciones de contorno que se
le exigen a las soluciones para tener signicado fsico. Como nuestro potencial solo tiene
una discontinuidad y es nita, estamos ante un potencial suave y con ello tanto la funcin
de onda como su derivada deben ser continuas. Dichas condiciones se traducen en:
I
E
(0) =
II
E
(0) B + C = A
d
I
E
dx
(0) =
d
II
E
dx
(0) p
1
B p
1
C = p
2
A
(4.13)
Si recordamos que la B representaba el mdulo de la onda incidente nos puede interesar
que todos los coecientes queden en funcin de sta y as podemos obtener:
B C =
p
2
p
1
A B + C = A A
_
1 +
p
2
p
1
_
= 2B A =
2p
1
p
1
+ p
2
B
B + C = A =
2p
1
p
1
+ p
2
B C =
_
2p
1
p
1
+ p
2
1
_
B =
p
1
p
2
p
1
+ p
2
B
Pudiera parecer que el sistema no queda resuelto al quedar todos los coecientes en
funcin de B pero hay que tener en cuenta que la ecuacin de Schrdinger es lineal y
por tanto siempre podemos multiplicar la funcin por una constante y obtener una nueva
solucin a la ecuacin. As B es la constante indenida que puede tomar cualquier valor.
Podemos dividir todas la soluciones para obtener nalmente la funcin de onda:
1
B
E
(x)
_
_
e
i
p
1
x
h
+
p
1
p
2
p
1
+ p
2
e
i
p
1
x
h
x < 0
2p
1
p
1
+ p
2
e
i
p
2
x
h
x 0
(4.14)
Veamos que informacin podemos extraer de estas soluciones. Nos interesa conocer
como se transmite y reeja la funcin de onda, y si hay una manera de estudiar estos
fenmenos de manera que no tengamos problemas con la normalizacin. Deniremos el
coeciente de reexin como la probabilidad de que una partcula que interacciona con
el potencial se reeje y vuelva por donde ha venido. Hay que tener en cuenta que dicho
coeciente depender, en general, de la energa, puesto que en teora cuanto mayor sea la
energa menor debera ser la inuencia del potencial sobre la funcin de onda. Si recor-
damos que habamos visto que el ujo de probabilidad era el nmero de partculas por
69
unidad de tiempo que pasaban por un punto, podemos denir el coeciente de reexin
como:
R(E)
[j
ref
[
[j
inc
[
(4.15)
As si en un punto determinado con x negativa medimos la cantidad de partculas que
van hacia el potencial y la cantidad de partculas que vuelven por haber sido reejadas,
la divisin ser la probabilidad de que un partcula rebote en el potencial, con lo que la
denicin matemtica est en concordancia con la fsica. Recordando ahora los clculos
hechos sobre los ujos de una onda plana de amplitud B(ecuacin (4.6)) podemos obtener
de una manera muy sencilla:
R(E) =
[j
ref
[
[j
inc
[
=
p
1
m
[C[
2
p
1
m
[B[
2
=
_
C
B
_
2
=
_
p
1
p
2
p
1
+ p
2
_
2
=
_
2mE
_
2m(E V )
2mE +
_
2m(E V )
_
2
Donde se han usado tanto la relacin entre C y B como los valores para los momentos
lineales de la partcula en cada una de las zonas. Ahora no tenemos ms que sacar factor
comn para obtener:
R(E) =
_
_
1
_
1
V
E
1 +
_
1
V
E
_
_
2
(4.16)
Ahora podemos denir anlogamente el coeciente de transmisin como la probabili-
dad de que una partcula del haz incidente se transmita a la parte de x positivas despus
de la interaccin con el escaln de potencial. Deniremos matemticamente el coeciente
de transmisin como lo hicimos con la reexin:
T(E)
[j
trans
[
[j
inc
[
(4.17)
Y ahora podemos obtener el coeciente en funcin de la energa, teniendo en cuenta
que ahora el ujo transmitido deber venir acompaado de un momento diferente que el
que trae el ujo incidente:
T(E) =
[j
trans
[
[j
inc
[
=
p
2
m
[A[
2
p
1
m
[B[
2
=
p
2
p
1
_
A
B
_
2
=
4p
2
p
1
(p
1
+ p
2
)
2
=
4
_
(2mE)(2m(E V )
_
2mE +
_
2m(E V )
_
2
Sacando de nuevo factor comn podemos llegar a:
T(E) =
4
_
1
V
E
_
1 +
_
1
V
E
_
2
(4.18)
Como no se crean ni se destruyen partculas, si el haz incidente se divide en reejado
y transmitido, la probabilidad de que la partcula se reeje o se transmita debe ser 1 y
con ello, de la denicin de los coecientes, la suma debera ser uno. Comprobemos esta
conclusin:
R(E) + T(E) =
_
1
_
1
V
E
_
2
+ 4
_
1
V
E
_
1 +
_
1
V
E
_
2
=
1 2
_
1
V
E
+ 1
V
E
+ 4
_
1
V
E
1 + 2
_
1
V
E
+ 1
V
E
= 1
70
Como ya hemos visto, clsicamente uno espera que en este caso, donde la energa es
mayor que el potencial en todo el eje real, todas las partculas sean capaces de vencer
el potencial y con ello todas seran transmitidas. As tendramos que el coeciente de
transmisin debera ser la unidad y que el coeciente de reexin debera ser nulo. La
nica manera que tenemos de ver si sto es cierto es analizando una serie de resultados
experimentales.
Imaginemos que tenemos un dispositivo experimental que nos permite estudiar el efecto
fotoelctrico. As disponemos de una clula fotoelctrica y de un detector que nos permite
ver la cantidad de electrones que salen de la clula, al ser iluminada con luz de una de-
terminada longitud de onda. Ya sabemos que sucede fsicamente: cada fotn impacta con
un electrn dndole una cierta energa cintica, que le permite moverse por el material,
y si es lo sucientemente grande, vencer todas las interacciones con los tomos vecinos
y escapar. As podramos medir el nmero de electrones que escapan de sta manera.
Resulta que si uno tiene en cuenta todos los posibles efectos, como puedan ser que dos
fotones impacten sobre el mismo electrn o que los fotones no impacten contra ningn
electrn, puede calcular la cantidad de electrones que saldrn de la clula por unidad de
tiempo.
Si tomamos medidas con el contador nos daremos cuenta de que el nmero de electrones
medido es menor que el calculado. Esto es debido a que cuando el electrn va a salir de
la clula, la pared de sta actua sobre el electrn como si de un escaln de potencial se
tratara. As, a pesar de que muchas partculas tengan la energa suciente para salir al
exterior de la clula, la cuntica predice que una fraccin de ellas no podr hacerlo, siendo
as que mediremos una menor cantidad de electrones de lo que deberamos. As estamos
ante un claro ejemplo que apoya nuestra interpretacin cuntica y que justica el que no
eliminaramos la onda reejada de nuestras ecuaciones, pues posee sentido fsico.
4.4.3. Bajando el escaln cuntico con E>V
Uno puede resolver este caso de dos maneras diferentes. Si usamos la misma repre-
sentacin grca de la gura 4.2 podemos entender el problema de bajar el escaln como
el de estudiar un haz de partculas que viene de desplazndose hacia la izquierda.
Tambin podemos girar el potencial y usar la denicin dada en la ecuacin (4.10) en vez
de la dada en la ecuacin (4.9). Nosotros lo haremos de la segunda de las formas.
Tanto en la zona I, como en la zona II, la partcula posee una energa mayor que
el potencial y por lo tanto tendremos soluciones con exponenciales complejas. Adems
no tiene ningn sentido fsico que haya una onda en la zona II desplazndose hacia la
izquierda. As, usando la misma notacin que escribamos antes tenemos:
ZONA I:
E
(x) =
incid
+
refl
= Be
i
p
2
x
h
+ Ce
i
p
2
x
h
p
2
=
_
2m(E V )
ZONA II:
E
(x) =
trans
= Ae
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE (4.19)
Donde se ha escrito p
2
en la zona I y viceversa para mantener la forma del valor de
cada uno de los momentos en funcin de la energa y el potencial. Ahora podemos aplicar
71
las condiciones de contorno, que son exactamente las mismas que antes. As la funcin
debe ser continua y su derivada tambin, obteniendo:
B + C = A p
2
B p
2
C = p
1
A
As la solucin al problema es exactamente la misma que en el caso en el que subamos
el escaln pero intercambiando los momentos. Este hecho viene dado gracias a que las
ecuaciones cumplen principios de simetra respecto de ciertas transformaciones. La funcin
de onda nal ser:
1
B
E
(x)
_
_
_
e
i
p
2
x
h
+
p
2
p
1
p
1
+p
2
e
i
p
2
x
h
x 0
2p
2
p
1
+p
2
e
i
p
1
x
h
x 0
(4.20)
Un simple vistazo al valor de los coecientes de reexin y transmisin en funcin de
los momentos, obtenidos en el apartado anterior, nos permiten ver que el resultado queda
inalterado si cambiamos p
1
por p
2
y viceversa. As su valor ser exactamente el mismo,
siendo:
R(E) =
_
_
1
_
1
V
E
1 +
_
1
V
E
_
_
2
T(E) =
4
_
1
V
E
_
1 +
_
1
V
E
_
2
(4.21)
Existen muchos fenmenos en la naturaleza que se ajustan bien al estudio que hemos
realizado de esta bajada del potencial escaln. Veamos un ejemplo numrico muy sencillo.
Cuando lanzamos neutrones contra un ncleo all se provoca la sin nuclear. Como el
neutro tiene ms estabilidad en el ncleo, al ir hacia l sufrir en un momento determina-
do una interaccin producida por una diferencia en el potencial en la zona. Si suponemos
que dicha bajada de potencial es lo sucientemente brusca, podemos estudiar el fenmeno
como si de una bajada del escaln de potencial se tratara.
Imaginemos que tenemos un neutrn lanzado contra un ncleo con una energa de
5Mev. Si est a una cierta distancia del ncleo, el potencial que sufrir ser cero. A partir
de un cierto punto, a una distancia d del ncleo, el potencial bajar una cierta cantidad,
que en nuestro caso ser aproximadamente 50MeV. Si establecemos como cero de nuestro
sistema de referencia el punto de la bajada de potencial, el potencial ser:
V (x) =
_
_
_
0 x < 0
50MeV x 0
Est claro que sta no es exactamente la forma del potencial que nosotros hemos
estudiado. Pero como sabemos, el origen de potencial es algo que no debe afectar a los
resultados que uno obtenga en un experimento. As, si nosotros escogemos como origen
de potencial el punto con energa -50MeV, el potencial pasar a ser:
V (x) =
_
_
_
50MeV x < 0
0 x 0
72
Siendo ahora la energa total de la partcula igual a 55MeV. Ahora si podemos aplicar
la ecuacin (4.21) para obtener el siguiente coeciente de reexin:
R(E) =
_
_
1
_
1
V
E
1 +
_
1
V
E
_
_
2
=
_
_
1
_
1
50MeV
55MeV
1 +
_
1
50MeV
55MeV
_
_
2
= 29 %
El resultado obtenido es bastante parecido al que se da en la realidad. A pesar de que
clsicamente si lanzaramos neutrones contra un ncleo, en el cul estaran ms estables,
stos deberan llegar todos, vemos como aproximadamente el treinta por ciento de ellos
rebota, y no es capaz de producir la sin.
4.4.4. Subiendo el escaln cuntico con 0<E<V
Como en casos anteriores slo tenemos que estudiar cuando la energa es mayor o
menor que el potencial en cada punto. Recordando que la denicin del potencial es la
dada en la ecuacin (4.9), la energa es superior al potencial en la zona I, es decir, en los
x negativos. Sin embargo en la zona II la energa es inferior al potencial. Recordando la
solucin general a la ecuacin de Scrdinger en cada caso obtenemos:
ZONA I:
E
(x) = Be
i
p
1
x
h
+ Ce
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE
ZONA II:
E
(x) = Ae
p
3
x
h
+ De
p
3
x
h
p
3
=
_
2m(V E) (4.22)
Donde se ha denido un nuevo momento p
3
ya que hemos tenido que multiplicar por
-1 para que la raiz sea positiva, a pesar de que evidentemente ste no es el momento de la
partcula puesto que su energa cintica es clsicamente negativa. En la zona I tenemos la
onda incidente y la onda reejada y por lo tanto debemos conservar todos los coecientes.
Pero en la zona II podemos ver como la solucin que lleva una exponencial positiva, no
est acotada, ya que se puede hacer todo lo grande que uno quiera. Recordemos que las
condiciones de contorno nos decan que debamos descartar este tipo de soluciones. As
nuestra solucin ser:
ZONA I:
E
(x) =
incid
+
refl
= Be
i
p
1
x
h
+ Ce
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE
ZONA II:
E
(x) =
trans
= Ae
p
3
x
h
p
3
=
_
2m(V E)(4.23)
Continuemos aplicando condiciones de contorno. Si usamos que la funcin debe ser
continua y su derivada tambin obtenemos:
B + C = A
ip
1
h
(B C) =
p
3
h
A
Ahor haciendo un poco de lgebra podemos encontrar el valor de los coecientes,
recordando que como B representa la amplitud incidente es conveniente dejarla como
parmetro independiente. As tenemos:
p
3
h
A =
p
3
h
(B + C) =
ip
1
h
(B C) C =
p
1
ip
3
p
1
+ ip
3
B
A =
ip
1
p
3
(C B) =
ip
1
p
3
_
p
1
ip
3
p
1
+ ip
3
B B
_
=
ip
1
p
3
2ip
3
(p
1
+ ip
3
)
B =
2p
1
p
1
+ ip
3
B
73
As la solucin a nuestro problema de scattering es:
1
B
E
(x)
_
_
e
i
p
1
x
h
+
p
1
ip
3
p
1
+ ip
3
e
i
p
1
x
h
x < 0
2p
1
p
1
+ ip
3
e
p
3
x
h
x 0
(4.24)
Los coecientes de reexin y transmisin se pueden calcular directamente de la deni-
cin. Si recordamos que el ujo de las exponenciales reales era cero podemos ver que:
T(E) =
[j
trans
[
[j
inc
[
= 0 R(E) =
[j
ref
[
[j
inc
[
= 1 (4.25)
Donde se ha usado que la suma de ambos es 1, aunque por completitud uno puede ver
que:
R(E) =
[j
ref
[
[j
inc
[
=
p
1
m
[C[
2
p
1
m
[B[
2
=
C
B
2
=
p
1
ip
3
p
1
+ ip
3
2
=
2
=
[z
[
2
[z[
2
= 1 z p
1
+ ip
3
En este caso hemos obtenido el mismo resultado que en el caso clsico, ya que como
vimos todas las partculas tenan que chocar contra la pared de potencial y volver ha-
cia . Pero la situacin es completamente distinta. El hecho de que el coeciente de
transmisin sea cero nos indica que realmente no hay partculas que viajen libremente
hacia , pero no hay que olvidar que en la zona II existe una funcin de onda no nula,
el cuadrado de la amplitud de la cul, nos debera dar la probabilidad de encontrar a la
partcula en una posicin determinada. As, a diferencia de en el caso clsico, existe una
probabilidad no nula de encontrar a la partcula en la parte derecha del potencial. A ste
fenmeno se le conoce como penetracin en la zona clsicamente prohibida. Tratemos de
calcular dicha probabilidad:
P(x) =
II
E
(x)
2
=
B
2p
1
p
1
+ ip
3
e
p
3
x
h
2
= [B[
2
4p
2
1
p
2
1
+ p
2
3
e
2p
3
x
h
(4.26)
Donde vemos como la probabilidad tiene una variacin exponencial negativa con x. La
probabilidad muere rpidamente puesto que h es muy pequea. Hay que tener en cuenta
que siempre habamos trabajado con relaciones entre ujos y as el problema de trabajar
con funciones que no eran de cuadrado integrable no nos afectaba. Ahora tenemos la B
como factor de integracin en el resultado. En vez de hablar de probabilidades exactas
hablemos de variaciones relativas. As en x=0 tendremos una probabilidad determinada
y deniremos la distancia de penetrado en la zona excluida como la distancia que separa
a x=0 de la posicin x que hace que la probabilidad se reduzca en un factor 1/e
2
y con
ello obtenemos:
P(x)
P(0)
= e
2p
3
x
h
= e
2
x =
h
p
3
=
h
_
2m(V E)
(4.27)
Este resultado es independiente de la normalizacin de la funcin de onda, y siempre
usaremos la misma denicin de distancia de penetrado. Uno puede hacerse una idea del
sentido de esta distancia observando la gura 4.3 en la cual hay una representacin de la
funcin de onda y de la probabilidad asociada.
74
Figura 4.3: Arriba, representacin de la variacin de la funcin de onda con la posicin. Abajo, rep-
resentacin de la probabilidad de encontrar a una partcula en un punto determinado. En el regin
II tenemos una probabilidad no nula, que desciende exponencialmente. x representa la distancia de
penetracin en la zona excluida.
Pudiera parecer que este resultado contradice las leyes de la mecnica cuntica, puesto
que al parecer las partculas pueden entrar en una zona en la cul la energa es negativa.
Pero el teorema de Heisenberg puede arrojar algo de luz sobre sto
4
. Considrese un
experimento capaz de demostrar que la partcula est localizada en alguna parte de la
regin clsicamente prohibida. Puesto que la densidad de probabilidad en dicha zona
solamente es apreciable en un intervalo de longitud x, el experimento tratar de localizar
la partcula dentro de este intervalo; al hacerlo necesariamente se llega a una incertidumbre
p en el impulso, la cual deber ser al menos tan grande como:
p
h
x
= p
3
=
_
2m(V E)
Consecuentemente, la energa de la partcula es incierta por una cantidad:
E
(p)
2
2m
V E
4
Extraido del Eisberg, pgina 232.
75
Ahora ya no es posible decir que la energa total E de la partcula es denitivamente
menor que la energa potencial V. Esto hace desaparecer el conicto mencionado. Tambin
podemos tratar de entender el porqu de que no observemos este fenmeno en nuestro
mundo macroscpico. Volvamos a estudiar las propiedades cunticas de nuestra amiga
la ameba, la cual iba con una velocidad de un centmetro por segundo y su masa era
m = 0.01 mg. Imaginemos que lanzamos la ameba contra un escaln de potencial, de tal
manera que su energa es la mitad del potencial. La distancia de penetrado ser:
x =
h
_
2m(V E)
=
h
_
2m(2E E)
=
h
2mE
=
h
_
p
2
=
h
mv
10
24
m
La distancia de penetrado es innitesimal comparndola con el tamao de la ameba.
En general, dicha distancia ser despreciable en todos los fenmenos macroscpicos y de
ah que no lo observemos a nuestro alrededor. Pero en el mundo cuntico, este resultado
es muy importante, y en el proximo cpitulo veremos porque.
4.4.5. Subiendo el escaln cuntico con E<0
En el caso clsico este estado energtico estaba completamente prohibido, pero despus
de los resultados obtenidos acerca de la penetracin en la zona prohibida del potencial,
uno no puede descartar que obtengamos algn resultado inesperado. Dividamos como
siempre el eje real en dos zonas, la zona de x negativas y la de x positivas. En ambas
zonas la energa de la partcula es menor que el potencial y entonces la solucin ms
general se escribir como:
ZONA I:
E
(x) = Be
p
4
x
h
+ Ce
p
4
x
h
p
4
=
_
2m(E)
ZONA II:
E
(x) = Ae
p
3
x
h
+ De
p
3
x
h
p
3
=
_
2m(V E) (4.28)
Apliquemos la condiciones de contorno. En la zona I no pueden existir exponenciales
negativas puesto que no estaran acotadas. En la zona II no pueden existir exponenciales
positivas por la misma razn. As directamente tanto C como D son cero. Ahora aplique-
mos las condiciones de continuidad de la funcin y su primera derivada en el punto x=0:
Ae
0
= Be
0
B
p
4
h
e
0
= A
p
3
h
e
0
A = B = 0
As la funcin es identicamente nula en todo el eje real. Con ello obtenemos el mismo
resultado que obtenamos clsicamente, puesto que si la funcin es nula el estado energtico
es un estado prohibido.
4.4.6. Conclusiones
Ahora podemos realizar una pequea comparacin de todo lo que hemos estudiado
acerca de los escalones. Hablaremos nicamente del caso en el que subamos el escaln.
Recopilando todos los datos podemos ver que el valor del coeciente de transmisin en
funcin de la energa es:
76
T(E) =
_
_
No tiene sentido E < 0
0 0 < E < V
4
1
V
E
1+
1
V
E
2
E > V
(4.29)
Tambin hemos obtenido el valor del coeciente de reexin para todas las energas,
aunque se podra sacar del anterior, recordando que la suma de ambos es siempre 1. El
valor es:
R(E) =
_
_
No tiene sentido E < 0
1 0 < E < V
_
1
1
V
E
1+
1
V
E
_
2
E > V
(4.30)
Como vemos ambos coecientes dependen del factor unidimensional E/V. As pode-
mos realizar una representacin independiente del potencial, si escogemos como variable
independiente dicho factor. Podemos observar el resultado en la gura 4.4. En ella se puede
observar la clara tendencia que tiene el coeciente de transmisin a aumentar con la en-
erga y con ello, la tendencia que tiene el de reexin a disminuir con sta. As concluimos
que cuanto mayor es el la energa de la partcula en comparacin con el valor del salto
de potencial, mayor es la cantidad de partculas que saltan el potencial y se transmiten.
Hay que recordar que dichas partculas poseen una energa mayor que el potencial, lo que
clsicamente implica que se transmiten todas. As el lmite cuando la energa crece tanto
que el potencial se hace despreciable, es exactamente el comportamiento clsico esperado.
Figura 4.4: Representacin del coeciente de transmisin y del de reexin en funcin de E/V.
77
4.5.1. EDOL de segundo orden con coecientes constantes
Sea la ecuacion diferencial ordinaria lineal de segundo orden con coecientes constantes
y homognea ms general:
y
+ Ay
+ By = 0 (4.31)
Ahora podemos intuir que la solucin ms general ser una exponencial. Si probamos
a meterla dentro de la ecuacin diferencial obtenemos:
y = Ce
x

2
y + Ay + By = 0
2
+ A + B = 0
La ltima ecuacin es la llamada ecuacin caracterstica, cuyas races nos darn los
diferentes tipos de soluciones posibles. Hay pares de soluciones diferentes en funcin de
los valores de las dos races de la ecuacin:
1.
1
,=
2
siendo ambas reales. La solucin ser:
y = C
1
e
1
x
+ C
2
e
2
x
(4.32)
En el caso particular en el que las dos raices son iguales en mdulo pero de signos
opuestos la solucin se simplica a:
y = C
1
e
1
x
+ C
2
e
1
x
= d
1
cosh (
1
x) + d
2
sinh (
1
x)
Donde en el ltimo paso solo hay que usar la denicin del coseno y del seno hiper-
blicos y reagrupar trminos en las nuevas constantes d.
2. Ambas races son complejas. Como sabemos, las races aparecen por pares complejo
conjugados. As
1
=
2
y es sencillo demostrar que si las escribimos como = aib
la solucin queda:
y = e
ax
_
C
1
e
1
x
+ C
2
e
2
x
_
(4.33)
3. Ambas races son iguales, y por lo tanto reales. La solucin general se debe escribir
como:
y = C
1
e
1
x
+ C
2
xe
1
x
(4.34)
78
Captulo 5
Dispersin por barreras y pozos
Hasta el momento hemos estudiado el formalismo de nuestra nueva teora, la mecnica
cuntica, y hemos sido capaces de realizar un anlisis del potencial constante y del escaln.
Como hemos visto el estudio del escaln nos ha permitido hacer ciertas predicciones, que
en un principio pudieran parecer ilgicas, pero que el experimento ha querido conrmar.
As, hemos visto como los electrones que van a salir de una clula fotoelctrica no siempre
salen de ella, aunque tengan la energa suciente para hacerlo. Esta prediccin surga del
estudio del scattering de un haz de partculas sobre el potencial escaln, donde veamos
que aunque el haz tuviera ms energa que la parte superior del escaln, siempre exista
una parte del haz que se transmita por encima de ste.
Tambin vimos como esto suceda tambin cuando el haz de partculas tena que bajar
el escaln, es decir, haba una parte del haz que se reejaba en vez de ir la zona de menor
potencial, como clsicamente se esperara. Vimos como sto nos permita predecir que los
neutrones lanzados contra un ncleo pesado, para poder sionarlo, no siempre conseguan
su objetivo. Esto era as, ya que algunos se reejaban antes de entrar en la zona de inu-
encia del ncleo.
Estos hechos son verdaderamente curiosos, y completamente cunticos, pero todava
quedan muchos por descubrir todava ms sorprendentes. El primero que se ha estudia-
do en clase es el efecto tnel, en el cual se observa como un haz de partculas es capaz
de atravesar, aunque sea solo una parte, una barrera de potencial pasando por estados
clsicamente prohibidos. Podremos ver tambin como se aplica ste fenmeno para la
construccin del microscopio de efecto tnel.
Despus estudiaremos de una manera clsica la emisin de partculas alpha que se pro-
ducen en la desintegracin de algunos elementos pesados. Veremos como tras el estudio
de Rutherford, haba un vacio de conocimiento sobre la forma del potencial creado por
el ncleo de cada uno de esos elementos, a distancias inferiores a las del hipottico radio
del ncleo. Cuando se trat de estudiar en profundidad se vi que las partculas alpha
deban pasar por estados de energa cintica negativa para poder ser emitidas, estando
ante una evidente paradoja. Mediante razonamientos cunticos razonaremos la solucin
a la paradoja, estudiando el fenmeno como si de un efecto tnel se tratara. Para ello
introduciremos el potente mtodo de resolucin de potenciales llamado el mtodo WKB.
79
Captulo 5. Dispersin por barreras y pozos
A partir de ste mtodo haremos predicciones bastante ambiciosas que despus la experi-
encia se encargar de conrmar.
Seguidamente desarrollaremos un mtodo para extraer electrones de un metal, que
clsicamente no debera funcionar, pero que cunticamente es posible gracias al efecto
tnel. Experimentalmente la corriente de electrones se produce, y se puede ver que se
ajusta ms o menos a la ecuacin que obtendremos mediante el mtodo WKB. ste fen-
meno nos permitir describir el diodo de efecto tnel, aparato que funciona a la perfeccin,
usando un fenmeno completamente cuntico.
Por ltimo veremos como las barreras y los pozos de potencial pueden hacerse invisibles
al choque de partculas para una serie de energas, a las que llamaremos energas de
resonancia. Gracias al estudio de dichas energas podremos resolver el problema del efecto
Ramsauer-Townsend el ltimo fenmeno puramente cuntico que estudiaremos en este
tema.
5.1. Penetracin de barreras: Efecto Tnel
Una barrera de potencial no es ms que la combinacin de dos escalones situados de
una manera opuesta. El potencial es cero en todo el eje real, salvo en un intervalo acotado,
donde tiene un valor V. Por conveniencia se escoge el intervalo como el que va del cero al
valor x=a. Todo esto nos permite escribir el potencial de la siguiente manera:
V (x) =
_
_
0 x < 0
V 0 x a
0 x > a
(5.1)
Una imagen del potencial se puede ver en la gura 5.1. Clsicamente tendramos que
las energas negativas estn completamente prohibidas. Las energas superiores al poten-
cial describiran trayectorias no acotadas. As si una partcula viene por la izquierda con
una velocidad determinada, al pasar por encima de la barrera ir ms lenta, aunque pasar
sin problemas a la otra parte de la barrera recuperando su velocidad inicial. Si la partcula
tuviera una energa positiva menor que V entonces estaramos en un estado de scattering.
Si la partcula viniera por la izquierda chocara contra el potencial reejndose siempre, y
volviendo por donde haba venido. En ambos casos la partcula que viene por la derecha
tiene exactamente la misma trayectoria.
Veamos que sucede cunticamente. El estudio para energas negativas nos aportara
ninguna fsica nueva, puesto que despus de lo estudiado, y en el caso de energa superiores
a la barrera uno puede intuir ms o menos que es lo que suceder pero en apartados poste-
riores nos sorprendern ciertos fenmenos. Pero hay que recordar que cuando estudiamos
la subida del escaln con una energa positiva y menor que V, vimos que la probabilidad
de encontrar a una partcula determinada en la zona prohibida no era nula. As cabe
preguntarse si como la probabilidad de encontrar la partcula en x=a es no nula, cabe
la posibilidad de que dicha partcula pase a la zona III y se transmita hacia el innito.
80
Figura 5.1: Diagrama del potencial barrera. Estudiaremos nicamente el caso en que la energa es
positiva y menor que V, que clsicamente representa un estado de scattering tanto si la partcula viene
de la derecha como de la izquierda.
Tratemos de obtener una respuesta.
Para nosotros un haz de partculas vendr desde hacia la derecha para chocar
contra la barrera. Lo primero que debemos hacer es analizar el signo de la energa en cada
una de las zonas. En la zona I y en la zona III, la energa es mayor que el potencial y por
lo tanto tendremos soluciones del tipo exponencial complejo. En la zona II la energa es
menor que el potencial y por lo tanto tendremos soluciones del tipo exponencial real. As
la solucin ms general es:
ZONA I:
E
(x) = De
i
p
1
x
h
+ Fe
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE
ZONA II:
E
(x) = Be
p
3
x
h
+ Ce
p
3
x
h
p
3
=
_
2m(V E)
ZONA III:
E
(x) = Ae
i
p
1
x
h
+ Ge
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE
(5.2)
Apliquemos ahora las condiciones de contorno. Todas las funciones son acotadas en su
regin de existencia. En la zona III tenemos una onda viajera hacia la izquierda, la cual
no tiene ningn sentido fsico, si asumimos que tenemos un haz incidente que viene de la
zona I hacia la derecha. As podemos hacer que G=0. Las condiciones de continuidad en
la funcin y su primera derivada nos dan:
I
E
(0) =
II
E
(0) D + F = B + C (5.3)
II
E
(a) =
III
E
(a) Be
p
3
a
h
+ Ce
p
3
a
h
= Ae
i
p
1
a
h
(5.4)
d
I
E
dx
(0) =
d
II
E
dx
(0) ip
1
(D F) = p
3
(B C) (5.5)
d
II
E
dx
(a) =
d
III
E
dx
(a) p
3
_
Be
p
3
a
h
Ce
p
3
a
h
_
= ip
1
Ae
i
p
1
a
h
(5.6)
Como vemos tenemos cuatro ecuaciones con cinco incgnitas, pudiendo dejar libre
esa constante debida a la linealidad de la ecuacin de Scrdinger. Ahora podemos jugar
un poco con las ecuaciones para despejar alguno de los coecientes. De hecho, estamos
81
interesados en la posibilidad de que se transmita alguna partcula, as que nos interesa
estudiar el valor del coeciente D en funcin del coeciente A, para poder obtener la
relacin entre sus ujos. Multiplicando la ecuacin (5.4) por p
3
y sumndole la ecuacin
(5.6) podemos encontrar:
p
3
_
Be
p
3
a
h
+ Ce
p
3
a
h
_
+ p
3
_
Be
p
3
a
h
Ce
p
3
a
h
_
= p
3
Ae
i
p
1
a
h
+ ip
1
Ae
i
p
1
a
h
Y as podemos encontrar el primero de los coecientes:
B =
A
2
_
1 + i
p
1
p
3
_
e
a
h
(ip
1
p
3
)
(5.7)
Si ahora multiplicamos por p
3
la ecuacin (5.4) y le sumamos la ecuacin (5.6)
podemos obtener de una manera anloga:
C =
A
2
_
1 i
p
1
p
3
_
e
a
h
(ip
1
+p
3
)
(5.8)
Si ahora multiplicamos la ecuacin (5.3) por ip
1
y le sumamos la ecuacin (5.5)
podemos obtener:
F =
C
2
_
1 i
p
3
p
1
_
+
B
2
_
1 + i
p
3
p
1
_
(5.9)
Que se podra poner en funcin nicamente de A pero no ser necesario. De una manera
anloga podemos obtener D si multiplicamos la ecuacin (5.3) por ip
1
y le sumamos la
ecuacin (5.5):
D =
C
2
_
1 + i
p
3
p
1
_
+
B
2
_
1 i
p
3
p
1
_
Recordemos que ste es el coeciente que nos interesa y por tanto es conveniente
escribirlo en funcin de los parmetros del sistema y de A. As tenemos:
D =
A
4
__
1 + i
p
3
p
1
__
1 i
p
1
p
3
_
e
a
h
(ip
1
+p
3
)
+
_
1 i
p
3
p
1
__
1 + i
p
1
p
3
_
e
a
h
(ip
1
p
3
)
_
(5.10)
Ahora es el momento de calcular el coeciente de transmisin. Recordando la denicin
y usando que las zonas I y III todas las funciones son exponenciales complejas tenemos:
T(E) =
[j
trans
[
[j
inc
[
=
p
1
m
[A[
2
p
1
m
[D[
2
=
[A[
2
[D[
2
Con algo de paciencia y mucha lgebra compleja
1
podemos demostrar, usando el valor
obtenido para D, que el coeciente tiene la siguiente forma:
T(E) =
1
1 +
1
8
_
1 +
p
2
1
p
2
3
__
1 +
p
2
3
p
2
1
_
sinh
2
(
p
3
a
h
)
1
Ver apndice matemtico para ver la demostracin, aunque solo sea por completitud.
82
Usando ahora los valores de los momentos p
1
y p
3
que tenemos, podemos expresarlo
en funcin de la energa, obteniendo:
T(E) =
1
1 +
1
8
_
1 +
E
V E
_ _
1 +
V E
E
_
sinh
2
(
p
3
a
h
)
=
1
1 +
V
2
4E(V E)
sinh
2
(
p
3
a
h
)
(5.11)
Donde se observa que el coeciente es no nulo. Clsicamente uno hubiera esperado to-
do lo contrario, pero como vemos, habr partculas que sern capaces de pasar al otro lado
de la barrera, a pesar de que con ello hayan tenido que pasar por estados que clsicamente
estn prohibidos. Uno puede interpretar ste fenmeno como que la partcula parece que
viola la conservacin de la E, haciendo un tunel en la barrera por el que pasa al otro
lado. Debido a sta interpretacin, al fenmeno se le conoce como el efecto tunel. Sin
embargo, hay que recordar que el principio de incertidumbre nos permite ver la partcula
no viola el principio de conservacin de la energa, o al menos, no es necesario que lo haga.
Cuando la barrera se hace lo sucientemente grande, el comportamiento que exhibe el
coeciente de transmisin es mucho ms sencillo. As si hacemos que p
3
a/ h >> 1 entonces
el seno hiperblico se puede aproximar por una exponencial real positiva (la parte negativa
tiende a cero, y en cambio la positiva tiende a ) dividida por 2, que adems se comer
el 1 y con ello:
T(E)
1
1 +
V
2
4E(V E)
e
(
2p
3
a
h
)
1
V
2
16E(V E)
e
(
2p
3
a
h
)
=
16E(V E)
V
2
e
2a
h
2m(V E)
(5.12)
As, cuando la a es lo sucientemente grande, el comportamiento es exponencial decre-
ciente. Si ahora tiras electrones sobre una barrera y mides la corriente que se transmite a
la otra parte, ests midiendo T. A partir de ese valor puede obtener a, es decir, la anchura
de la barrera. As de una manera sencilla puedes medir distancias con precisin, midiendo
corrientes elctricas. Veamos como se puede utilizar este hecho.
5.1.1. El microscopio de efecto tnel.
Imaginemos que tenemos un material no regular y una aguja muy na hecha con tec-
nologas muy avanzadas. La aguja debe de acabar en cua, para tener el menor nmero de
tomos en la punta posible. Ahora solo tenemos que establecer una diferencia de potencial
mediante una bateria (gura 5.2) que har las veces de barrera de potencial, estando a
una parte la punta de la aguja y a la otra el material, siempre que stos estn lo sucien-
temente cerca.
Apliquemos ahora lo que hemos estudiado. Sabemos que clsicamente los electrones
libres que estn en el material, no pueden saltar la punta, puesto que ese potencial que se
genera es positivo y mayor que la energa que puedan tener dichos electrones. Pero cun-
ticamente habr una cantidad razonable de electrones que saltar la barrera y llegarn a
la aguja. As, si medimos la intensidad en la aguja, podremos relacionarla con la distancia
entre la aguja y el material, que no es ms que la anchura de la barrera. Con ello podemos
ir dibujando un perl del material con una precisin que no se puede obtener por otros
medios. El aparato que es capaz de realizar lo que acabamos de escribir es el conocido
83
Figura 5.2: Esquema del microscopio de efecto tunel.
como microscopio de efecto tnel. Dicho microscopio fue construido por G. Binning y H.
Rohrer de la IBM en Suiza, en 1982. Por ello ambos fsicos fueron galardonados con el
premio Nobel en fsica del ao 1986.
Pero todava hay ms. Si acercamos la punta lo suciente al material, los tomos del
material pueden pegarse a la punta si estar en contacto con sta. As, si movemos la aguja,
el tomo del material pegado se desplazar con sta. Este mismo fenmeno fue usado por
Binning, Quate y Gerber, para guras tomo a tomo, en el ao 1986.
5.2. Emisin de partculas por ncleos
5.2.1. Estudio clsico y presentacin de la paradoja
Las partculas alpha son ncleos de helio (He
4
2
) que han perdido los dos electrones, es
decir, estan formadas por dos protones y dos neutrones y por tanto, su carga es +2. Los
elementos radiactivos ms pesados emiten stas partculas para decaer a elementos ms
ligeros. Dependiendo del elemento radiactivo, las partculas salen con una energa u otra.
El fenmeno es muy usual en la naturaleza, y por eso, desde que se descubri, se han
usado dichas partculas para el estudio de muchos otros fenmenos de gran inters.
Fue Rutherford quin utiliz las partculas alpha para estudiar la estructura atmi-
ca. Por aquel tiempo el modelo de Thomson del tomo, en el que los electrones estaban
incrustados en una nube de carga elctrica positiva. Rutherford intuy, despus de una
serie de experimentos sencillos, que realmente toda la carga positiva estaba situada en el
centro del tomo en aquello que llam ncleo.
Para demostrar sus teoras estudio la dispersin de las partculas alpha por las ncleos
de lminas de oro muy delgadas. A nosotros nos interesa el estudio con U
238
92
como luego
veremos. Suponiendo la existencia de los ncleos de carga positiva, Rutherford obtuvo una
frmula para la seccin de dispersin, que ajustaba a la perfeccin en un gran rango de
energas. Si uno lanza una partcula alpha de energa E contra un ncleo, sta se acercar
como mucho hasta un r
0
para el cul la energa cintica de la partcula se haga cero y la
partcula de la vuelta. As, cuando estudi la dispersin con las partculas alpha emitidas
84
por el elemento Po
212
84
, fue capaz de asegurar que el potencial creado por el ncleo era
culombiano hasta una cierta distancia del ncleo correspondiente a la energa de dichas
partculas que era 8.8 MeV. El valor de la distancia r
0
es:
V (r
0
) =
KQ
Q
U
r
0
=
K2e92e
r
0
= 8.8 MeV r
0
3x10
14
m (5.13)
La frmula de dispersin que se cumple presupone que la partcula no penetra en el
interior del ncleo del elemento al que se bombardea. Si para sta energa el experimento
ajusta a dicha frmula, es porque con la energa usada no se puede penetrar en el ncleo
de uranio y con ello nos aseguramos de que su radio es menor que r
0
. De hecho Ruther-
ford estim el radio del ncleo en un orden de magnitud inferior y estudios posteriores
establecieron que haba un R inferior a r
0
para el cual la ley 1/r ya no se cumpla, y se
estableci como el radio del ncleo.
En resmen, el potencial creado por el ncleo de uranio es de la forma 1/r para dis-
tancias superiores al radio del ncleo, al que llamamos R. Adems sabemos que la energa
potencial para r
0
es 8.8 MeV y como dicha distancia es mayor que R es evidente que el
potencial a una distancia igual al radio ser mayor que 8.8 MeV.
Figura 5.3: Potencial generado por el ncleo de U
238
92
para r>R.
Estudiemos ahora la desintegracin del Pu
242
94
. En ella dicho elemento pasa a U
238
92
emitiendo una partcula alpha de una energa de 4.2 Mev. Podemos escribir:
Pu
242
94
U
238
92
+ (5.14)
Podemos entender de una manera brusca que en dicha desintegracin la partcula alpha
est en el interior del ncleo de uranio y sale de l hasta nuestro detector. El detector
est lo sucientemente alejado del ncleo como para asegurarnos que la energa potencial
de la partcula alpha debido a ste es despreciable. As, sabemos que la energa total de
la partcula es 4.2 MeV. Ahora veamos lo que ha debido de suceder para que la partcula
llegue hasta el detector. Clsicamente la partcula a pasado por todas y cada una de las
distancias r de separacin con respecto del ncleo (por lo menos las mayores que R) y con
ello ha debido estar en r
0
. Si quisieramos calcular la energa cintica de la partcula para
dicha distancia, sabiendo que el potencial all vale 8.8 MeV, aplicaramos el principio de
conservacin de la energa que nos dara:
E
T
= cte = 4.2 MeV V (r
0
) + E
c
= 4.2 MeV E
c
= 4.6 MeV (5.15)
85
Clsicamente la partcula no puede pasar por estados en los cuales su energa cintica
sea negativa, pero de hecho la partcula alpha es emitida en la desintegracin. As, la
mecnica clsica no es capaz de resolver el problema que fue conocido como la emisin de
partculas alpha por ncleos.
5.2.2. Estudio cuntico y aplicacin del mtodo WKB
Como vemos la paradoja clsica reside en que la partcula debe pasar por estados de
energa cintica negativa para poder llegar a un estado clsicamente aceptado en el cul
su energa cintica es positiva y entonces podamos detectarla. As el problema es bastante
parecido al de la barrera de potencial, ya que la partcula atravesaba la barrera a pesar
de que clsicamente su energa era negativa en esa zona.
Fueron Gamov, Condon y Gurney los que en 1928 se dieron cuenta de ste hecho y
resolvieron la paradoja de las partculas alpha mediante la modelizacin de dicha desin-
tegracin como si la partcula alpha estuviera atravesando por efecto tnel la barrera de
potencial generada por la interaccin con el ncleo. Para ello necesitaban que la partcula
alpha tuviera una energa cintica positiva en el interior del ncleo, y por ello, por sencillez,
tomaron para la zona con r<R un potencial constante y negativo. As, independientemente
de lo pequea que fuera su energa al salir (el modelo se estiende a la desintegracin de
un amplio rango de elementos radiactivos que emiten partculas en diferentes energas),
todas las partculas alpha podan estar clsicamente en el interior del ncleo. A partir de
r=R el potencial era el estudiado por Rutherford. Deniremos r=b como la distancia para
la cual la energa cintica de la partcula es cero, puesto que a partir de sta se encuentran
los estados clsicamente posibles. La forma del potencial es la que se puede observar en
la gura 5.4.
Figura 5.4: Mdelo cuntico del potencial sufrido por la partcula alpha en la desintegracin. La energa
de la partcula alpha emitida es 4.2 MeV.
86
Nos interesa saber la probabilidad que tiene la partcula alpha de atravesar la barrera,
que como vemos para la partcula va desde r=R a r=b. Sabemos que la magnitud de la
que podemos obtener dicha probabilidad es el factor de transmisin de la barrera. Para
poder calcular el factor de transmisin total usaremos el conocido como mtodo WKB
2
.
En l aproximamos una barrera de potencial cualquiera (tal que la forma del potencial sea
integrable) por una serie de barreras cuadradas como la estudiada en el apartado anterior,
de espesor a
i
. Si consideramos los sucesivos choques contra las pequeas barreras como
independientes, la probabilidad de superarlas todas ser igual al producto de las prob-
abilidades de superar cada una de ellas. As el factor de transmisin de toda la barrera
ser el producto de los factores de transmisin de todas las barreras cuadradas.
Apliquemos el mtodo a nuestro caso. Recordemos que una barrera de espesor a tena
un factor de transmisin dado por la ecuacin (5.12). De hecho en nuestro caso todava
podemos hacer ms aproximaciones y suponer que el comporamiento del coeciente de
transmisin est dominado por la exponencial negativa. Esto es as, ya que aunque la parte
que multiplica a la exponencial puede variar considerablemente la parte de la exponencial
negativa variar tanto que apenas notaremos la diferencia si despreciamos esa parte. Se
podra hacer sin aproximar, pero la complejidad matemtica aumentara y la fsica sera
la misma. As usaremos la siguiente frmula:
T
i
(E) Ce
2a
i
h
2m(V (r
i
)E)
(5.16)
Si ahora escribimos el coeciente de transmisin como el producto de los coecientes de
transmisin de las diferentes barreras y usamos que la anchura de cada barrera se puede
escribir como la diferencia entre las distancias de las dos paredes al ncleo, podemos
obtener:
T(E)
i
T
i
(E) Ce
2
h
i
r
i
2m(V (r
i
)E)
(5.17)
Ahora podemos hacer que las anchuras de las barreras tiendan a cero y con ello ese
sumatorio (siendo la funcin potencial integrable) pasa a ser una integral en funcin de r:
T(E) Ce
2
h
b
R
2m(V (r)E)dr
(5.18)
Donde se han escogido los lmites de integracin ya que para la partcula la barrera va
desde r=R a r=b, ya que es en esas posiciones donde la partcula clsicamente poseera
una energa cintica negativa. Ahora tenemos que calcular dicha integral. Usando que la
energa de la partcula es igual a la energa potencial en b podemos escribir:
_
b
R
_
2m(V (r) E)dr =
_
b
R
2m
_
2Ze
2
r

2Ze
2
b
_
dr =
4mZe
2
_
b
R
_
_
1
r

1
b
_
dr
_
b
R
_
2m(V (r) E)dr =
4mZbe
2
_
arc cos
_
_
R
b

_
R
b

R
2
b
2
__
4mbZe
2
2
2
Conocido as por ser ideado por Wentzel, Kramers y Brillouin. Para ms informacin ver la pgina
81 y posteriores del Gasiorowicz.
87
Substituyendo de nuevo el valor de b podemos llegar a la frmula nal que andbamos
buscando:
T(E) = Ke
8mZe
2
E
(5.19)
Como vemos en la exponencial hay una dependencia con la inversa de la energa de
la partcula alpha. Si hubiera alguna manera de estudiar dicho factor de transmisin con
la energa podramos vericar nuestro modelo y as resolver la paradoja. Como se ve en
la frmula a mayor energa mayor ser el factor de transmisin y con ello mayor ser la
probabilidad de que la partcula alpha cruce la barrera. Esto implica que la probabilidad
de que la desintegracin se produzca es mayor cuanto mayor es la energa de la partcula
y con ello el nmero de desintegraciones que se producirn en un conjunto dado debe de
aumentar.
Sabemos que las desintegraciones estn regidas por una ley exponencial negativa y
que la vida media de la desintegracin nos dice el tiempo que tarda una poblacin de
ncleos en desintegrase. Dicha vida media se puede obtener experimentalmente. Lo que es
ms importante es que al aumentar la probabilidad de que se produzca la desintegracin
deber disminuir la vida media del elemento radiactivo. As hemos relacionado la energa
de las partculas alpha que se emiten en una desintegracin (recordar que sta es nica
para cada ncleo) con la vida media del elemento que las produce. Ambos datos son
experimentales y con ello podramos vericar la bondad de nuestro modelo. Si suponemos
que vida media es inversamente proporcional a la probabilidad de desintegracin (lo que
es bastante razonable) entonces podemos obtener:
1
T(E) K
8mZe
2
E
Calculando el valor nmerico de las constantes que hay en la exponencial podemos
obtener la ecuacin que nos da la relacin entre ambas magnitudes de una manera sencilla:
log
10
_
1
_
cte 1.73
Z
_
E(MeV )
(5.20)
Para comprobar la validez de nuestro modelo no tenemos ms que obtener una tabla
con el tiempo de vida media de las desintegraciones radiactivas y la energa de las partcu-
las alpha emitidas en dichas desintegraciones para una serie de elementos radiactivos. Al
intentar aproximar los datos a la ecuacin (5.20) lo que se obtiene es algo como la gura
5.5. En ella se observa el gran acuerdo de los datos con la ecuacin, a pesar que se obtiene
del ajuste un valor 1.61 en vez del 1.73. Hay que tener en cuenta las grandes aproxima-
ciones que se han realizado y el gran xito que representa el que el rango de validez sea
decenas de rdenes de magnitud en la vida media de la desintegracin.
Como vemos, las partculas alpha exhiben un comportamiento puramente cuntico en
las desintegraciones estudiadas. De no ser por la mecnica cuntica no podramos explicar
como suceden stas desintegraciones. De hecho, este fue uno de los grandes resultados de
la mecnica cuntica en sus inicios y fue uno de los que la impuls en el gran desarrollo
que tuvo durante el siglo pasado. Lo nico que podemos asegurar es que la partcula se
comporta como si atravesara la pared de potencial, en la cual debera poseer una energa
88
5.3. Corriente de electrones en metales: Frmula de Fowler-Nordheim
cintica, pero de nuevo el principio de incertidumbre podra ser capaz de demostrarnos
que el problema radica en que no conocemos con exactitud la energa total de la partcula
en el interior de la barrera, debido a la extensin nita de la misma.
Figura 5.5: Ajuste de los datos experimentales a la ecuacin obtenida con el mtodo WKB.
5.3. Corriente de electrones en metales: Frmula de
Fowler-Nordheim
Si uno realiza un estudio cuntico de los electrones libres que hay en los metales, puede
llegar a concluir que la mejor manera de describir el estado de stos es un pozo de profun-
didad nita. Los electrones se disponen en diferentes niveles energticos llamados bandas
energticas. El principio de exclusin de Pauli no permite que haya ms de dos electrones
en cada una de estas bandas, ya que en cada nivel solo puede haber dos electrones que
compartan el mismo estado salvo por la diferencia en la direccin de su espn.
Cuando la temperatura del metal se aproxima mucho a cero, los electrones no tendrn
la energa extra que les conere la excitacin trmica y ocuparn los niveles energti-
cos ms bajos posibles. As todos los niveles energticos desde el fundamental (al que
asignaremos una energa potencial cero) hasta un nivel energtico determinado estarn
llenos. La energa de dicho nivel la llamaremos energa de Fermi. Para esa temperatura
todos los niveles energticos superiores a la energa de Fermi estarn vacos. En trminos
de probabilidad podemos decir que la probabilidad de encontrar a un electrn con una
energa inferior a la de Fermi es uno y la probabilidad de encontrarlo con una energa
superior es cero.
Cuando la temperatura es superior al cero absoluto, siempre habr algunos electrones
que por excitacin trmica puedan tener una energa superior a la energa de Fermi, pero
incluso para temperaturas cercanas a la temperatura ambiente el nmero es pequeo. As
seguiremos usando las condiciones que se tenan con la temperatura ambiente, aunque
ahora solo como una buena aproximacin.
89
El pozo por el que aproximaremos el potencial que sufren los electrones tiene una
profundidad V. Recordemos que segn el efecto fotoelctrico para poder extraer estos
electrones del metal tenamos que iluminar el metal con luz de una frecuencia lo sucien-
temente grande. As los electrones no deben poder escapar de una manera espontnea y
con ello sabemos que la energa de Fermi debe ser menor que la profundidad V. Si a los
electrones los iluminamos con una luz de una energa determinada el efecto fotoelctrico
puede producirse o no. Existe una energa mnima tal que para energas menores no se
produce el efecto fotoelctrico. En el modelo que hemos propuesto, esa energa mnima
debe corresponderse con la energa mnima que hay que dar a los electrones de mayor
energa dentro del pozo, para que puedan superar el escaln de potencial. Esos electrones
poseen una energa potencial igual a la de Fermi, pudiendo obtener la siguiente relacin:
E
F
+ W
0
= V (5.21)
El grco del potencial podemos verlo en la gura 5.6. En l podemos observar como
con la energa que poseen los electrones el coeciente de transmisin de un electrn que
se acercara a la supercie sera nulo. Esto es as ya que estamos ante un potencial escaln
con una energa inferior al escaln. En esta situacin no habr una corriente de electrones
hacia el exterior y queremos encontrar una manera sencilla de conseguirla.
El truco que usaremos ser aplicar un campo elctrico constante en el exterior del
metal. En nuestro grco de potencial corresponde a x mayores que cero, ya que x=0
representa la supercie del metal. Para extraer los electrones deberemos orientar el cam-
po elctrico de una manera correcta. As, dicho campo deber estirar de los electrones
en la direccin de las x positivas, y por tanto, como la carga elctrica de los electrones
es negativa, ser un campo que apuntar hacia la supercie del metal. Clsicamente el
campo elctrico no debera afectar a los electrones en el interior del metal, puesto que no
est aplicado en la zona donde stos se encuentran. Pero veamos como cunticamente el
cambio es total.
Figura 5.6: En la izquierda, modelizacin del potencial que sufren los electrones en un metal. En la
derecha, modicacin introducida al aplicar un campo externo.
En efecto, estudiemos como vara la energa potencial debido al campo elctrico externo
aplicado. Aplicando las ecuaciones de la teora de potenciales y escogiendo el origen de
potencial elctrico como cero en x=0 podemos obtener:
E = E
i V (r) =
_

Edr =
_
Edx = Ex U
elec
= eEx (5.22)
90
5.3. Corriente de electrones en metales: Frmula de Fowler-Nordheim
La composicin de la energa potencial de la modelizacin del metal con la energa
introducida por el campo elctrico es de la forma:
V (x) =
_
_
_
0 x < 0
V eEx x 0
(5.23)
Podemos ver una representacin de la energa potencial modicada en la gura 5.6.
En ella podemos ver como si los electrones fueran capaces de atravesar la barrera de po-
tencial, que ahora tiene forma de tringulo, podran salir fuera y habra una corriente que
se podra medir. Pero sabemos que cunticamente sto es posible y as, al introducir el
campo, debemos poder medir dicha corriente. Es importante ver como esto no lo predice
la mecnica clsica y por lo tanto, de poder medir la corriente estaramos ante un nuevo
efecto puramente cuntico.
Intentemos ahora obtener alguna frmula que prediga el comportamiento del efecto al
variar el campo o el metal a estudiar. Como podemos ver en la imagen, un electrn que
tenga la energa de Fermi, ver la barrera desde x=0, donde est la supercie, hasta un
punto en el cual su energa cintica comience a ser positiva, puesto que esos estados ya
sern clsicamente posibles. Dicho punto lo marcaremos con x=b, y su valor ser:
V (x) = E
F
V eEb = E
F
= V W
0
b =
W
0
eE
(5.24)
La forma del potencial est determinada y sabemos que lmites podemos tomar. Ahora
podemos usar de nuevo el mtodo WKB, de una manera directa, para obtener el valor
del factor de transmisin total:
T(E) Ke
2
h
b
0
2m(V (x)E
F
)dx
= Ke
2m
h
b
0
(W
0
eEx)dx
ln T(E) cte
4
_
(2mW
0
)W
0
3 heE
(5.25)
Que es la conocida como frmula de Fowler-Nordheim. En ella podemos ver como la
probabilidad de que un electrn atraviese la supercie del metal y cree una corriente en
el exterior depende tanto del campo elctrico aplicado como del trabajo de extraccin del
metal.
ste no es el nico fenmeno cuntico producido por las bandas energticas en los
metales. Si acercamos dos semiconduconductores, uno cargado y el otro descargado, lo
suciente y enmedio de ellos aplicamos un campo elctrico se producir una corriente
elctrica tambin. Con esto se puede construir un diodo de efecto tnel. Fue Esaki quin
lo construy en 1958, y con ello se consigue que los electrones puedan ir de uno de los
semiconductores al otro pero no alrevs, cumpliendo as la funcin de unidireccionalidad
de la corriente tpica de los diodos.
91
5.4. Transmisin por barreras
5.4.1. Calculo del coeciente de transmisin
En el primer apartado hemos estudiado la barrera de potencial, caracterizada por el
potencial de la ecuacin (5.1), con una energa positiva pero menor que el escaln. Ahora
estudiaremos el caso con una energa superior a la barrera. El nico cambio en la funcin
de onda, con respecto de la de dicho apartado, es que en la zona II la energa tambin es
superior al potencial, y con ello obtenemos:
ZONA I:
E
(x) = De
i
p
1
x
h
+ Fe
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE
ZONA II:
E
(x) = Be
i
p
2
x
h
+ Ce
i
p
2
x
h
p
2
=
_
2m(E V )
ZONA III:
E
(x) = Ae
i
p
1
x
h
+ Ge
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE
(5.26)
Podramos resolver las ecuaciones de continuidad en la funcin de onda y su deriva-
da, pero basta con darnos cuenta que la funcin de onda y todas esas ecuaciones son
iguales salvo por el hecho de que en vez de tener p
3
tenemos ip
2
. Usando la identidad
trigonomtrica:
sinh ix = i sin x
Podemos substituirla en la frmula (5.11) una vez substituyamos p
3
por ip
2
para
obtener el factor de transmisin:
T(E) =
1
1 +
V
2
4E(V E)
sinh
2
(
ip
2
a
h
)
=
1
1 +
V
2
4E(EV )
sin
2
(
p
2
a
h
)
(5.27)
Es importante darse cuenta del cambio de signo producido por el factor i
2
al cambiar
el seno hiperblico por el normal. Para esta energa superior al potencial en todos los
puntos uno clsicamente esperara que el coeciente de transmisin fuera uno siempre.
Cunticamente uno ve que no siempre es uno. Habr en la mayora de casos un factor
de reexin distinto de cero, fenmeno puramente cuntico. Siendo el argumento del seno
que aparece en el coeciente de transmisin mayor que cero, podemos acotar el coeciente
y ver que:
0 sin
2
x x
2
1 T(E)
1
1 +
V
2
4E(EV )
_
p
2
a
h
_
2
=
1
1 +
mV
2
a
2
2Eh
2
Pero podemos demostrar que solo se llega al mnimo de la transmisin cuando la
energa es igual a la altura de la barrera. En efecto, cuando la energa tiende a V, el
momento p
2
tiende a cero y con ello podemos aproximar el seno por su argumento y ver
que:
lm
EV
V
2
4E(E V )
sin
2
(
p
2
a
h
) = lm
EV
V
2
4E(E V )
2m(E V )a
2
h
2
= lm
EV
mV
2
a
2
2E h
2
=
mV a
2
2 h
2
As podemos escribir nalmente:
1 T(E)
1
1 +
mV a
2
2h
2
(5.28)
92
5.5. Transmisin por pozos
Sabiendo que el mnimo se obtiene cuando la partcula pasa la barrera justo con la
energa E=V. Esto podramos demostrarlo escribiendo la funcin de onda directamente
cuando p
2
es cero, siendo as que la forma de la funcin de onda ser una recta en la zona
II, y podremos obtener el mismo valor para el coeciente de transmisin.
5.4.2. Transparencias
Algo importante del valor que hemos obtenido para el coeciente de transmisin en el
potencial barrera con energa E>V (ecuacin (5.27)) es que pueden existir valores para los
cuales el coeciente de transmisin sea uno, como en el caso clsico. Calculemos cuando
sucede esto y luego interpretaremos el fenmeno:
sin
ap
2
h
= 0
ap
2
h
= n a = n
h
2p
2
= n
2
As las energas para las que el fenmeno sucede son:
(p
2
)
n
=
n h
a
=
_
2m(E
n
V ) E
n
= n
2

2
h
2
2ma
2
+ V con T(E
n
) = 1 (5.29)
A estas energas se las llama energas de resonancia y al fenmeno se le conoce como
transparencias. sto es as, ya que cuando el coeciente de transmisin es uno, todas las
partculas saltan la barrera. Si uno lanza un haz de partculas contra una barrera, de
tal manera que su energa sea igual a una de las energas de resonancia, el nmero de
partculas que podr detectar detras de la barrera ser el mismo independientemente de
si quitamos o no la barrera. As la barrera se hace "transparente" al haz de partculas
incidente.
5.5. Transmisin por pozos
5.5.1. Calculo del coeciente de transmisin
La forma de un pozo nito es la misma que la de una barrera pero con el signo
cambiado. Podemos escribir:
V (x) =
_
_
0 x < 0
V 0 x a
0 x > a
(5.30)
Para energas negativas nos saldrn nuevos estados especiales, a los que llamaremos
estados ligados. Pero eso lo estudiaremos en el prximo captulo. Para energas positivas
podramos tratar de resolver el problema de la misma manera que hemos usado anterior-
mente. As llegaramos al coeciente de transmisin. Pero la diferencia, en este caso, es
mnima con respecto de la transmisin por barreras. Lo nico es cambiar V por -V, en
todas las frmulas de la transmisin por barreras. El valor del coeciente es:
T(E) =
1
1 +
V
2
4E(EV )
sin
2
(
p
4
a
h
)
p
4

_
2m(E + V ) (5.31)
93
En la mayora de los casos el coeciente es distinto de uno habiendo una cierta reexin,
algo que es puramente cuntico. De nuevo tenemos la posibilidad de que el coeciente de
transmisin sea uno. Esta vez sera el pozo el que se hara transparente. Las energas de
resonancia en este caso son:
E
n
= n
2

2
h
2
2ma
2
V con T(E
n
) = 1 (5.32)
5.5.2. El efecto Ramsauer-Townsed
Experimentalmente se haba observado que si se bombardeaba gases nobles con elec-
trones de poca energa haba una serie de energas del electrn para las cuales pareca que
los gases nobles no estuvieran, pareca que se hacan transparentes.
Este fenmeno surgi a principios del siglo pasado y se intent analizar desde el punto
de vista clsico. En el mdelo clsico se estudia el problemac como el posible choque de los
electrones contra los ncleos del gas noble. As, estamos ante un problema de dispersin
clsico. Estos problemas estn caracterizados por su seccin ecaz, que nos da una idea
de la probabilidad que existe de que los electrones choquen contra el ncleo. El clculo
daba para dicha seccin ecaz una funcin montona decreciente con la energa, es decir,
a mayor energa ms difcil era que las colisiones se produjeran.
Pero experimentalmente ya hemos dicho que haba una serie de energas para las cuales
la transmisin era total. Eso signica, que la seccin ecaz para esas energas es cero. Esto
est en completo desacuerdo con el clculo clsico, ya que si dicha seccin ecaz fuera
montona decreciente debera ser siempre cero a partir del primer valor de la energa que
nos diera un cero. Pero no es as ya que solo es cero para una serie de energas y la seccin
es a trozos creciente. As debemos estar ante un efecto puramente cuntico.
Figura 5.7: Valor del coeciente de transmisin para el bombardeo con electrones de un gas noble,
obtenido a partir de la modelizacin con pozos.
Fue Niels Bohr quin en 1927 propuso a dos alumnos suyos, H. Faxen y J.Holtsmark,
que trataran de modular el problema tratando a los tomos como pozos de potencial y
94
los electrones con energas positivas. As, para las energas de resonancia de los pozos, los
tomos se hacan invisibles, tal y como lo requeran los datos experimentales obtenidos.
As se consigui interpretar con la mecnica cuntica un fenmeno experimental que no
conoca solucin en la mecnica clsica.
Recordemos que tenemos la ecuacin (5.10) y queremos hallar el valor del mdulo al
cuadrado de D en funcin del mdulo al cuadrado de A. Denamos dos nmeros complejos:
z
1

_
1,
p
3
p
1
_
z
2

_
1,
p
1
p
3
_
Donde se usa la notacin en coordenadas por sencillez. Ahora D queda expresado
como:
D =
Ae
ip
1
a
h
4
_
z
1
z
2
e
p
3
a
h
+ z
1
z
2
e
p
3
a
h
_
D
=
A
e
ip
1
a
h
4
_
z
1
z
2
e
p
3
a
h
+ z
1
z
2
e
p
3
a
h
_
Multiplicando ambos nmero complejos obtenemos:
[D[
2
= DD
=
[A[
2
16
_
z
1
z
2
e
p
3
a
h
+ z
1
z
2
e
p
3
a
h
__
z
1
z
2
e
p
3
a
h
+ z
1
z
2
e
p
3
a
h
_
[D[
2
=
[A[
2
16
_
z
1
z
1
z
2
z
2
_
e
2p
3
a
h
+ e
2p
3
a
h
_
+ (z
1
z
2
)
2
+ (z
1
z
2
)
2
_
En la parte izquierda podemos usar que zz
= [z[
2
y en la parte derecha podemos usar
que z + z
= 2Rez y con ello se nos queda en:

[D[
2
=
[A[
2
16
_
[z
1
[
2
[z
2
[
2
_
e
2p
3
a
h
+ e
2p
3
a
h
_
+ 2Re(z
1
z
2
)
2
_
Calculemos dicha parte real del producto de z
1
y z
2
:
z
1
z
2
=
_
1,
p
3
p
1
__
1,
p
1
p
3
_
=
_
2,
p
3
p
1
p
1
p
3
_
(z
1
z
2
)
2
=
_
4
_
p
3
p
1
p
1
p
3
_
2
, 4
_
p
3
p
1
p
1
p
3
_
_
Y siendo los mdulos:
[z
1
[
2
= 1 +
_
p
3
p
1
_
2
[z
2
[
2
= 1 +
_
p
1
p
3
_
2
Obtenemos:
[D[
2
=
[A[
2
16
__
1 +
p
2
3
p
2
1
__
1 +
p
2
1
p
2
3
_
_
e
2p
3
a
h
+ e
2p
3
a
h
_
+ 2
_
4
p
2
3
p
2
1
p
2
1
p
2
3
+ 2
__
Y ahora usando que:
_
1 +
p
2
3
p
2
1
__
1 +
p
2
1
p
2
3
_
= 2 +
p
2
3
p
2
1
+
p
2
1
p
2
3
95
Podemos escribir la ecuacin anterior como:
[D[
2
=
[A[
2
16
__
1 +
p
2
3
p
2
1
__
1 +
p
2
1
p
2
3
_
_
e
2p
3
a
h
+ e
2p
3
a
h
_
+ 2
_
6
__
1 +
p
2
3
p
2
1
__
1 +
p
2
1
p
2
3
_
2
___
[D[
2
=
[A[
2
16
__
1 +
p
2
3
p
2
1
__
1 +
p
2
1
p
2
3
_
_
e
2p
3
a
h
+ e
2p
3
a
h
_
+ 16 2
_
1 +
p
2
3
p
2
1
__
1 +
p
2
1
p
2
3
__
[D[
2
= [A[
2
_
1 +
1
16
_
1 +
p
2
3
p
2
1
__
1 +
p
2
1
p
2
3
_
_
e
2p
3
a
h
+ e
2p
3
a
h
2
_
_
Ahora podemos usar que:
sinh x =
e
x
e
x
2
sinh
2
x =
e
2x
+ e
2x
2
2
Aplicado a nuestro caso:
e
2p
3
a
h
+ e
2p
3
a
h
2 = 2 sinh
2
_
2p
3
a
h
_
Que nos da al n la frmula nal:
[D[
2
= [A[
2
_
1 +
1
8
_
1 +
p
2
3
p
2
1
__
1 +
p
2
1
p
2
3
_
sinh
2
_
2p
3
a
h
__
96
Captulo 6
Estados ligados
En este captulo vamos a estudiar un nuevo tipo de estados cunticos que hasta el
momento no hemos estudiado. En ciertos tipos de potencial, uno puede encontrar un es-
pectro discreto incluso de una nica energa, que representa una serie de estados en los
cuales la probabilidad de encontrar a una partcula est centrada en una cierta zona del
espacio. A estos estados los llamaremos estados ligados y sern de gran importancia en
muchos fenmenos puramente cunticos.
Primero estudiaremos el potencial delta negativo. Para energas mayores que cero ten-
dremos transmisin y reexin (algo que clsicamente no sucedera) pero para energas
negativas solo un estado estar permitido, siendo ste un estado ligado. Despus estu-
diaremos el potencial de pozo cuadrado nito. Al aplicar las condiciones de contorno
obtendremos un espectro discreto de energas con su correspondiente estado ligado para
cada una de ellas. Veremos unas curiosas propiedades acerca del nmero de nodos de las
soluciones y de sus propiedades respecto de la simetra.
Despus completaremos el estudio del pozo nito que ya comenzamos en el tema an-
terior, con el caso de energa negativa. Las soluciones sern muy parecidas a las del pozo
innito, pero esta vez el nmero de estados ligados no ser innito y depender tanto de la
altura como de la anchura del pozo. De nuevo las soluciones cumplirn unas propiedades
muy determinadas de simetra lo que nos permitir intuir leyes ms generales que for-
malizaremos en el siguiente apartado. En l deniremos el operador paridad y veremos
sus propiedades, llegando a grandes conclusiones. En particular llegaremos a concluir que
las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para un potencial simtrico y unidimensional
son siempre de paridad denida, es decir, las funciones sern pares o impares.
Utilizaremos ste hecho para volver a resolver el pozo nito de una manera muchsimo
ms sencilla. Completaremos aqu el estudio del pozo nito con la solucin numrica para
diversos valores de las magnitudes implicadas.
Haremos despus un estudio de la polologa de las amplitudes de transmisin de los
potenciales estudiados relacionando los polos de la amplitud de transmisin con energa
positiva con los estados ligados de energa negativa y con las energas de resonancia
estudiadas en el tema anterior. As la amplitud de transmisin tendr polos de momento
97
Captulo 6. Estados ligados
puramente complejo que nos darn los estados ligados para el mismo potencial. Adems
tendr polos complejos (con parte real e imaginaria) cuya parte real nos dar las energas
de resonancia del potencial.
6.1. El potencial delta
El primer potencial que estudiaremos, en busca de estados ligados, ser el potencial
delta, de intensidad -g y centrado en x=0. As el potencial es:
V (x) = g(x) (6.1)
Figura 6.1: Representacin del potencial delta. E
1
es un estado libre mientras que E
2
es un estado
ligado.
6.1.1. Energa positiva
Para el caso con energa E = E
1
positiva la solucin a la ecuacin de Schrdinger se
puede escribir de la siguiente manera:
ZONA I:
E
(x) = Ae
i
p
1
x
h
+ Ce
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE
ZONA II:
E
(x) = Be
i
p
1
x
h
+ De
i
p
1
x
h
p
1
=
2mE
(6.2)
Ahora es el momento de aplicar las condiciones de contorno que podemos encontrar
en el apartado 4.2. As primero podemos ver que si lanzamos partculas desde la parte
izquierda hacia la derecha, no tiene ningn sentido una solucin en la zona II que vaya de
la derecha hacia la izquierda. As D=0. Ahora aplicamos las condiciones de continuidad
en la funcin de onda y de discontinuidad en la derivada obteniendo:
I
(0) =
II
(0) A + C = B (6.3)
lm
0
_
()
()
_
=
2mg
h
2
(0) i
p
1
h
(B A + C) =
2mg
h
2
B (6.4)
98
6.1. El potencial delta
Ahora podemos resolver el sistema para obtener la amplitud de transmisin que ser
lo que nos interese. Como es la funcin de onda en la zona II la que interpretamos como
la parte transmitida, necesitaremos el valor de B en funcin de A, siendo:
(E)
B
A
=
hp
1
hp
1
img
T(E) =
B
A
2
=
h
2
p
2
1
h
2
p
2
1
+ m
2
g
2
=
2 h
2
E
2 h
2
E + mg
2
(6.5)
6.1.2. Energa negativa: el estado ligado
Para energa negativa (E = E
2
) clsicamente no habra ninguna solucin, puesto
que no hay ningn punto sobre el eje real donde la energa cintica sea positiva. Pero
cunticamente vamos a poder encontrar una solucin. Podemos escribir la solucin general
de la ecuacin de Schrdinguer como:
ZONA I:
E
(x) = Ae
p
3
x
h
+ Ce
p
3
x
h
p
3
=
2mE
ZONA II:
E
(x) = Be
p
3
x
h
+ De
p
x
h
p
3
=
2mE
(6.6)
En la zona I la solucin con exponencial negativa no est acotada cuando vamos
hacia y lo mismo sucede con la solucin con exponencial positiva en la zona II. As
C=D=0. Las condiciones de continuidad de la funcin y de discontinuidad de la derivada
nos llevarn a:
I
(0) =
II
(0) A = B (6.7)
lm
0
_
II
()
I
()
_
=
2mg
h
2
(0)
p
3
h
(B + A) =
2mg
h
2
A (6.8)
Sistema de ecuaciones que se puede escribir como:
MX =
_
_
1 1
2mg
h
2

p
3
h

p
3
h
_
_
_
_
A
B
_
_
=
_
_
0
0
_
_
(6.9)
Para que el sistema tenga solucin distinta de la trivial deberemos exigir que el deter-
minante de la matriz M sea igual a cero. As obtendremos lo que nosotros conoceremos
como condicin de cuantizacin, que en este caso es:
[M[ =
p
3
h
+
2mg
h
2

p
3
h
= 0 p
3
=
mg
h
E =
mg
2
2 h
2
(6.10)
As solo existe una nica solucin con energa negativa, un nico estado ligado, para
el potencial delta. Si normalizamos la funcin de onda es fcil obtener la solucin nal
nica con el p
3
anteriormente calculado:
E
(x) =
_
_
_
_
p
3
h
e
p
3
x
h
x 0
_
p
3
h
e
p
3
x
h
x 0
(6.11)
99
6.2. Pozo cuadrado innito
Podemos escribir el pozo cuadrado innito de la siguiente manera:
V (x) =
_
_
x < 0
0 0 x a
x > a
(6.12)
El diagrama de potencial es el siguiente:
Figura 6.2: Representacin del pozo cuadrado innito.
Como sabemos las condiciones de contorno son en este caso que la funcin de onda
sea cero fuera del pozo, ya que con potencial innito no puede haber ninguna solucin
con sentido fsico. Escribiremos directamente la solucin en la zona del pozo:
(x) = Ae
i
p
1
x
h
+ Be
i
p
1
x
h
0 x a (6.13)
Las condiciones de contorno sern ahora que la funcin de onda se anule en los ex-
tremos. As obtenemos dos condiciones que se pueden resumir en:
MX =
_
_
1 1
e
i
p
1
a
h
e
i
p
1
x
h
_
_
_
_
A
B
_
_
=
_
_
0
0
_
_
(6.14)
Los estados ligados los podemos obtener de nuevo exigiendo que el sistema tenga
soluciones diferentes de la trivial. As, la condicin de cuantizacin nos lleva a:
[M[ = e
i
p
1
a
h
e
i
p
1
a
h
= 2i sin
_
ap
1
h
_
= 0
ap
1
h
= n E
n
=
n
2
2
h
2
2ma
2
(6.15)
100
6.2. Pozo cuadrado innito
Como vemos tenemos un conjunto discreto de estados ligados, los cuales tienen todos
energas positivas (n no puede ser cero ya que entonces p
1
sera cero y con ello la funcin
de onda sera nula). Cada energa tiene asociada una funcin de onda que representa
al nivel energtico. Usando la primera ecuacin de contorno (A+B=0) es fcil obtener,
sustituyendo en la ecuacin (6.13), que la funcin ensima es:
n
(x) = Ae
i
p
1
x
h
+ Be
i
p
1
x
h
= A
_
e
i
p
1
x
h
e
i
p
1
x
h
_
= C sin
_
nx
a
_
(6.16)
Donde se ha usado la expresin de de Broglie para la longitud de onda asociada a
la partcula. Ahora podemos normalizar la funcin para obtener la forma nal de las
funciones:
n
(x) =
_
2
a
sin
_
nx
a
_
0 x a (6.17)
Podemos ver la forma de las soluciones en la gura 6.3. En ella podemos observar
un par de cosas importantes. La primera de ellas es que conforme aumenta la energa
aumenta el nmero de nodos de la funcin. No solo eso, sino que la funcin de onda del
estado n tiene n-1 nodos. El resultado es una consecuencia directa del teorema de Sturm
aplicado a nuestra ecuacin de Schrdinger
1
. La otra cosa de la que tenemos que darnos
cuenta es que las funciones muestran una cierta simetra con respecto del centro del pozo.
De hecho, la primera y la tercera son funciones simtricas con respecto de un eje que
pasara por el centro del pozo, y la segunda es antisimtrica respecto del mismo. En el
siguiente apartado trataremos de estudiar y aprovechar esta simetra, que nos aparecer
en muchos sistemas fsicos de inters.
Figura 6.3: Funciones de onda para el pozo de potencial innito.
1
Ver apndice matmatico para conocer el teorema de Sturm y su aplicacin a nuestro caso particular.
101
6.3. Paridad
Para poder estudiar mejor la propiedad que hemos descrito antes, acerca de la simetra
de las funciones, es conveniente centrar el pozo, de tal manera que el origen de coordenadas
est en el centro del pozo. As podemos hacer el siguiente cambio de coordenadas:
x
= x
a
2
x = x
+
a
2
(6.18)
En el nuevo sistema de coordenadas las funciones de onda estarn centradas, y sub-
stituyendo en la ecuacin (6.17) podemos obtener:
n
(x
) =
_
2
a
sin
_
nx
a
+ n
2
_

a
2
x

a
2
(6.19)
Como sabemos, si a la fase de un seno le sumamos pi medios tendremos un coseno, y
si le sumamos pi obtendremos un seno con un signo menos delante (signo que podremos
evitar ya que la linealidad de la ecuacin de Scrdinger nos permite multiplar la solu-
cin por un -1) y as sucesivamente. Si nos olvidamos de las primas por comodidad, las
soluciones se pueden dividir en funcin de si n es par o impar:
n
(x) =
_
_
_
n
(x) =
_
2
a
sin
_
nx
a
_
Si n es par
+
n
(x) =
_
2
a
cos
_
nx
a
_
Si n es impar
(6.20)
Donde se ha escrito un ms o un menos como superndice de la funcin de onda
en funcin de su paridad, es decir, como el seno es una funcin impar es antisimtrica
con respecto del centro del pozo y con ello escribimos un signo menos. En el caso de
los cosenos, por ser pares, representan funciones simtricas con respecto del centro del
pozo. As nuestras funciones tienen una cierta paridad, en el sentido en que son pares
o impares, lo cual podra ser interesante de formalizar y generalizar para futuros casos
parecidos. Cada vez que en mecnica cuntica encontremos una simetra de este estilo,
trataremos de implementarla mediante un operador que acte sobre las funciones de onda.
As las funciones que posean esa simetra deber comportarse de una manera especial bajo
la actuacin de dicho operador. As, podemos denir el operador paridad P:
2
P(x) (x) (6.21)

Ahora podemos comprobar como nuestras funciones se comportan de una manera
especial bajo la accin del operador paridad:
P
+
n
(x) =
+
n
(x) = +
+
n
(x)

P
n
(x) =
n
(x) =
n
(x) (6.22)
Con lo que podemos decir que las soluciones al pozo innito son funciones de pari-
dad denida, es decir, son vectores propios del operador paridad con paridad positiva o
negativa, dependiendo si n es impar o par respectivamente. Las propiedades del operador
paridad son
3
:
2
Usaremos el smbolo con el que lo denotan en el Gasiorowicz, en vez de el de clase
3
Ver apndice matemtico para ver la demostracin de todas.
102
6.3. Paridad
1. El operador P es hermtico, es decir, siempre tenemos:
_
P
1
(x),
2
(x)
_
=
_
1
(x),

P
2
(x)
_
(6.23)
2. Si hacemos actuar dos veces el operador paridad sobre una funcin, el resultado es
la funcin misma. Por lo tanto el operador paridad es un operador unitario. As
podemos escribir:
P
2
=

I

P
1
=

P (6.24)
3. Si el potencial es simtrico, entonces el hamiltoniano conmuta con el operador pari-
dad. Podemos escribir:
H

P(x) =

P

H(x)
_
H,

P
_
= 0 (6.25)
Ahora podemos usar todas estas propiedades para demostrar la profunda utilidad
fsica del operador. Sea
n
(x) una solucin de la ecuacin de Scrdinger con potencial
simtrico, de energa E
n
. Si usamos que el operador paridad conmuta con el hamiltoniano
tenemos:
H
n
(x) = E
n
n
(x)

P
_
H
n
(x)
_
=

P (E
n
n
(x))
H
_
P
n
(x)
_
= E
n
_
P
n
(x)
_
(6.26)
Con ello la actuacin del operador paridad sobre una solucin a la ecuacin de Scrdinger
es solucin tambin. No solo eso, sino que adems ambas soluciones tienen la misma en-
erga, y con ello son autovectores de un mismo autovalor. Si hacemos un poco de memoria,
normalmente los autovectores asociados a un mismo autovalor formaban un espacio vecto-
rial de dimensin uno (todos eran linealmente dependientes). Pero cuando la dimensin era
superior a uno, hablbamos de autovalores degenerados. As tenemos dos casos diferentes,
en funcin de si la funcin y la actuacin del operador paridad sobre ella son linealmente
dependientes o no.
En el caso unidimensional, un teorema muy importante viene a darnos una ayuda
extra a la hora de estudiar las propiedades del operador:
Todos los potenciales unidimensionales tienen espectros no degenerados.
Este teorema nos permite descartar uno de los dos casos anteriores. Juntando todo lo
estudiado hasta el momento podemos escribir nuestra conclusin ms importante, la que
usaremos para resolver potenciales de una manera ms sencilla:
Las soluciones a la ecuacin de Schrdinger para un potencial unidimensional
simtrico son de paridad denida, siendo todas funciones pares o impares.
En efecto, si el potencial es simtrico la actuacin del operador paridad sobre una
solucin nos da otra solucin de la ecuacin de Schrdinger, con el mismo autovalor aso-
ciado. Si estas funciones fueran linealmente independientes el autovalor sera degenerado,
pero como el potencial es unidimensional esto es imposible. As ambas funciones son lin-
ealmente dependientes, lo que implica que la funcin inicial es autofuncin del operador
103
paridad. As podemos escribir la ecuacin de valores y vectores propios y concluir que son
de paridad denida:
P
n
(x) = C
n
(x)
n
(x) =

P
2
n
(x) = C
2
n
(x) C
2
= 1
P
n
(x) =
n
(x) =
n
(x) (6.27)
Demostrando la conclusin que ya anticipbamos. Ahora podemos aplicar estos con-
ceptos al pozo cuadrado innito, aunque luego veremos la verdadera potencia de las
propiedades de paridad al resolver el pozo cuadrado nito. El potencial de pozo cuadra-
do innito es simtrico y unidimensional, y con ello las soluciones deben ser de paridad
denida. Adems, el teorema de Sturm nos asegura que los autovalores son todos positivos
(el mnimo no puede ser cero) y que adems las funciones propias tienen n-1 nodos. La
primera solucin no tiene nodos, y por ser de paridad denida y continua, debe ser par.
En efecto, si fuera impar y sin nodos, cerca del cero la funcin tendera por la derecha
a un nmero distinto de cero y por la izquierda a su opuesto, siendo as la funcin dis-
continua lo cual es imposible (condiciones de contorno generales para las soluciones de la
ecuacin de Schrdinger). As podramos razonar todos los niveles, viendo que los de n
impar son pares y los de n par son impares, cosa que ya obtuvimos al resolver el poten-
cial. Gracias a nuestras nuevas herramientas podemos describir la forma de la soluciones
antes de resolver la ecuacin, pero no solo eso, sino que ahora veremos como es capaz de
simplicarnos mucho el trabajo a la hora de obtener la solucin analtica.
6.4. Pozo cuadrado nito
En el tema anterior ya se hizo un pequeo estudio del pozo nito, en el cual se estudiaba
la transmisin por pozos. El potencial era:
V (x) =
_
_
0 x < 0
V
0
0 x a
0 x > a
(6.28)
En la imagen podemos ver que la energa E
1
por ser positiva representa un estado no
ligado, como los que se estudio por encima en el tema anterior. Ahora estudiaremos el en
que la energa es como E
2
, negativa pero superior al fondo del pozo. El resto de energas
del pozo nos daran una funcin de onda idnticamente nula.
6.4.1. Solucin sin usar la paridad
Para obtener las funciones de onda del pozo cuadrado nito tenemos que proponer la
solucin ms general posible:
ZONA I:
E
(x) = De
p
3
x
h
+ Fe
p
1
x
h
p
3
=
_
2m(E)
ZONA II:
E
(x) = Be
i
p
2
x
h
+ Ce
i
p
2
x
h
p
2
=
_
2m(V
0
+ E)
ZONA III:
E
(x) = Ae
p
3
x
h
+ Ge
p
1
x
h
p
3
=
_
2m(E)
(6.29)
104
Figura 6.4: Representacin del pozo cuadrado nito. E
1
representa una estado no ligado mientras que
E
2
representa un estado ligado.
Ahora apliquemos las condiciones de contorno. Si las funciones deben ser acotadas,
debemos anular las exponenciales que se hacen innitamente grandes, y con ello G=F=0.
As tenemos solo cuatro incgnitas. Si aplicamos continuidad de la funcin y de la derivada,
en los puntos x=0 y x=a, obtendremos cuatro ecuaciones que se pueden condensar en el
siguiente sistema
4
:
MX =
_
_
_
_
_
_
_
0 1 1 1
e
aK
3
e
iaK
2
e
iaK
1
0
0 iK
2
iK
2
K
3
K
3
e
aK
3
iK
2
e
iaK
2
iK
2
e
iaK
2
0
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
_
A
B
C
D
_
_
_
_
_
_
_
=
_
_
_
_
_
_
_
0
0
0
0
_
_
_
_
_
_
_
(6.30)
Donde K
i
no es ms que el momento p
i
dividido por h, y tiene unidades de m
1
. Como
sabemos, el sistema solo tiene solucin distinta de la trivial si el determinante de M es
cero, lo cual nos da la condicin de cuantizacin buscada:
[M[ = e
aK
3
(2i)
_
(K
2
3
K
2
2
) sin (aK
2
) + 2K
2
K
2
cos (aK
2
)
= 0 (6.31)
Como la exponencial no puede ser cero ya que entonces la energa no sera negativa,
es la parte entre corchetes la que tiene que ser cero, lo que nos da:
tan (aK
2
) =
2K
2
K
3
K
2
3
K
2
2
=
2
_
K
3
K
2
_
1
_
K
3
K
2
_
2
(6.32)
4
Todos los pasos que nos saltaremos en este apartado son exactamente iguales a los que se han echo
varias veces ya, salvo por el hecho de que el nmero de incognitas es superior.
105
Uno puede ver la clara analoga con al frmula para la tangente del ngulo doble. Para
usarla podemos denir el ngulo auxiliar y obtener:
tan
K
3
K
2
2
_
K
3
K
2
_
1
_
K
3
K
2
_
2
=
2 tan
1 tan
2
= tan (2) = tan (aK

2
) (6.33)
As la condicin de cuantizacin, teniendo en cuenta la multievaluacin de la funcin
tangente, puede ser escrita como:
2 = aK
2
+ n tan =
K
3
K
2
= tan
_
aK
2
2
+ n
2
_
(6.34)
Como vemos el conjunto de los valores de los momentos que cumplen con la condicin
de cuantizacin es discreto. Adems parece haber una clara diferencia entre los valores
pares e impares de n, dada por las propiedades trigonomtricas que cumple la tangente.
As si n=2m, es decir, si n es par, podemos escribir:
K
3
K
2
= tan
_
aK
2
2
+ m
_
= tan
_
aK
2
2
_
(6.35)
En el caso de que n sea impar, hacemos n=2m+1, y obtenemos soluciones con una
forma diferente:
K
3
K
2
= tan
_
aK
2
2
+ (2m + 1)
2
_
=
1
tan
_
aK
2
2
_ (6.36)
En funcin de los parametros del sistema obtendremos un mayor o menor nmero de
soluciones a ambas ecuaciones. Dichas soluciones debern ser obtenidas numricamente, ya
que las ecuaciones no tienen solucin analtica. Este clculo se realizar en un apartado
posterior, tras el anlisis del problema con los conceptos de paridad. Lo siguiente que
podramos hacer es resolver el sistema, para un par de momentos dado, obteniendo las
soluciones nales. Para n par podemos obtener:
1
D
n
(x) =
_
_
e
p
3
x
h
x < 0
cos (
p
2
(xa/2)
h
)
cos (
p
2
a
2 h
)
0 x a
e
p
3
(xa)
h
x > a
(6.37)
De cara al siguiente apartado nos puede interesar saber si la funcin tiene una paridad
denida. Para ello necesitamos saber si es simtrica con respecto del centro. Si centramos
el pozo podemos obtener:
1
D
n
(x) =
_
_
e
p
3
h
(x
+a/2)
x < a/2
cos (
p
2
x
h
)
cos (
p
2
a
2 h
)
a/2 x a/2
e
p
3
h
(x
a/2)
x > a/2
(6.38)
106
Como podemos ver, la solucin es par, y por tanto podemos decir que es de paridad
positiva. Para el caso en el que n sea impar podemos obtener igualmente:
1
D
n
(x) =
_
_
e
p
3
x
h
x < 0
sin (
p
2
(xa/2)
h
)
sin (
p
2
a
2 h
)
0 x a
e
p
3
(xa)
h
x > a
(6.39)
Si la escribieramos en el pozo centrado en el origen, podramos ver que esta solucin
de n impar es antisimtrica, es decir, de paridad negativa.
6.4.2. Solucin usando la paridad
Tratemos ahora de obtener la solucin usando los conceptos de paridad. Tal y como
se ha denido en 6.28 el potencial no es simtrico respecto el origen de coordenadas, pero
si lo ser siempre respecto del centro del pozo. As podemos realizar el mismo cambio
de coordenadas que usbamos para el pozo innito, obteniendo la siguiente denicin del
potencial:
V (x) =
_
_
0 x < a/2
V
0
a/2 x a/2
0 x > a/2
(6.40)
El diagrama de potencial queda ahora como:
Figura 6.5: Representacin del pozo cuadrado nito centrado en el origen.
El potencial pasa a ser simtrico con respecto del origen del coordenadas. Adems es
unidimensional, con lo que las soluciones deben ser pares o impares. Podemos reescribirnos
107
la solucin ms general, olvidndonos de los factores que por condiciones de contorno son
cero:
ZONA I:
E
(x) = De
p
3
x
h
p
3
=
_
2m(E)
ZONA II:
E
(x) = Be
i
p
2
x
h
+ Ce
i
p
2
x
h
p
2
=
_
2m(V
0
+ E)
ZONA III:
E
(x) = Ae
p
3
x
h
p
3
=
_
2m(E)
(6.41)
Ahora podemos exigir que la funcin sea de paridad denida. Al substituir x por -x,
la zona I pasar a ser la zona III y viceversa. La primera condicin de paridad denida
queda:
I
(x) =
III
(x) De
p
3
x
h
= Ae
p
3
x
h
D = A (6.42)
Donde el signo ms nos dara la funcin par y el menos la impar. De una manera
anloga podemos llegar a la segunda condicin de paridad denida:
II
(x) =
II
(x) C = B (6.43)
As la soluciones se escribir nalmente de la siguiente manera:
ZONA I:
E
(x) = De
p
3
x
h
p
3
=
_
2m(E)
ZONA II:
E
(x) = B
_
e
i
p
2
x
h
e
i
p
2
x
h
_
p
2
=
_
2m(V
0
+ E)
ZONA III:
E
(x) = De
p
3
x
h
p
3
=
_
2m(E)
(6.44)
Como vemos, con este simple razonamiento, hemos reducido enormemente la com-
plejidad del problema. Ahora deberamos aplicar de nuevo las cuatro ecuaciones de con-
tinuidad, pero no ser necesario, puesto que al ser las funciones pares o impares, que la
funcin o su derivada sea continua en un punto distinto de cero, implica que lo es tambin
en el simtrico de ese punto respecto del origen de coordenadas. Para el caso de paridad
positiva, en la zona II podemos escribir las exponenciales como un coseno multiplicado
por 2. Al derivar obtendremos un seno, y con ello, las condiciones de contorno en el punto
x=a/2 nos dan:
III
(a/2) =
II
(a/2) De
p
3
a
2 h
= 2Bcos (
p
2
a
2 h
) (6.45)
lm
0
_
(a/2 + )
(a/2 )
_
= 0
p
3
D
2 h
e
p
3
a
2 h
=
2Bp
2
2 h
sin (
p
2
a
2 h
) (6.46)
Dividiendo ambas ecuaciones podemos llegar de una manera sencilla a la misma condi-
cin de cuantizacin que en el caso anterior:
p
3
p
2
= tan
_
ap
2
2 h
_
(6.47)
Si ahora despejamos la B de la primera de las ecuaciones, teniendo en cuenta una
nueva denicin de la constante de integracin:
N
+
De
p
3
a
2 h
B
_
e
i
p
2
x
h
+ e
i
p
2
x
h
_
= 2Bcos (
p
2
x
2 h
) = N
+
cos(
p
2
x
2h
)
cos(
p
2
a
2h
)
(6.48)
108
Con ello la solucin nal para la funcin par es exactamente la misma que obtenamos
en el apartado anterior. Si intentamos normalizar la funcin de onda, deberamos obtener
sin problemas:
N
+
= cos (
p
2
a
2 h
)
_
p
3
/ h
1 +
ap
3
2h
_
=
_
1
[E[
V
0
__
p
3
/ h
1 +
ap
3
2h
_
(6.49)
Donde se ha usado la condicin de cuantizacin (6.47) y la siguiente relacin trigonomtri-
ca:
tan
2
=
sen
2
cos
2
=
1 cos
2
cos
2
cos =
_
1
1 + tan
2
(6.50)
As nalmente podemos escribir la solucin nal para las funciones pares, incluyendo
su normalizacin, de la siguiente manera:
n
(x) =
_
1
[E[
V
0
__
p
3
/ h
1 +
ap
3
2h
_
_
_
e
p
3
h
(x
+a/2)
x < a/2
cos (
p
2
x
h
)
cos (
p
2
a
2 h
)
a/2 x a/2
e
p
3
h
(x
a/2)
x > a/2
(6.51)
Si ahora en la solucin general, usaramos el signo menos en vez del signo ms, po-
dramos obtener las funciones impares. Hay que darse cuenta que ahora el signo menos
hace que en la zona II tengamos un seno en vez de un coseno. Las condiciones de contorno
quedan escritas de la siguiente manera:
III
(a/2) =
II
(a/2) De
p
3
a
2 h
= 2iBsin (
p
2
a
2 h
) (6.52)
lm
0
_
(a/2 + )
(a/2 )
_
= 0
p
3
D
2 h
e
p
3
a
2 h
=
2Bip
2
h
cos (
p
2
a
2 h
) (6.53)
Si ahora dividimos ambas encontraremos de nuevo la misma condicin de cuantizacin
que tenamos para las funciones de n par:
p
3
p
2
=
1
tan
_
ap
2
2h
_ (6.54)
Si ahora despejamos de alguna de las ecuaciones la B podremos obtener la funcin de
onda. Finalmente, si normalizamos como en el caso de las funciones pares:
n
(x) =
_
[E[
V
0
__
p
3
/ h
1 +
ap
3
2h
_
_
_
e
p
3
h
(x
+a/2)
x < a/2
sin (
p
2
x
h
)
sin (
p
2
a
2 h
)
a/2 x a/2
e
p
3
h
(x
a/2)
x > a/2
(6.55)
Que es exactamente la misma solucin que hubieramos encontrado si hubieramos cen-
trado las soluciones de n par en el apartado anterior. As, se puede ver la potencia de
la implementacin de simetras en nuestros sistemas fsicos. En este caso particular nos
simplica mucho el clculo, pero en otros sistemas sern todava ms tiles o incluso
necesarias.
109
6.4.3. Espectro de energas: El mtodo iterativo
Hasta el momento hemos encontrado dos condiciones de cuantizacin que nos dan dos
tipos de soluciones diferentes, las de paridad positiva y las de paridad negativa. Pero en
todo momento hemos supuesto que exista solucin a esas ecuaciones, lo cual no siempre
es cierto. Para poder encontrar las soluciones deberemos estudiar las ecuaciones (6.47) y
(6.54) mediante el clculo numrico.
El nmero de soluciones que cumplan las condiciones de cuantizacin depender en
general de las magnitudes fsicas implicadas en el sistema, como puedan ser la profundida
del pozo o la masa de la partcula que sufra el potencial. Ser conveniente tratar con
magnitudes adimensionales, las cuales variaremos en busca de las soluciones. Como primer
paso podemos denir nuestra variable como el argumento de la tangente:
x
ap
2
2 h
x tan x =
ap
2
2 h
tan (
ap
2
2 h
) =
ap
3
2 h
(6.56)
Ahora nos interesa expresar la parte de la derecha como una funcin de x tambin. Si
recordamos que los dos momentos son funcin de la energa, podemos tratar de encontrar
la relacin entre ellos despejando:
p
3
=
_
2m(E) =
2m
_
V
0
p
2
2
2m
_
=
_
2mV
0
4 h
2
a
2
x
2
_
(6.57)
Ahora ya podemos expresar la parte de la derecha en funcin de x:
ap
3
2 h
=
a
2 h
_
2mV
0
4 h
2
a
2
x
2
_
=
_
ma
2
V
0
2 h
2
x
2
_
=
r
2
x
2
= x tan x (6.58)
Donde r
2
est denido en la propia ecuacin, y es la magnitud que resume todos
los parametros que afectan a las soluciones posibles, puesto que como factores estn la
anchura y la profundidad del pozo y tambin la masa de la partcula. De una manera
totalmente anloga podemos obtener para las soluciones de paridad negativa:
p
3
p
2
=
1
tan
ap
2
2h
r
2
x
2
=
x
tan x
(6.59)
Estamos casi totalmente preparados para obtener el nmero de soluciones y los valores
de la energa de cada una de ellas a partir de estas ecuaciones. Por sencillez, vamos a usar
un mtodo grco para poder encontrar una primera buena aproximacin a la solucin,
que como sabemos se hace completamente necesaria en algunos mtodos de aproximacin.
Para ello representaremos ambas funciones, la parte de la derecha y de la izquierda, de la
ecuacin para las soluciones de paridad positiva (de igual manera lo haremos para las de
paridad negativa despus).
La funcin de la derecha, la que contiene la tangente, no depende de los parmetros
del pozo as que solo tendremos que representarla una vez. Solo la representaremos para
x positivos, ya que el momento debe ser siempre positivo. Ahora no tenemos ms que
110
calcular r en nuestro sistema, a partir de V
0
, a y m, y representar la otra funcin. El
nmero de cortes de ambas funciones, nos darn x para las cuales ambas son iguales, es
decir, nos darn las soluciones a la condicin de cuantizacin.
Despus deberamos hacer lo mismo con las de paridad negativa. Por comodidad de-
beramos representar en otro grco de nuevo la funcin de la izquierda, a pesar de que
como usamos el mismo r tenemos exactamente la misma funcin. En este nuevo grco
pintaramos tambin la funcin de la derecha, en la que est la tangente dividiendo, y
buscaramos todos los cortes entre ambas funciones. Una vez encontrados todos los cortes
miraramos por donde caen ms o menos y los usaramos como condiciones iniciales en
nuestros mtodos aproximados. Para obtener una mayor velocidad de convergencia po-
dramos cambiar la ecuacin (6.58) elevando al cuadrado con lo que obtendramos:
r
2
x
2
= x
2
tan
2
x = x
2
_
1
cos
2
x
1
_
cos
2
x =
x
2
r
2
x = arc cos
x
r
(6.60)
Anlogamente podemos hacer exactamente lo mismo con la condicin de cuantizacin
para las soluciones de paridad negativa y obtener:
x = arcsin
x
r
(6.61)
Si tratamos de obtener soluciones con x muy parecido a r nos encontraremos con
problemas de convergencia de los mtodos, problemas que se pueden resolver invirtiendo
la ecuacin, es decir, pasando la ecuacin de arcoseno a seno y lo mismo con el coseno.
Una vez obtenidos los x, podremos obtener los valores de la energa substituyendo en las
ecuaciones. En el caso de paridad positiva:
x
2
r
2
= cos
2
x =
1
1 + tan
2
x
=
1
1 +
p
2
3
p
2
2
=
1
1 +
|E|
V
0
|E|
[E[
V
0
= 1
_
x
r
_
2
(6.62)
Usando los mismos argumentos podramos demostrar que en el caso de las funciones
de paridad negativa la frmula para obtener la energa es exactamente la misma. Hagamos
un ejemplo para claricar el mtodo y tratar de obtener alguna conclusin importante. En
la gura 6.6 podemos ver pintadas todas las funciones que antes indicbamos. En la parte
de arriba estn pintadas las funciones con la tangente multiplicando (con sus asntotas
en vertical) junto con un conjunto de funciones que dependen de r, pintadas en forma de
elipse (aunque en realidad son circumferencias). Como sabemos su valor mximo para las
ordenadas se obtiene cuando x=0, y es igual a r. As hay pintadas las funciones correspon-
dientes desde r=1 hasta r=6. Lo mismo exactamente encontramos en la imagen inferior,
pero esta vez con las funciones correspondientes al anlisis de las soluciones de paridad
negativa. Es importante darse cuenta de que los valores de las x siempre son positivos,
y que la raz cuadrada solo da valores positivos, de ah la forma de cuarto de circunferencia.
Imaginemos que nuestro pozo y nuestra partcula son tales que r=5. Como vemos en
la parte de arriba de la gura, hay dos cortes de la funcin correspondiente a este r con
las funciones x por la tangente de x. Uno de ellos est ms o menos por x=/2, y la otra
est sobre x=4 (no confundirse con los cortes con las asntotas, que no son valores de
111
Figura 6.6: Esquema grco para la obtencin de los estados ligados del pozo cuadrado nito. Con la
parte de arriba se obtienen las soluciones de paridad positiva y con la parte de abajo se obtienen las de
paridad negativa.
la funcin). Si miramos la parte de abajo de la gura, encontraremos que tambin hay
dos intersecciones entre la funcin para r=5 y la funcin trigonomtrica. Uno de ellos
est sobre x=2.5 y la otra est practicamente en x=r. Si ahora usamos nuestros mtodos
iterativos podemos hallar el valor exacto de las cuatro soluciones encontradas. Los resul-
tados se recogen en la siguiente tabla, donde si se pretende ordenar en orden creciente de
energas se debe ordenar en orden creciente de x:
112
n Valor de x Energa ([E[/V
0
) Paridad
1 1.306440 0.931729 Par
2 1.595739 0.730486 Impar
3 3.837467 0.410954 Par
4 4.906295 0.037131 Impar
Es importante darse cuenta que si el mdulo de la energa de un estado es ms grande
que el de otro, al ser las energas negativas, la energa del primero ser menor que la del
segundo. De ah que el estado fundamental, n=1, sea el que mayor mdulo de la energa
tenga. Ahora nos gustara poder generalizar alguna propiedad de los estados. Podemos
realizar el mismo clculo para diversos valores de r, y ver si se cumple algn patrn en la
distribucin de niveles. La tabla siguiente resume los resultados obtenidos:
Valor de r Nmero de estados N Paridad
1 1 Par
2 1 Par
3 2 Par, impar
4 3 Par, impar, par
A partir de estos resultados, y de las propiedades de las funciones representadas, uno
puede deducir las siguientes propiedades de los niveles energticos del pozo nito:
1. Tiene al menos un estado ligado, independientemente del valor de r.
2. El estado fundamental, correspondiente a n=1, es par.
3. La paridad de los niveles energticos es alternada.
4. El nmero de estados depende de r, y es exactamente:
N =
_
1 +
2r
_
0
=
_
_
_
2r
Si
2r
N
Parte entera de 1 +
2r
En el resto de casos
(6.63)
6.4.4. Grcas de las funciones
Para cada una de las energas que obtengamos con el mtodo anterior podemos obtener
las funciones de onda correspondientes. Sus caractersticas son parecidas a las del pozo
innito, como la paridad denida o el nmero de nodos. Pero hay una diferencia bsica y
es que la probabilidad de encontrar a la partcula fuera del pozo, es no nula. Despus de
todos los fenmenos que hemos estudiado, puede que no nos sorprenda, pero es importante
darse cuenta que es un fenmeno puramente cuntico. Esto no suceda en el caso innito,
puesto que como condicin de contorno exigamos que la funcin fuera nula fuera del pozo.
113
Figura 6.7: Representacin de las tres funciones de onda correspondientes a los tres primeros niveles
energticos.
6.5. Polos negativos de la amplitud de transmisin
Cuando hacamos incidir una partcula sobre un potencial delimitado en una cierta
zona, adems de la onda que incide sobre el potencial, aparecen dos nuevas ondas, una que
sigue en la misma direccin en la otra parte del potencial y otra que rebota. Llambamos
a ambas onda transmitida y onda reejada respectivamente. Deniremos amplitud de
transmisin como el coeciente que acompaa a la onda transmitida cuando sacamos
como factor comn la amplitud que acompaa a la onda incidente. As la solucin general
es:
(x) = A
_
_
_
e
ipx
h
+ (E)e
ipx
h
x
(E)e
ipx
h
x
(6.64)
Donde ser la amplitud de transmisin y ser la amplitud de reexin. Lo que
114
6.5. Polos negativos de la amplitud de transmisin
queremos estudiar en este apartado y en el siguiente es la relacin que existe entre las
propiedades analticas de la amplitud de transmisin y la existencia de estados ligados y
de resonancias de transmisin en el potencial estudiado.
6.5.1. El potencial delta
Como ya estudiamos a principios del primer tema, existe un continuo de soluciones de
energa positiva para el potencial delta centrado en el origen. Podemos escribir la solucin
ms general con energas positiva como:
(x) = A
_
_
_
e
ip
1
x
h
+
img
hp
1
img
e
ip
1
x
h
x 0
hp
1
hp
1
img
e
ip
1
x
h
x > 0
(6.65)
Como se puede ver, tanto la amplitud de transmisin como la de reexin tienen un
nico polo complejo. Si recordamos el valor del momento del estado ligado del pozo delta,
veremos que es igual a la parte imaginaria de dicho polo. Como el momento no puede
ser complejo, fsicamente no haba ningn problema. Pero estudiemos el comportamiento
de la solucin cerca del polo. Como la constante A solo debe cumplir condiciones de
normalizaciones, podemos extender analticamente la funcin de onda, cambiando A por
una nueva amplitud multiplicada por el denominador de la amplitud de transmisin:
(x) = A
_
_
_
( hp
1
img)e
ip
1
x
h
+ imge
ip
1
x
h
x 0
hp
1
e
ip
1
x
h
x > 0
(6.66)
Pero esta extensin analtica tiene pleno sentido en el punto donde est el polo de la
amplitud de transmisin. Sustituyendo tanto en las amplitudes de las ondas como en los
exponentes podemos obtener de una manera sencilla:
(x) = (A
img)
_
_
_
e
p
3
x
h
x 0
e
p
3
x
h
x > 0
con p
3
=
mg
h
(6.67)
Que no es ms que el nico estado ligado que existe en el potencial delta centrado en
x=0. Est solucin se consigue simplemente cambiando p
1
por el polo de la amplitud de
transmisin, es decir, cambindolo por ip
3
siendo p
3
el momento del nico estado ligado
del potencial delta. Adems usando el valor de p que corresponde al polo podemos obtener
la energa que representa el polo de (E):
p
1
=
img
h
E =
p
2
1
2m
=
i
2
m
2
g
2
h
2
2m
=
mg
2
2 h
2
(6.68)
Que evidentemente es la energa del estado ligado. As en el caso del potencial delta,
la amplitud de transmisin tiene como polo un momento imaginario puro, es decir, una
energa negativa. Si extendemos analticamente la funcin de onda cambiando el momento
por otro momento (que ser su parte imaginaria) multiplicado por una i, encontraremos
los estados ligados del potencial. Esto, que se podra demostrar, lo tomaremos como algo
general, y asumiremos que si la amplitud de transmisin tiene polos que son energas
negativas entonces dichas energas son las energas de los estados ligados.
115
6.5.2. Pozo cuadrado nito
Para el caso del pozo cuadrado nito hemos obtenido los estados ligados de dos maneras
diferentes ya. Apliquemos lo que acabamos de ver sobre los polos de la amplitud de
transmisin. Se lanzamos una partcula con energa positiva, por encima del pozo, la
amplitud de transmisin es:
E =
e
ip
1
a
h
cos
_
ap
2
h
_
_
1
i
2
_
p
1
p
2
+
p
2
p
1
_
tan
_
ap
2
h
_
_
1
(6.69)
Los polos los encontraremos cuando la parte que est elevada a -1 sea cero, ya que si el
coseno fuera cero, podramos meterlo dentro de la parte entre llaves y al multiplicarlo por
la tangente, no obtendramos un cero en el denominador. Para mayor claridad escribamos:
E = e
ip
1
a
h
_
cos
_
ap
2
h
_
i
2
_
p
1
p
2
+
p
2
p
1
_
sin
_
ap
2
h
_
_
1
(6.70)
Donde queda ms claro el argumento que antes usbamos. Ahora hagamos cero el
denominador:
1
i
2
_
p
1
p
2
+
p
2
p
1
_
tan
_
ap
2
h
_
= 0 cot
_
ap
2
h
_
=
i
2
_
p
1
p
2
+
p
2
p
1
_
(6.71)
Usando ahora alguna identidad trigonomtrica obtenemos:
cot 2 =
1
2
(cot tan ) cot
_
ap
2
2 h
_
tan
_
ap
2
2 h
_
= i
_
p
1
p
2
+
p
2
p
1
_
(6.72)
Para encontrar las soluciones solo hay que darse cuenta que a ambas partes tienen dos
sumandos que son el uno el inverso del otro. As, es fcil comprobar que las nicas dos
soluciones son:
cot
_
ap
2
2 h
_
= i
p
1
p
2
tan
_
ap
2
2 h
_
= i
p
1
p
2
(6.73)
Como p
2
est en el argumento de la tangente en ambos casos, deber ser p
1
la que
sea compleja. De la denicin de p
1
podemos ver como los polos tienen energa negativa,
exactamente como en el potencial delta. Si ahora hacemos la misma extensin analtica
que antes cambiando el momento por ip
3
las ecuaciones quedan:
cot
_
ap
2
2 h
_
=
p
3
p
2
tan
_
ap
2
2 h
_
=
p
3
p
2
(6.74)
Que son exactamente las condiciones de cuantizacin de los estados ligados del pozo
nito. As podemos ver que en este caso los polos de energa negativa de la amplitud de
transmisin corresponden a los estados ligados del mismo potencial, pudiendo generalizar
el resultado para todos los potenciales.
116
6.6. Polos complejos de la amplitud de transmisin: Resonancias
6.6. Polos complejos de la amplitud de transmisin:
Resonancias
Estudiemos de nuevo la amplitud de transmisin para la accin del potencial pozo
de paredes nitas. La frmula exacta la hemos escrito en el apartado anterior (ecuacin
(6.69)) pero ahora nos interesa estudiarla cerca de las energas de resonancia del pozo.
Recordemos que estas energas son aquellas que hacen que el pozo (y cualquier otro
potencial) se haga completamente transparente, es decir, la reexin sea nula y todas las
partculas acaban saltando al otro lado del pozo. Matemticamente tenamos:
T(E) = 1 sin (
ap
2
h
) = 0 E
R
=
n
2
2
h
2
2ma
2
V
0
> 0 (6.75)
As, a pesar de que el espectro de energas para la partcula con energa positiva era
continuo, el conjunto de energas de resonancia es un conjunto discreto. A la hora de ver
la variacin de la amplitud de transmisin cerca de una de estas energas de resonancia,
no ser necesario trabajar con el exponencial compleja por dos razones. La primera es que
al estar multiplicando nunca nos introducir nuevos polos, los cuales sern de nuevo de
vital importancia. La segunda es que despus analizaremos el comportamiento del factor
de transmisin, que al ser el mdulo al cuadrado de la amplitud, no se ve afectado en
absoluto por la exponencial compleja, por ser de mdulo uno siempre. Si desarrollamos en
serie de potencias, a primer orden, el denominador de la amplitud podemos encontrar
5
:
(E)
e
ip
1
a
h
1 i
2
(E E
R
)
=
e
ip
1
a
h
i
2
(E E
R
) + i
2
con
8 h(E
R
+ V
0
)
E
R
a(2E
R
+ V
0
)
2m
(6.76)
Como vemos la amplitud de transmisin tiene polos cerca de las energas de reso-
nancia, polos que son energas complejas. Estos polos los podramos haber encontrado
sin hacer el desarrollo de Taylor, pero nos hubiera sido mucho ms difcil encontrarlos.
Adems la parte real es exactamente la energa de resonancia cerca de la cual estudiamos
el comportamiento, y la parte imaginaria es siempre compleja (E = E
R
i/2). Adems
la amplitud de resonancia se comporta como una Breit-Wigner. Dicho comportamiento
es el tpico mostrado por sistemas oscilatorios forzados y amortiguados, como puedan ser
los circuitos LRC en serie. Si recordamos que el factor de transmisin es el mdulo al
cuadrado de la amplitud de transmisin podemos escribir:
T(E)[
EE
R

_
2
_
2
(E E
R
)
2
+
_
2
_
2
(6.77)
La forma de la curva es la mostrada en la gura 6.8. En ella vemos la forma tpica de
una resonancia de valor mximo uno y de anchura de resonancia . Se puede demostrar que
cuando la partcula interacciona con el pozo se queda un tiempo en un estado metaestable
y luego es transmitida. En ese proceso hay un tiempo de retardo que est directamente
relacionado con la anchura de la resonancia:
t
retardo
=
2 h
(6.78)
5
Ver apndice matemtico para ver una ampliacin de la demostracin hecha en clase.
117
Figura 6.8: Factor de transmisin del pozo nito cuadrado cerca de una energa de resonancia. Se puede
observar como representa la anchura de la resonancia.
Esta forma de las resonancias, y el tiempo de retardo que sufre la partcula es de una
importancia fsica increible. En los aceleradores de partculas sin ir ms lejos, algunas
de las nuevas partculas que han podido dar forma al modelo estndard de las partculas
elementales, han sido descubiertas como resonancias en algun experimento, como pequeos
picos en una curva lisa.
6.7. Resmen de la polologa de (E)
Recopilemos la informacin que hemos obtenido en los ltimos apartados del tema.
Sea un cierto potencial V(x) al que se ve sometida una partcula. Estudiemos que le sucede
a una partcula cuya energa sea superior al potencial en todo el eje real. La solucin a
la ecuacin de Schrdinger contendr a la onda incidente que representa a la partcula
viniendo desde la izquierda, la onda reejada que representa a la partcula volviendo
hacia la izquierda tras chocar con el potencial y la onda transmitida que representa la
partcula traspasando todo el potencial y yendo hacia la derecha. Llamamos amplitud de
transmisin al coeciente que acompaa a esta ltima onda cuando la funcin de onda est
normalizada. Esta amplitud ser funcin de la energa, y si estudiamos sus propiedades
analticas obtendremos dos tipos de polos:
1. Polos que son energas negativas. Cada polo que est sobre el eje real en el plano
complejo (ver gura 6.9) representar un estado ligado del potencial estudiado, cuya
energa no ser ms que el valor del polo.
2. Polos que son energas complejas. Estos polos tendrn parte real positiva y parte
imaginaria negativa (ver gura 6.9). Cada uno de ellos representar una energa de
resonancia del potencial, donde el valor de la energa de resonancia ser la parte
real del polo y la anchura de la Breit-Wigner que se obtiene para el coeciente de
transmisin alrededor de dicha energa de resonancia ser la parte imaginaria del
polo, cambiada de signo y dividida por dos.
Por ltimo comentar, que si no se encontraran polos de ninguna clase para la amplitud
de transmisin, entonces no existiran ni estados ligados ni resonancias para el potencial
118
estudiado. Esto es as ya que todos los estados ligados aparecen como polos negativos y
todas las resonancias aparecen como polos complejos.
Figura 6.9: Representacin en el plano complejo de las energas estudiadas para la amplitud de trans-
misin.
6.8.1. El teorema de Sturm
Sea una ecuacin diferencial, con (x) como funcin a encontrar, de la siguiente forma:
d
dx
_
f(x)
d(x)
dx
_
+ g(x)(x) + h(x)(x) = 0 (6.79)
Con f,g,h son funciones reales y un parmetro arbitrario. Imponiendo que en el
intervalo de estudio, la funcin de onda se anule en los extremos y que h sea positiva:
(a) = (b) = 0 h(x) > 0 (6.80)
Entonces la ecuacin tiene un nmero discreto (innito y numerable) de soluciones
correspondientes a un conjunto discreto
n
n=1
. Adems
1
es el mnimo del conjunto,
y es no negativo. Todo el conjunto es real y no est superiormente acotado. Adems las
funciones propias
n
tienen n-1 nodos (interiores) en el intervalo (a,b).
Veamos como nuestra ecuacin de estados estacionarios cumple con las condiciones.
DUDA
6.8.2. Propiedades del operador paridad
Aqu demostraremos todas las propiedades ennciadas del operador paridad.
119
1. El operador P es hermtico. Recordando la denicin del producto de funciones bajo
la integral:
_
P
1
(x),
2
(x)
_
=
_

1
(x)
2
(x)dx (6.81)
Ahora podemos hacer un cambio de variable para llegar el resultado. En efecto, si
hacemos el cambio de variable x por -x el producto queda:
_

1
(x)
2
(x)dx =
_

1
(x)
2
(x)(dx) =
_
+
1
(x)
2
(x)dx
_
P
1
(x),
2
(x)
_
=
_
1
(x),

P
2
(x)
_
(6.82)
Donde el signo menos de la diferencial se cancela con el signo menos que aporta la
inversin de los extremos de integracin.
2. El operador paridad es un operador unitario. As podemos escribir:
P

P(x) =

P(x) = ((x)) = (x) =

I(x)
P
2
=

I

P
1
=

P (6.83)
3. Si el potencial es simtrico, entonces el hamiltoniano conmuta con el operador pari-
dad. Lo primero que debemos darnos cuentas es de que si el potencial es simtrico,
entonces el hamiltoniano tambin lo es:
H(x) =
h
2
2m
d
2
d(x)
2
+

V (x) =
h
2
2m
_
dx
d(x)
_
2
d
2
dx
2
+

V (x)
H(x) =
h
2
2m
d
2
dx
2
+

V (x) =

H(x) (6.84)
Una vez demostrada la simetra del hamiltoniano ahora solo nos queda componer el
hamiltoniano con el operador paridad, por delante y por detras, y hacer actuar el
nuevo operador sobre una funcin de onda cualquiera:
P

H(x)
P(x) =

P

H(x)(x) =

P
_
H(x)(x)
_
=

H(x)(x) =

H(x)(x)
H

P(x) =

P

H(x)
_
H,

P
_
= 0 (6.85)
Donde se han usado las propiedades de la composicin de operadores y en el ltimo
paso se ha aplicado el operador paridad a ambos lados de la ecuacin, teniendo en
cuenta que

P

P =

I.
120
6.8.3. Desarrollo de Taylor de (E)
Cojamos directamente el denominador de la amplitud de transmisin de la ecuacin
(6.70), puesto que ser nuestra funcin a desarrollar por Taylor:
f(E) = cos
_
ap
2
h
_
i
2
_
p
1
p
2
+
p
2
p
1
_
sin
_
ap
2
h
_
(6.86)
La frmula del desarrollo de Taylor de orden uno para nuestra funcin, alrededor de
una energa de resonancia ser:
f(E)[
EE
R
= f(E
R
) +
_
df
dE
_
E
R
(E E
R
) + O((E E
R
)
2
) (6.87)
Nuestro desarrollo ser de orden uno y con ello nos olvidaremos de los trminos de
orden dos y superiores. Hay que recordar que si estamos estudiando resonancias de este
pozo hay unas condiciones que se deben cumplir:
E = E
R
sin
_
ap
2
h
_
= 0 cos
_
ap
2
h
_
= 1 (6.88)
Cuando la energa fuera aproximadamente la de resonancia las otras dos condiciones se
usaran como aproximaciones. As ya podemos calcular directamente el valor de la funcin
evaluada en la energa de resonancia:
f(E
R
) = 1
i
2
_
p
1
p
2
+
p
2
p
1
_
0 = 1 (6.89)
Ahora debemos derivar la funcin f y evaluarla en la energa de resonancia. Tenemos
dos sumandos uno de los cuales es un coseno. Como la derivada del coseno es el seno, al
evaluar en la energa de resonacia tendremos un cero, con lo cual nos podemos olvidar
de este sumando. En el otro tenemos dos funciones de la energa, el seno y el resto del
sumando. Al hacer la derivada del producto nos quedar una suma. En el sumando donde
est la derivada de los momentos por el seno sin derivar, tendremos de nuevo un seno
que al evaluarlo en la energa de resonancia obtendremos de nuevo un cero. Por lo tanto
solo necesitaremos calcular el producto de los momentos por la derivada del seno. Ser
interesante calcular antes la derivada del momento que hay dentro del seno:
p
2
=
_
2m(E + V
0
)
dp
2
dE
=
2m
2
E + V
0
=
p
2
2(E + V
0
)
(6.90)
Ahora ya podemos derivar la parte que nos interesa para obtener:
d
dE
sin
_
ap
2
h
_
= cos
_
ap
2
h
_
d
dE
_
ap
2
h
_
= cos
_
ap
2
h
_
ap
2
2 h(E + V
0
)
(6.91)
Usando los argumentos ya comentados acerca de los ceros introducidos por los senos
podemos hallar el valor de la derivada en la energa de resonancia:
_
df
dE
_
E
R
=
i
2
_
p
1
p
2
+
p
2
p
1
_
E
R
_
d
dE
sin
_
ap
2
h
_
_
E
R
=
_
i(p
2
1
+ p
2
2
)ap
2
4p
1
p
2
h(E + V
0
)
_
E
R
(6.92)
121
Donde ya se ha usado que el coseno vale uno en la energa de resonancia. Simplicando
los momentos y sustituyendo su valor en la energa de resonancia podemos obtener:
_
df
dE
_
E
R
=
i(2mE
R
+ 2m(E
R
+ V
0
))a
4
_
(2mE
R
) h(E
R
+ V
0
)
=
i
2m(2E
R
+ V
0
)a
4 h
E
R
(E
R
+ V
0
)
(6.93)
Recordemos que el n es demostrar que estamos ante una resonancia del tipo Breit-
Wigner, y con un poco de intuicin uno puede ver que si deniemos un factor que envuelva
todos las magnitudes energticas envueltas en esta derivada:

8 h(E
R
+ V
0
)
E
R
a(2E
R
+ V
0
)
2m
_
df
dE
_
E
R
=
i2
(6.94)
Entonces ser la anchura de la resonancia. Despus de esta denicin podemos
escribir:
f(E)[
EE
R
= f(E
R
)+
_
df
dE
_
E
R
(EE
R
) = 1
2i
(EE
R
) (E) =
e
ip
1
a
h
f(E)
(6.95)
Como queramos demostrar.
122
Captulo 7
El oscilador armnico
En los captulos anteriores hemos tratado de ver el comportamiento de las partculas al
interaccionar con una serie de potenciales ideales, desde el punto de vista de nuestra nueva
mecnica cuntica. En ciertas ocasiones, ciertos fenmenos podan aproximarse en primera
instancia a dichos potenciales, consiguiendo esclarecer, al menos cualitativamente, muchos
de ellos que hasta la fecha eran inexplicables desde el punto de vista de la mecnica clsica.
Pero como bien sabemos es ms realista pensar en potenciales que sean continuos, y
ninguno de los que hemos resuelto analticamente lo era (salvo el potencial constante).
Resulta que el nmero de potenciales continuos que poseen solucin analtica es muy
limitado. A pesar de ello, uno de los ms importantes, el potencial de oscilador armni-
co pertenece a este reducido grupo. Este tema estar completamente centrado en dicho
potencial y en sus posibles aplicaciones a fenmenos fsicos cuya comprensin no sea com-
pleta desde el punto de vista clsico.
Comenzaremos el tema con una pequea introduccin al potencial de oscilador ar-
mnico clsico. Veremos el movimiento que provoca, conocido como movimiento armnico
simple, y los parmetros que lo caracterizan. Tambin veremos el porqu de su gran im-
portancia, debida en gran parte a que cualquier potencial continuo con mnimos relativos
puede ser aproximado por un potencial de oscilador armnico en puntos cercanos a dichos
mnimos.
Acto y seguido estudiaremos cunticamente el oscilador armnico. Para ello planteare-
mos la ecuacin de los estados estacionaros, es decir, la ecuacin de autovectores y auto-
valores para el hamiltoniano. Veremos como existe solucin analtica, pero llegar a hasta
ella no resultar fcil, y deberemos olvidar un poco el rigor matemtico para poder obten-
erla. En nuestra ayuda acudirn los polinomios de Hermite, que resultan ser una parte
fundamental de la solucin al problema. Desarrollaremos todas las tcnicas matemti-
cas necesarias para trabajar con estos polinomios, los cuales nos permitiran hacer una
primera aproximacin a la mecnica matricial.
Estudiaremos tambin el espectro de energas resultante, que como caractersticas
principales tiene el ser discreto, un nivel fundamental distinto de cero y un equiespaciado
constante entre los sucesivos niveles energticos. A su vez estudiaremos todos los valores
123
Captulo 7. El oscilador armnico
esperados de las magnitudes ms importantes para todos los niveles pudiendo comprobar
que el teorema del virial no solo cumple el principio de correspondencia (las leyes cun-
ticas se reducen a las clsicas cuando n se hace lo sucientemente grande) sino que se
cumplir el teorema del virial clsico para cualquier n.
Siguiendo con las comprobaciones del principio de correspondencia, estudiaremos la
probabilidad de encontrar a una partcula en una posicin determinada de la oscilacin,
tanto de una manera clsica como de una manera cuntica. Veremos como la probabilidad
cuntica ser distinta en general de la clsica, mostrando mximos y mnimos relativos
donde antes no los haba. Pero de nuevo para valores de n muy grandes ambas sern
iguales, respaldando la solucin obtenida.
Por ltimo usaremos el anlogo cuntico a la aproximacin de un potencial continuo
por un potencial de oscilador armnico en puntos cercanos a un mnimo relativo de la
energa. As estudiaremos el espectro de las molculas diatmicas, suponiendo que se
comportan como un oscilador, y podremos hallar as la hipottica frecuencia a la que
oscilan y pudiendo construir un hamiltoniano de oscilador armnico que ser una buena
aproximacin al comportamiento de dichas molculas.
7.1. Estudio clsico del oscilador
Originalmente este potencial proviene del estudio de las fuerzas elstica que gobier-
nan un muelle. Generalizando se dice que una partcula est sometido a un potencial de
oscilador armnico y oscila a una frecuencia angular si sufre un potencial de la forma:
V (x) =
1
2
m
2
x
2
(7.1)
Figura 7.1: Representacin del potencial de oscilador armnico. E
1
es una energa prohibida, mientras
que E
2
corresponde a un estado ligado.
El potencial tiene la forma descrita en la gura 7.1. En ella podemos ver claramente que
las energas negativas estn clsicamente prohibidas mientras que las energas positivas
representan estados ligados en los cuales la partcula oscila entre dos puntos de retorno,
que son simtricos respecto al mnimo del potencial, y cuya distancia a dicho mnimo se la
llama amplitud, por ser la distancia mxima posible al mnimo. Para resolver clsicamente
124
7.2. El oscilador cuntico. Solucin analtica
el sistema debemos halla la fuerza que actua sobre la partcula mediante el formalismo
clsico y aplicando las leyes de Newton:
F = m x =
V
x
= m
2
x x +
2
x = 0 (7.2)
Como sabemos la solucin a dicha ecuacin es un coseno, que representa el movimiento
armnico simple de la partcula. La amplitud del movimiento ser el valor del punto de
retorno que antes comentbamos y que depende de la energa total:
x(t) = Acos (t + ) con E =
1
2
2
A
2
(7.3)
Al observar la solucin entendemos porque llambamos frecuencia angular a . El
periodo de oscilacin, que es el tiempo que tarda la partcula en realizar una oscilacin
completa es:
T =
1
=
2
(7.4)
Siendo la frecuencia del oscilador. A parte del estudio del movimiento de una partcu-
la sometida este tipo de potencial particular, el potencial de oscilador armnico funciona
como buena aproximacin de cualquier potencial continuo en las proximidades de un
mnimo absoluto. Sea V(x) dicho potencial, y x
0
el punto de tiene un mnimo relativo.
Si desarrollamos ahora el potencial en serie de potencias alrededor del mnimo podemos
obtener:
V (x) = V (x
0
) + V
(x
0
)(x x
0
) +
1
2
V
(x
0
)(x x
0
)
2
+ O(
3
) (7.5)
Por ser un mnimo relativo, la primera derivada debe ser cero en x
0
. Si estamos cerca del
mnimo podemos despreciar los trminos del potencial a orden tres y superiores. Adems,
como la fsica no debe de depender del origen del potencial, podemos escoger que el
potencial en x
0
sea cero, obteniendo:
V (x) =
1
2
V
(x
0
)(x x
0
)
2
=
1
2
m
2
(x
)
2
(7.6)
Donde las x sera un nuevo origen de coordenadas donde el cero est en el mnimo
relativo y donde la frecuencia de oscilacin depender del valor de la segunda derivada del
potencial evaluada en el mnimo. En las cercanas del mnimo la solucin ser la misma
que la del oscilador armnico, es decir, un movimiento armnico simple.
En el caso cuntico el potencial de oscilador armnico va a ser exactamente el mis-
mo. Busquemos los estados de energa denida, es decir, las funciones de onda que son
autovectores del hamiltoniano del sistema:
H
E
(x) =
h
2
2m
d
2
E
(x)
dx
2
+
1
2
m
2
x
2
E
(x) = E
E
(x) (7.7)
125
Por comodidad dejaremos el coeciente de la segunda derivada como uno, con lo que
despejando nos queda:
d
2
E
(x)
dx
2
+
_
2mE
h
2

_
m
h
_
2
x
2
_
E
(x) = 0 (7.8)
Si ahora introducimos dos factores que dependern de los parmetros del sistema y
hacemos el cambio de variable oportuno la ecuacin quedar simplicada a:

m
h

2mE
h
2
y
x
d
2
E
(y)
dy
2
+
_

2
x
2
E
(y) = 0
d
2
E
(y)
dy
2
+
_
y
2
_
E
(y) = 0 (7.9)
Como vemos la ecuacin diferencial no es para nada trivial, ya que no es de coecientes
constantes. Deberemos ingeniarnoslas para poder aplicar nuestras condiciones de contorno
de una manera concluyente, sin faltarle mucho al respeto al rigor matemtico
1
. El truco
reside en estudiar el comportamiento de la funcin en innito. Por muy grande que sea
el factor nmero dado por y , siempre podremos encontrar una y a partir de la
cual sea despreciable. Como estamos estudiando el comportamiento al tender a innito,
eliminaremos dicho factor obteniendo una ecuacin diferencial de solucin conocida:
d
2
E
(y)
dy
2
y
2
E
(y) = 0 (y) = Ae
y
2
/2
(7.10)
De las dos soluciones, podemos descartar la solucin con el exponente positivo, puesto
que al tender a innito no sera acotada y con ello no cumplira las condiciones de contorno.
La solucin con exponente negativo no nos da ningn problema al respecto, y como
cualquier funcin multiplicada por una exponencial negativa como la de la solucin en
innito siempre vendr gobernada por la exponencial, es aceptable suponer que la solucin
debe ser del tipo:
E
(y) = H(y)e
y
2
/2
(7.11)
Si queremos introducir esta funcin de prueba en nuestra ecuacin diferencial para
obtener la ecuacin diferencial que rige la funcin H(y) deberemos calcular la segunda
derivada de la funcin de onda:
d
2
_
H(y)e
y
2
/2
_
dy
2
=
d
dy
_
dH(y)
dy
e
y
2
/2
yH(y)e
y
2
/2
_
Que derivando de nuevo podemos introducirla en la ecuacin para obtener:
d
2
H(y)
dy
2
e
y
2
/2
2y
dH(y)
dy
e
y
2
/2
H(y)e
y
2
/2
+y
2
H(y)e
y
2
/2
+
_
y
2
_
H(y)e
y
2
/2
= 0
d
2
H(y)
dy
2
2y
dH(y)
dy
+
_
1
_
H(y) = 0 (7.12)
1
Se recomienda la lectura del ltimo apartado del tema 5 del Gasiorowicz, donde se resuelve la ecuacin
de una manera parecida a la que usaremos nosotros.
126
La ecuacin diferencial no siempre tiene solucin conocida para todos los valores de
los factores del sistema. El mejor mtodo para resolverla ser probar una solucin en serie
de potencias alrededor del cero:
H(y) =
k=0
a
k
y
k
dH(y)
dy
=
k=0
ka
k
y
k1
d
2
H(y)
dy
2
=
k=0
k(k 1)a
k
y
k2
(7.13)
Si ahora introducimos estos terminos en la ecuacin diferencial anterior y retocamos
un poco los exponentes podemos obtener:
k=0
k(k 1)a
k
y
k2
2y
k=0
ka
k
y
k1
+
_
1
_

k=0
a
k
y
k
= 0
k=0
(k + 2)(k + 1)a
k+2
y
k
k=0
2ka
k
y
k
+
_
1
_

k=0
a
k
y
k
= 0
k=0
_
(k + 2)(k + 1)a
k+2
+
_
(2k + 1)
_
a
k
_
y
k
= 0 (7.14)
Como la ecuacin debe hacerse cero para todo valor de y, los coecientes de todas
las potencias de y deben ser cero, obteniendo as una relacin de recurrencia para los
coecientes originales del desarrollo:
a
k+2
a
k
=
2k + 1

(k + 1)(k + 2)
(7.15)
La ecuacin de recurrencia no es nada sencilla en un principio, pero de nuevo las
condiciones de contorno nos ayudarn a solucionar el problema. Es importante darse
cuenta de que una vez jados a
0
y a
1
, el resto de coecientes vienen dados por la ley
de recurrencia, ley que nos dar los pares a partir del primero y los impares a partir del
segundo. Si queremos que la funcin tenga sentido fsico debe ser acotada. Estudiemos de
nuevo el comportamiento cuando y tiende a innito. En un desarrollo en serie de potencias
siempre podemos despreciar todas las primeras potencias hasta una determinada cuando
hacemos tender y a innito. Estas potencias tendrn coecientes de k muy grande. Siempre
podremos cortar de tal manera que 2k+1 sea dominante en el numerador de la ley de
recurrencia. Pero abajo dominar entonces el factor k
2
, con lo que podemos aproximar la
ley de recurrencia de la siguiente manera:
2k + 1 >>

k
2
>> 3k
a
k+2
a
k
=
2k + 1

(k + 1)(k + 2)

2k
k
2
=
2
k
(7.16)
Si despreciamos ahora todas las potencias hasta un cierto N (que sin perdida de gen-
eralidad ser par) la serie de potencias ser aproximadamente de la siguiente manera:
H(y) a
N
y
N
+ a
N+1
y
N+1
+
2a
N
N
y
N+2
+
2a
N+1
N + 1
y
N+3
+
2
2
a
N
N(N + 2)
y
N+4
+ . . . (7.17)
Es importante darse cuenta de que el carcter de la serie de las potencias pares es
igual que el de las potencias impares. A pesar de esto, podemos usar ahora el hecho de
127
que el potencial es simtrico y unidimensional, lo que implica que las soluciones deben
ser de paridad denida. En nuestro caso este hecho implica que la serie solo puede estar
compuesta por las potencias pares o las impares, pero no de una mezcla de ellas. Como
ya hemos dicho, el carcter de ambas series es el mismo, y por ello nos quedaremos con
la serie de los pares, siendo la demostracin con las potencias impares anloga. La serie
puede arreglarse convenientemente para dar:
H(y) a
N
_
y
N
+
2
N
y
N+2
+
2
2
N(N + 2)
y
N+4
+
2
3
N(N + 2)(N + 1)
y
N+6
+ . . .
_
H(y) a
N
y
2
_
_
y
2
_
N/21
+
1
N/2
_
y
2
_
N/2
+
1
(N/2)(N/2 + 1)
_
y
2
_
N/2+1
+ . . .
_
H(y) a
N
y
2
(N/2 1)!
_
(y
2
)
N/21
(N/2 1)!
+
(y
2
)
N/2
(N/2)!
+
(y
2
)
N/2+1
(N/2 + 1)!
+ . . .
_
H(y) a
N
y
2
(N/2 1)!
k=N/21
_
y
2
_
k
k! a
N
y
2
(N/2 1)!e
y
2
= ky
2
e
y
2
(7.18)
Donde se ha usado el hecho de que estamos estudiando el comportamiento para y
tendiendo a innito, con lo cual no solo podemos cortar la serie de potencias de la funcin
H sino tambin la serie de potencias de la exponencial, y as podemos aproximar nuestra
serie de potencias pares por una exponencial positiva y con y
2
. Si damos por buena
esta solucin, el comportamiento nal de la funcin de onda en el innito, recordando la
ecuacin (7.11), ser:
E
(y) = H(y)e
y
2
/2
ky
2
e
y
2
e
y
2
/2
= ky
2
e
y
2
/2
(7.19)
Con lo cual la funcin de onda no estara acotada en y tendiendo a innito. Podramos
pensar que la ecuacin diferencial no tiene solucin con carcter fsico, pero todava pode-
mos usar un ltimo truco. Como hemos visto, la serie de potencias nos da una funcin
no acotada si dejamos que la serie tenga innitas potencias. Pero jndonos en la ley
de recurrencia, existe una manera de hacer que la serie de potencias no tenga innitos
trminos. Sabemos que desde k=0, la ley ir tomando valores para 2k+1 hasta innito.
As construiramos la serie par. Pero si / fuera igual a 2k+1, para un k par determi-
nado, existira un momento en el cual la ley nos dara un cero, siendo a
k+2
cero. Pero
al volver a gastar la ley de recurrencia, el siguiente coeciente volver a ser cero y as
hasta innito. Como adems, la paridad obliga a que los coecientes impares sean ceros,
no cabe la menor duda de que tenemos una serie nita de trminos. Si comenzaramos por
k=1 el razonamiento sera anlogo, construyendo una serie de potencias impares nita.
Esta restriccin en el valor de los factores del sistema, ser el anlogo a las condiciones
de cuantizacin del tema anterior. La condicin de cuantizacin la escribimos:
= 2n + 1 n N (7.20)
Gracias a esta condicin de cuantizacin las soluciones son acotadas. Veremos despus
la forma de la soluciones, pero veamos como afecta esta condicin de cuantizacin al
espectro de energas del oscilador armnico.
128
7.2.1. El espectro de energas
En la condicin de cuantizacin (ecuacin (7.20)) los parmetros del sistema quedan
relacionados directamente con un nmero entero n. Pero uno de esos parmetros es la
energa, con lo cual la energa depender del n a partir del cual cortaremos la serie, es
decir, estar cuantizada. El espectro de energas se puede obtener substituyendo en la
condicin de cuantizacin los valores de y :
=
m
h
=
2mE
h
2

=
2mE
h
2
m
h
=
2E
h
= 2n+1 E
n
= h
_
n +
1
2
_
(7.21)
Obteniendo as de una manera sencilla el espectro de energas. Dicho espectro tiene
las siguientes propiedades ms importantes:
1. Es un espectro discreto.
2. La energa del nivel fundamental (n=0) es distinta de cero. Este resultado es im-
portante, puesto que si la energa del nivel fundamental fuera cero, tendramos a la
partcula sin energa cintica ni potencial. Por no tener energa cintica su momento
sera cero y por no tener potencial estara en el origen de potencial. As tanto el mo-
mento como la posicin estara completamente determinados, lo cual est prohibido
por el teorema de Heisenber de la ideterminacin posicin-momento.
3. Los niveles energticos estn esquiespaciados. La diferencia entre la energa del nivel
n y la del n+1 es exactamente h. Adems la energa de los niveles es estrictamente
creciente, con lo cual no hay degeneracin de los autovalores.
7.2.2. Los polinomios de Hermite
Volvamos ahora a ver la forma de la soluciones que hemos obtenido para el oscilador
armnico. Podemos comenzar a calcular las soluciones a partir de la ley de recurrencia,
introduciendo la condicin de cuantizacin:
a
k+2
a
k
=
2k + 1

(k + 1)(k + 2)
=
2k + 1 (2n + 1)
(k + 1)(k + 2)
=
2(k n)
(k + 1)(k + 2)
(7.22)
Comencemos por el estado fundamental, n=0. Por ser par, todos lo coecientes impares
sern cero. Pero al hacer k=0 en la ley de recurrencia ya tenemos un cero, con lo que el
nico trmino que es distinto de cero es el a
0
. El mismo razonamiento podemos usar para
encontrar el nivel n=1, teniendo en cuenta que es impar. Podemos escribir las soluciones:
0
(x) = a
0
e
y
2
/2
1
(x) = a
1
ye
y
2
/2
(7.23)
Podemos hacer ahora los mismo para el nivel n=2. Siguiendo los mismo razonamientos
de antes, solo a
0
y a
2
son distintos de cero. Si obtenemos la relacin entre ellos podemos
escribir:
a
2
a
0
=
2(2)
2
= 2
2
(x) = a
0
_
1 2y
2
_
e
y
2
/2
(7.24)
Podramos continuar as todo lo que quisieramos, pero como vemos el clculo comen-
zar a complicarse conforme n crezca. Adems, estas funciones deben ser normalizadas,
129
teniendo que hacer integrales que un principio no parecen elementales. Pero resulta que los
polinomios H(y) que estamos calculando son unos polinomios que matemticamente estn
muy estudiados. En efecto, si substituimos la condicin de cuantizacin en la ecuacin
diferencial de las funciones H(y) (ecuacin (7.12))podemos obtener:
d
2
H(y)
dy
2
2y
dH(y)
dy
+ 2nH(y) = 0 (7.25)
Donde queda demostrado que las funciones H(y) no son ms que los polinomios de
Hermite
2
. Adems hemos sustituido la condicin de cuantizacin para un n determinado,
con lo cual la H(y) que lo cumpla ser el polinomio de Hermite ensimo. As ya podemos
escribir directamente:
H(y) = H
n
(y)
n
(x) = N
n
H
n
(y)e
y
2
/2
= N
n
H
n
(
x)e
x
2
/2
(7.26)
Donde N
n
son las constantes de normalizacin. Los polinomios de Hermite que us-
aremos nosotros sern aquellos cuya coeciente de la potencia mxima es 2
n
, siendo n el
grado del polinomio. Como ejemplo podemos escribir:
H
0
(y) = 1 H
1
(y) = 2y H
2
(y) = 2 + 4y
2
H
3
(y) = 12y + 8y
3
(7.27)
Las constantes de normalizacin pueden obtenerse para todo n de una manera ms
sencilla que la de ir haciendo todas y cada una de las integrales. La condicin de ortogo-
nalidad de los polinomios de Hermite se escribe:
_

H
n
(y)H
m
(y)e
y
2
dy =
2
n
n!
nm
(7.28)
Si ahora escribimos la norma de la funcin ensima en forma de producto escalar,
dicho producto se reducir al producto de polinomios de Hermite que como ya sabemos
es ortogonal:
[[
n
(x)[[
2
=
_

n
(x)
n
(x)dx =
_

[N
n
[
2
H
n
(
x)H
n
(
x)e
x
2
dx
[[
n
(x)[[
2
= [N
n
[
2
_

H
n
(y)H
n
(y)
dy
= [N
n
[
2
2
n
n!
N
n
=
_
1
2
n
n!
_
_
_1
4

n
(x) =
_
1
2
n
n!
_
_
_1
4
H
n
(
x)e
x
2
/2
(7.29)
Habiendo encontrado la forma nal de la funcin de onda ensima de energa denida
e igual a E
n
, con E
n
dada por la ecuacin (7.21).
2
Ver apndice matemtico para ver el estudio sobre los polinomios de Hermite que se hizo en clase.
130
7.3. Valores esperados
7.3. Valores esperados
Una vez conocidas las funciones de onda que representa los estados del oscilador ya
podemos calcular el valor esperado de la posicin, el momento y la energa, en cada uno
de ellos. Para hacerlo de una manera mucho ms sencilla necesitaremos dos herramientas
muy potentes
3
. La primera de ellas ser la notacin de Dirac para las funciones de onda,
que a partir de ahora se la notacin que gastaremos hasta el nal del curso. La otra her-
ramienta potente ser el hecho de que la actuacin de la posicin o el momento sobre la
funcin de onda puede expresarse en funcin de las funciones de onda del nivel superior
e inferior.
Comencemos por el operador posicin. Como siempre trabajamos en espacio de posi-
ciones, la aplicacin de este operador sobre la funcin de onda no es ms que multiplicar
por x. Esta actuacin ser necesaria para calcular varios de los valores esperados. Operan-
do un poco con las funciones de onda podemos obtener:
x
n
(x) =
1
2
_
_
(n + 1)
n+1
(x) +
n
n1
(x)
_
(7.30)
Tambin existe una relacin anloga para la actuacin del momento sobre la funcin
de onda. Usando todas las relaciones entre los polinomios de Hermite podemos llegar:
p
n
(x) = i h
_
2
_
_
(n + 1)
n+1
(x)
n
n1
(x)
_
(7.31)
Es importante darse cuenta de la enorme potencia de las frmulas anteriores. No en
vano, permiten desarrollar la mecnica cuntica de una manera matricial, puesto que la
actuacin sobre un elemento de la base se puede escribir como combinacin lineal de las
funciones de la misma base
4
. Usaremos estas relaciones y la relacin de ortonormalidad
(eran ortogonales y ahora las hemos normalizado) de las funciones de onda para hallar
todos los valores esperados. Muchas veces sustituiremos la funcin de onda por una n,
siempre y cuando no pueda inducir en error. Adems omitiremos escribir la dependencia
con las x por resultar evidente en la mayora de casos. Comencemos por calcular el valor
esperado de la posicin:
x)
n
=
n
[ x [
n
) =
1
n
[
_
(n + 1)
n+1
+
n
n1
) = 0 (7.32)
Donde se ha usado tambin la linealidad del producto de funciones, y como ya hemos
dicho, el hecho de que por ser funciones de n diferentes su producto es cero por ortog-
onalidad. El resultado es anlogo al clsico, puesto que si el oscilador es simtrico con
respecto de x=0 uno espera que el valor medio de la x sea precisamente cero. Podemos
hacer lo mismo con el valor esperado del momento:
p)
n
=
n
[ p [
n
) = i h
_
2

n
[
_
(n + 1)
n+1
n
n1
) = 0 (7.33)
3
Ver apndice matemtico para un estudio ms ampliado de ambas
4
Ver apndice B sobre mecnica matricial para ver lo que se hizo en clase de problemas.
131
De nuevo obtenemos el mismo resultado que en el caso clsico. Para calcular el valor
esperado del cuadrado de la posicin podemos usar un trco:
x
2
_
n
=
_

n
(x)x
2
n
(x)dx =
_

(x
n
(x))
x
n
(x)dx = x
n
[ x
n
) (7.34)
Pudiera parecer que no hemos avanzado mucho, pero si nos damos cuenta el producto
nal no es ms que la norma al cuadrado de x por la funcin de onda. Esta norma se puede
calcular muy fcilmente ya que en la ecuacin (7.30) tenemos dicho producto expresado en
una base ortonormal. As, la norma al cuadrado no ser ms que la suma de los cuadrado
de las coordenadas, siendo as que obtenemos:
x
2
_
n
=
_
_
n + 1
2
_
2
+
__
n
2
_
2
=
2n + 1
2
=
2E
n
h
2
m
h
=
E
n
m
2
(7.35)
As el valor de esperado para la energa potencial se puede calcular directamente:
_
V
_
n
=
1
2
m
2
x
2
_
n
=
1
2
m
2
E
n
m
2
=
E
n
2
(7.36)
Ahora podemos calcular el valor esperado del momento al cuadrado de la misma
manera que calculbamos el de la posicin al cuadrado:
p
2
_
n
= p
n
[ p
n
) =
h
2
(2n + 1)
2
=
h
2 m
h
2E
n
h
2
= mE
n
(7.37)
Valor que nos permite calcular as el valor esperado de la energa cintica de la partcu-
la:
_
T
_
n
=
1
2m
p
2
_
n
=
1
2m
mE
n
=
E
n
2
(7.38)
Podemos comprobar cual es el valor esperado del hamiltoniano:
_
H
_
n
=
_
T
_
n
+
_
V
_
n
= E
n
(7.39)
Obteniendo el resultado que esperabamos, puesto que si
n
(x) es un estado de en-
erga denida, el valor esperado para la energa en ese estado debe ser justo E
n
. Como
complemento nal podemos usar los valores esperados calculados para comprobar que el
teorema de Heisenberg se cumple tambin en el oscilador:
( x)
n
=
_
x
2
)
n
x)
2
n
=
_
E
n
m
2
( p)
n
=
_
p
2
)
n
p)
2
n
=
_
mE
n
( x)
n
( p)
n
=
_
E
n
m
2
_
mE
n
=
E
n
= h
_
n +
1
2
_
h
2
(7.40)
As el teorema se cumple para todo n. Adems para el nivel fundamental el producto
de las incertidumbres es exactamente h/2, cumplindose la igualdad.
132
7.4. El teorema del Virial
7.4. El teorema del Virial
Sea un sistema de N partculas visto desde el punto de vista clsico. Conocido el
momento y la posicin de todas y cada una de las partculas en un determinado instante
y las fuerzas que interactan entre ellas, toda la evolucin futura queda determinada.
Adems uno puede deducir que existe una relacin entre el promedio temportal de la
energa cintica de todas las partculas evaluada en un periodo determinado, y una cosa
conocida como el Virial, que depende de la fuerza total que acta sobre cada una de las
partculas. Sea el periodo en el que evaluamos el promedio. Si denimos el Virial de la
manera correcta se cumple siempre el teorema del Virial:
Virial
N
k=1
_
F
k
r
k
_
2 T)
=
N
k=1
_
F
k
r
k
_
(7.41)
Donde el promedio temporal consiste en integrar la funcin sobre todo el tiempo y
luego dividir por ste. Existe un caso partcular muy importante del teorema del Virial.
Cuando las partculas estn sometidas a un potencial que depende de las distancias entre
las partculas de la siguiente manera:
V (r
jk
) = r
n
jk
r
jk
= [[ r
j
r
k
[[ (7.42)
Entonces se puede demostrar que el teorema del Virial se reduce a la siguiente frmula:
T)
=
n
2
_
i
V
i
_
=
n
2
V
tot
)
(7.43)
A nosotros nos interesa el caso del oscilador armnico. El potencial de oscilador ar-
mnico es proporcional a la distancia al cuadrado de la partcula al origen del potencial
(supondremos que el origen del potencial es una segunda partcula, o un conjunto de ellas
que tomaremos como una unidad). As estamos en el caso n=2, con lo que el teorema del
Virial nos dice que el promedio temporal de la energa cintica y el de la potencial deben
ser iguales. Aqu escogeramos como el periodo de oscilacin de la partcula.
En los inicios de la mecnica cuntica, pocos crean en su consistencia. Como teora
global, debe ser capaz de reproducir los resultados experimentales, incluidos los del mun-
do macroscpico. En mecnica cuntica el mundo macrscopico viene determinado por
nmeros cunticos muy grandes, tendiendo a innito. As como gran requisito se estableci
el principio de correspondencia que deca:
La mecnica cuntica debe reducirse a la mecnica clsica cuando
los nmeros cunticos se hagan lo sucientemente grandes.
Por lo tanto, segn este principio debemos exigir que se cumpla el teorema del Virial
para n lo sucientemente grande. Pero basta ver los resultados que hemos obtenido para
los valores esperados de la energa cintica y de la potencial para ver que este se cumple
siempre ya que:
_
T
_
n
=
E
n
2
_
V
_
n
=
E
n
2

_
T
_
n
=
_
V
_
n
(7.44)
133
De tal manera que no solo se cumple el principio de correspondencia, sino que se
cumple el teorema del Virial para todos los niveles. Que sucede algo as no deja de ser
anecdtico, puesto que en la mayora de los caso el comportamiento cuntico para los
primeros nveles energticos ser completamente distinto del clsico, como se puede ver
estudiando la probabilidad de encontrar a una partcula en una posicin determinada de
su oscilacin.
7.5. Probabilidad clsica y cuntica
Sabemos que, clsicamente, la partcula sometida al potencial de oscilador se mueve
con un movimiento armnico simple, que est acotado entre -A y A. La probabilidad
de encontrar a la partcula fuera de ese intervalo es nula. Para obtener la probabilidad
de encontrar a la partcula en un punto determinado (por ser la posicin continua ser
una densidad de probabilidad por unidad de longitud) deberemos asumir que sta es
inversamente proporcional a la velocidad de la partcula en dicho punto. Una razn para
asumir esta suposicin es que por los puntos por donde la partcula pase ms rpido ser
ms dcil encontrarla y con ello la probabilidad ser menor. En cambio si la partcula va
a menor velocidad ser ms fcil encontrarla en ese punto si as mayor la probabilidad.
As tendremos las siguientes condiciones:
_

Cla
(x)dx =
_
A
A
Cla
(x)dx = 1 con
Cla
(x) =
C
[v(x)[
x (A, A) (7.45)
Es importante darse cuenta de que la velocidad de la partcula solo ser cero en los
extremos del intervalo, y por ello la divisin siempre tiene sentido en el intervalo abierto.
Para poder integrar esta ecuacin tendremos que encontrar la expresin de la velocidad
en funcin de la posicin. No tenemos ms que usar el hecho de que la energa mecnica se
conserva, y por tanto su valor en cualquier punto es igual al valor de la energa potencial
en los extremos obteniendo as:
E =
1
2
m
2
A
2
=
1
2
mv
2
(x) +
1
2
m
2
x
2
[v(x)[ =
A
2
x
2
(7.46)
Ahora podemos hallar la constante de normalizacin C imponiendo que la probabilidad
total sea uno:
P
tot
=
_
A
A
C
A
2
x
2
dx =
C
A
_
A
A
1
_
1 (x/A)
2
dx =
C
A
_
1
1
1
1 u
2
Adu
P
tot
=
c
[arcsin u]
1
1
=
c
= 1 C =

(7.47)
Encontrando as que la densidad de probabilidad clsica se puede escribir como:
Cla
(x) =
_
_
_
1
A
2
x
2
[x[ < A
0 [x[ A
(7.48)
En la parte izquierda de la gura 7.2 podemos ver la forma que tiene la densidad de
probabilidad. Es una funcin simtrica respecto del origen de coordenadas, consecuencia
134
7.5. Probabilidad clsica y cuntica
directa de la simetra del oscilador respecto a dicho origen. Adems la probabilidad de
encontrar a la partcula en los extremos es mayor que en el origen, como habamos exigido
desde un principio
5
.
Figura 7.2: Densidad de probabilidad para la posicin del oscilador armnico. El caso clsico a la
izquierda y el cuntico a la derecha.
Vayamos con el caso cuntico. Si el oscilador est en el estado ensimo de energa, la
densidad de probabilidad de la posicin (recordemos, la probabilidad de encontrar a la
partcula en un intervalo determinado por unidad de longitud) ser el mdulo al cuadrado
de la funcin de onda ensima, siendo as:
Cuan
(x) = [
n
(x)[
2
=
1
2
n
n!
_
e
x
2
H
2
n
(
x) (7.49)
Podemos ver una representacin de esta densidad de probabilidad en la parte derecha
de la gura 7.2. En comparacin con el caso clsico son bastante distintas. Vemos como
tiene mximos y mnimos relativos y que la probabilidad de que la partcula est fuera
del intervalo determinado por la amplitud no es nula. A pesar de la gran diferencia entre
ambos, debe cumplirse el principio de correspondencia. Se puede demostrar que para n
muy grandes la densidad de probabilidad se puede expresar como:
Cuan
(x)
2
2n x
2
cos
2
_
(2n + 1)
2n
x n
2
_
(7.50)
Todava se pueden hacer ms aproximaciones. Conforme n aumenta podemos fer como
el factor que multiplica a las x se hace ms grande. Esto implica que los mximos y los
mnimos aumentarn en nmero, y estarn ms juntos. Llegar un momento en el cual las
oscilaciones estarn tan juntas que solo aportarn un fondo a la densidad, el cual no ser
ms que el valor medio del coseno al cuadrado en un periodo espacial dado. Si usamos:
cos
2
_
2
=
_
1 + cos (2)
2
_
2
=
1
2
(7.51)
5
Quizs pueda resultar un tanto estrao que la probabibilidad de encontrar a la partcula en el origen
sea mnima cuando el valor esperado de la posicin sea justo el origen. Pero hay que recordar, que la
media de una distribucin es exactamente el punto alrededor del cual se obtendrn los valores medidos
de la posicin y en este caso si se hace obvio que todos los valores de la x se distribuyen alrededor del
origen. El valor ms probable es la moda y no el valor esperado.
135
Substituyendo este valor medio en la frmula anterior y trabajando un poco la expre-
sin podemos obtener:
Cuan
(x)
2n x
2
=
1
_
2n
x
2
=
1
_
2E
n
/h
m/h
x
2
=
1
A
2
x
2
(7.52)
Donde se ha usado que si n es lo sucientemente grande la energa se puede escribir
como E
n
n h y que esa energa sera adems igual a la energa potencial mxima del
caso clsico. Es importante darse cuenta de que adems, como la probabilidad debe estar
normalizada, se puede inferir que la probabilidad de encontrar a la partcula fuera del
intervalo (-A, A) debe ser nula. Como vemos el principio de correspondencia se cumple
a la perfeccin aunque podemos hacer un clculo sencillo para ver porque en el caso
macroscpico el comportamiento es siempre clsico.
Sea un gran de sal de una masa de 10
10
Kg a la temperatura ambiente. Interpretemos
que su agitacin interna es como un oscilador de frecuencia angular:
10
6
rad/s E
n
= 1.06 10
28
J
_
n +
1
2
_
(7.53)
Como sabemos, el teorema de equiparticin nos dir que la energa interna debida a
la temperatura es igual a NkT/2 con N el nmero de grados de libertad y k la costante
de Boltzmann. En nuestro caso, si tomamos la temperatura ambiente como T=300K y
un solo grado de libertad podemos obtener:
U =
1
2
kT = 2.110
21
J = E
n
= 1.0610
28
J
_
n +
1
2
_
n 2010
6
(7.54)
As en este caso la aproximacin de la densidad cuntica para n muy grande es vlida,
observandose exactamente la curva clsica de probabilidad. Experimentalmente obten-
dremos un comportamiento totalmente clsico. Si quisieramos que el grano de sal estu-
viera en el primer nivel energtico del oscilador, necesitaramos que su temperatura fuera
de una milsima de Kelvin, lo cual usualmente no suceder.
7.6. Molculas ditomicas
En el siguiente tema veremos porque se forman las molculas ditomicas, pero ahora
daremos por sentado que se forman y estudiaremos su espectro energtico. Para nuestro
estudio no importa si son homonucleares (los dos tomos iguales) o heteronucleares (los
dos tomos distintos). El estudio experimental del espectro es muy parecido al de los
gases monoatmicos, ya que se realiza lanzando luz contra las molculas y despus se
estudia que energas se absorben. Podemos separar las contribuciones a la energa interna
de las molculas en tres diferentes: la energa de traslacin, la de rotacin y la de vibracin.
La primera de ellas es la menos importante de todas. La molcula por trasladarse
en el espacio posee una energa cintica total, la cual puede tomar cualquier valor, y
por lo tanto no existe un espectro traslacional. La de rotacin tiene ms importancia.
136
7.6. Molculas ditomicas
La molcula puede considerarse como dos bolas unidas por una vara rgida de masa
despreciable. As la molcula puede girar con respecto de la vara, con un momento de
inercia que por sencillez tomaremos como I=r
2
0
. Clsicamente tambin tendramos un
continuo de energas rotacionales, como en el caso de la traslacin. Pero como veremos
ms adelante el momento angular de la molcula est cuantizado y con ello la energa
rotacional:
L
2
= l(l + 1) h
2
l N E
R
ot =
L
2
2I
=
l(l + 1) h
2
)
2r
2
0
(7.55)
As podemos ver como si existe un espectro rotacional de energas permitidas. Estu-
diando las rayas del espectro de absorcin o de emisin uno puede encontrar cuales son
las rallas del espectro rotacional y ajustndolas a la ecuacin anterior puede obtener el
valor de r
0
, que recordemos que es la distancia entre los tomos de la molcula. Algunos
valores experimentales son:
Molcula r
0
(nm)
H
2
0.075
N
2
0.110
HCl 0.127
Existen fallos en el ajuste que no permiten adquirir una precisin ilimitada. Uno de el-
los es que existen reglas de superseleccin que hacen que ciertos saltos nunca se produzcan
(veremos ms adelante la importancia que puedan tener estas reglas, ya conocidas en la
poca pre-cuntica). Adems, si l es muy grande la aproximacin de slido rgido falla, con
lo cual r
0
no es constante. Esto nos lleva a la tercera de las energas cinticas implicadas.
Si el r
0
vara entonces las molculas deben oscilar cerca de su posicin de equilibrio. Esto
ya se poda preveer observando la forma del potencial que domina la interaccin entre
los tomos (gura 7.3) puesto que posee un mnimo relativo en r
0
. Ese mnimo relativo,
que es el que permite que la molcula sea estable, es el que permite tambin aproximar
el potencial por un potencial de oscilador armnico en las cercanas de r
0
.
La aproximacin de oscilador armnico no siempre es buena. Hay que tener en cuenta
que estamos viendo a la molcula como si de un muelle se tratara, y si las oscilaciones son
muy grandes entonces la molcula debera disociarse completamente. este problema podra
solucionarse substituyendo el muelle por el potencial de Morse, aunque no entraremos en
esa discursin. Si denimos x como la diferencia entre la distancia entre las molculas y r
0
podemos aproximar el hamiltoniano del sistema en las proximidades del mnimos como:
H =
h
2
2
d
2
dx
2
+
1
2
Cx
2
con C =
2
(7.56)
En un principio el valor de C no lo conocemos. Pero por ser un oscilador, la molcula
debe tener un espectro vibracional que se ajustar al de un oscilador armnico con todas
las caractersticas de este:
E
n
= h
_
1
2
+ n
_
(7.57)
137
Figura 7.3: Potencial de interaccin entre los dos tomos de una molcula diatmica.
Cuando estudiemos el espectro de absorcin de la molcula obtendremos las rallas del
espectro vibracional y del rotacional. Si somos capaces de separlas podremos encontrar,
adems de r
0
, la y con ello conocer el valor de C, y poder as trabajar con el hamil-
toniano aproximado de una manera completa. De nuevo para valores de n muy grandes
el mtodo falla ya que la aproximacin de muelle falla. Adems estamos suponiendo que
la vibracin y la rotacin no se afectan mutuamente, lo cual es mentira. Con el mtodo
descrito se pueden encontrar experimentalmente valores como los siguientes:
Molcula (10
13
rad/s) C(N/m)
HCl 8.65 480
CO 6.42 1860
NO 5.63 1530
Es importante darse cuenta de que los fotones corespondientes a las energas de vi-
bracin estn en el infrarrojo mientras que los correspondientes a las de rotacin estn en
el microondas (veremos que implica esto ms adelante).
7.7.1. Los polinomios de Hermite
Muchas funciones especiales pueden ser denidas a partir de una funcin generatriz.
Este es el caso de los polinomios de Hermite. Si denimos la funcin generatriz de una
manera conveniente y la desarrollamos en serie de potencias:
S(y, s) e
s
2
+2sy
n=0
H
n
(y)
n!
s
n
S(y, s) (7.58)
Los polinomios de Hermite quedan as denidos como los coecientes del desarrollo
en serie de potencias de la funcin generatriz, salvo el factor n!. Gracias a esta denicin
138
podemos encontrar una serie importante de relaciones entre los polinomios de Hermite.
La primera es que la derivada del polinomio ensimo est directamente relacionada con
el polinomio n-1. Si derivamos la funcin generatriz y su desarrollo, con respecto de y, y
luego los igualamos podemos encontrar:
d
dy
S(y, s) = (2s)S(y, s) = 2
n=0
H
n
(y)
n!
s
n+1
d
dy
n=0
H
n
(y)
n!
s
n
=
n=0
H
n
(y)
n!
s
n
n=0
H
n
(y)
n!
s
n
= 2
m=0
H
m
(y)
m!
s
n+1
dH
n
(y)
dy
H
n
(y) = 2nH
n1
(y) (7.59)
Adems podemos aplicar diversas veces la frmula para obtener:
H
n
(y) = 2nH
n1
(y) = 2
2
n(n 1)H
n2
(y) H
m
n
(y) =
2
m
n!
(n m)!
H
nm
(y) (7.60)
Siempre que m sea un natural menor que n. Si ahora derivamos con respecto a s vamos
a ser capaces de encontrar la ecuacin diferencial de los polinomios de Hermite. En efecto,
derivemos a ambos lados e igualemos:
d
ds
S(y, s) = (2s + 2y)S(y, s) =
n=0
2H
n
(y)
n!
s
n+1
+
n=0
2yH
n
(y)
n!
s
n
d
ds
n=0
H
n
(y)
n!
s
n
=
n=0
H
n
(y)
(n 1)!
s
n1
=
n=0
2H
n
(y)
n!
s
n+1
+
n=0
2yH
n
(y)
n!
s
n
H
1
(y) 2yH
0
(y) +
n=1
_
H
n+2
(y)
(n + 1)!

2H
n
(y)
n!

2yH
n+1
(y)
(n + 1)!
_
s
n+1
= 0 (7.61)
Si escribimos la forma de los polinomios de Hermite veremos que lo que est fuera del
sumatorio es cero. Como la ecuacin debe cumplirse para todo s, todos los coecientes que
multiplican a las potencias de s deben ser cero, llegando a la relacin que buscbamos:
H
n+2
(y) + 2(n + 1)H
n
(y) 2yH
n+1
(y) = 0 (7.62)
Para obtener la ecuacin diferencial deberemos realizar un corrimiento de ndice (cam-
biar n por n-2), puesto que la frmula (7.60) se aplica de una manera mucho ms sencilla
as, y adems nos quedar una ecuacin para el polinomio ensimo, como andamos bus-
cando. La ecuacin diferencial es:
H
n
(y) 2yH
n1
(y) + 2(n 1)H
n2
(y) = H
n
(y) 2y
H
n
(y)
2n
+ 2(n 1)
H
n
(y)
4n(n 1)
= 0
d
2
H
n
(y)
dy
2
2y
dH
n
(y)
dy
+ 2nH
n
(y) = 0 (7.63)
Por ltimo podemos hallar a partir de la funcin generatriz la relacin de ortonogonal-
idad de los polinomios de Hermite. Denamos primero la funcin F a partir de la funcin
generatriz de los polinomios:
F(s, t)
_

S(y, s)S(y, t)e

y
2
dy (7.64)
139
Tenemos dos maneras de evaluar esta integral. La primera es sustituir directamente el
desarrollo en serie de potencias de cada uno de los factores:
F(s, t) =
_

n=0
H
n
(y)
n!
s
n
__

m=0
H
m
(y)
m!
t
m
_
e
y
2
dy
F(s, t) =
n=0
m=0
s
n
t
m
n!m!
_

H
n
(y)H
m
(y)e
y
2
dy (7.65)
Donde se ha usado el hecho de que la integral de un sumatorio es el sumatorio de inte-
grales, y la conocida frmula de Abel para el producto de dos sumatorios. Ahora podemos
evaluar directamente la integral. Para ello nos damos cuenta de que la multiplicacin de
exponenciales no es ms que la exponencial de la suma de exponentes. Para poder inte-
grar como una gaussiana necesitaremos formar un cuadrado con todos los factores de la
variable y. Una vez hecho esto podremos evaluar la integral:
y
2
+2(s +t)y s
2
t
2
=
_
y
2
2(s + t)y + s
2
+ t
2
+ 2st 2st
_
= (y s t)
2
+2st
F(s, t) =
_

e
(yst)
2
e
2st
dy = e
2st
_

e
u
2
du =
e
2st
=
n=0
(2st)
n
n!
(7.66)
Donde se ha hecho un cambio de variable para hacer evidente que la integral es una
gaussiana, cuyo valor es bien conocido. Ahora no tenemos ms que igualar las dos formas
diferentes de expresar la funcin F:
n=0
m=0
s
n
t
m
n!m!
_

H
n
(y)H
m
(y)e
y
2
dy =
n=0
(2st)
n
n!
(7.67)
La ecuacin que hemos obtenido no es para nada trivial. Es importante ver que a
la izquierda tenemos un doble sumatorio, mientras que a la derecha solo tenemos uno.
Recordemos que andamos tras una relacin de ortogonalidad para los polinomios de Her-
mite. Si hacemos un esfuerzo por suponer que la solucin es nica, y asumimos que la
nica manera de eliminar el doble sumatorio es hacer que la integral sea una delta (con
un factor correspondiente), podemos ensayar una solucin del tipo delta para obtener:
_

H
n
(y)H
m
(y)e
y
2
dy = A
nm

n=0
m=0
s
n
t
m
n!m!
A
nm
=
n=0
(2st)
n
n!
n=0
(st)
n
n!
_
A
n!
2
n
_
= 0 A =
2
n
n!
nm
(7.68)
Siendo as que existe una A para la cual la relacin ensayada es solucin. Como hemos
dicho la tomaremos como nica y escribiremos la relacin de ortogonalidad de la siguiente
manera:
_

H
n
(y)H
m
(y)e
y
2
dy =
2
n
n!
nm
(7.69)
De esta manera podemos ver como los polinomios de Hermite de orden menor o igual
que n, forman una base ortonogonal del espacio de polinomios de orden n. Para nalizar
140
el estudio sobre los polinomios podemos dar sin demostracin otra forma existente de
obtener los polinomios de Hermite, conocida como la frmula de Rodrigues, a partir de
las derivadas de la exponencial:
H
n
(y) = (1)
n
e
y
2 d
n
dy
n
e
y
2
(7.70)
7.7.2. La notacin de Dirac
Aunque ya fue usada en el captulo dos para simplicar las frmulas importantes en la
representacin matricial, es en este tema cuando comenzar a usarse la notacin de Dirac
asiduamente. Es una notacin sencilla, y aqu solo sealaremos los puntos ms impor-
tantes
6
. La notacin de Dirac surge para simplicar las forma de expresar las operaciones
que se realizan sobre los vectores de un espacio vectorial cualquiera. Como hemos visto,
el concepto de vector y de espacio vectorial es muy importante en la mecnica cuntica y
con ello lo ser tambin la notacin. Nuestros espacios vectoriales sern siempre espacios
de Hilbert, y por ello en ellos siempre se habr denido el producto interno o escalar entre
dos vectores, tal que de dos vectores del espacio vectorial nos de un nmer complejo.
Ahora es cuando cambiamos nuestra manera de escribir dicho producto con parntesis
por la siguiente forma:
(v, ) v[ ) (7.71)
Donde v y son dos vectores del espacio vectorial. Ahora es de donde de la palabra
inglesa braket se dene la forma bra del vector v como v[ y la forma ket del vector v como
[v). Aunque ambas formas representan al mismo vector, no se comportan igual respecto
de las operaciones que se puedan denir sobre los vectores del espacio, y su forma no ser
la misma. En el caso particular de nuestras funciones de onda hay que recordar que el
producto ser:
n
(x)[
m
(x) ) =
_

n
(x)
m
(x)dx (7.72)
Donde se hace patente la diferencia que existe entre el vector bra, la funcin n, y
el vector ket, la funcin m, puesto que al entrar dentro de la integral la primera se
debe complejo conjugar. Tambin ser necesario entender expresiones de la ecuacin de
autovalores del siguiente tipo:
A[v) = [v) (7.73)

As la parte de la izquierda se debe entender como la actuacin del operador sobre
el vector v, mientras que la parte de la derecha se debe entender como un nuevo vector,
que no es ms que la constante multiplicada por el vector v. Debemos jarnos muy
bien en los elementos que acompaan a un vector en la notacin de Dirac, puesto que si
son operadores estaremos hablando de la actuacin del operador sobre el vector, mientras
que si son constantes podremos trabajar con ellas sin ningn problemas. Esto es muy
importante sobre todo cuando tenemos compisicin de operadores, puesto que stos en
general no conmutan, y confundirlos con constantes provocara errores en la mayora de
los casos. En la ltima operacin que encontraremos la notacin de Dirac durante el curso
6
Se recomienda la lectura del tratamiento intuitivo y muy fsico de la notacin de Dirac realizado por
parte de Feynman en el volumen 3 de sus Lectures.
141
puede ser en el clculo de valores esperados de un operador. Ya vimos que dicho valor
esperado se reduca a un producto interno, producto que se podr escribir en esta nueva
notacin de la siguiente manera:
_
A
_
= (x)[

A[(x)) (7.74)
7.7.3. Relaciones entre las funciones de onda
Para demostrar la primera de las relaciones, que relacionar la aplicacin del operador
posicin sobre el estado ensimo con las funciones de onda del estados superior y del estado
inferior, necesitaremos una de las relaciones bsicas entre los polinomios de Hermite:
H
n+2
(y)+2(n+1)H
n
(y)2yH
n+1
(y) = 0 yH
n
(y) =
1
2
H
n+1
(y)+nH
n1
(y) (7.75)
Donde hemos desplazado los ndices por conveniencia. Ahora podemos usar la forma
de la funcin de onda donde aparece explcitamente el polinomio de Hermite ensimo para
obtener:
x
n
(x) =
y
N
n
H
n
(y)e
y
2
/2
=
N
n
e
y
2
/2
_
1
2
H
n+1
+ nH
n1
_
x
n
(x) =
1
_
N
n
2N
n+1
n+1
(x) +
nN
n
N
n1
n1
(x)
_
N
n
N
n+1
=
_
_
1
2
n
n!
_ _
_1
4
_
_
1
2
n+1
(n+1)!
_
_
_1
4
=
_
2(n + 1)
N
n
N
n1
=
_
_
1
2
n
n!
_ _
_1
4
_
_
1
2
n1
(n1)!
_
_
_1
4
=
1
2n
x
n
(x) =
1
2
_
_
(n + 1)
n+1
(x) +
n
n1
(x)
_
(7.76)
Donde tambin se han usado los valores de las constantes de normalizacin ya de-
mostradas anteriormente (ecuacin (7.29)). Ahora tenemos que demostrar la relacin que
existe entre la actuacin del operador momento sobre la funcin ensima y las funciones
del nivel superior e inferior. De nuevo deberemos usar las relaciones entre polinomios de
Hermite ya deducidas en el apartado anterior. Usando la denicin del operador momento:
p
n
(x) = i h
d
n
(x)
dx
= i h
dy
dx
d
dy
_
N
n
H
n
(y)e
y
2
/2
_
=
i h
N
n
_
dH
n
(y)
dy
e
y
2
/2
yH
n
(y)e
y
2
_
= i h
N
n
_
2nH
n1
(y)e
y
2
/2
x
n
(x)
N
n
_
p
n
(x) = i h(x
n
(x)) i h
2n
N
n
N
n1
n1
(x) = i h
x
n
(x)
2n
n1
(x)
_
p
n
(x) = i h
_
2
_
_
(n + 1)
n+1
(x) +
n
n1
(x) 2
n
n
n 1
_
p
n
(x) = i h
_
2
_
_
(n + 1)
n+1
(x)
n
n1
(x)
_
(7.77)
142
Captulo 8
Modelos de molculas
En el tema anterior vimos como un estudio general del potencial de oscilador armnico,
nos permiti extraer una serie de conclusiones particulares para el caso de las molcula
diatmicas. Pero tambin es cierto que nicamente pudimos extraer informacin de su
espectro de energas de vibracin, siendo ste una aproximacin del espectro real, puesto
que el potencial de molcula diatmica no es un potencial de oscilador armnico. Fue el
hecho de que dicho potencial tuviera un mnimo lo que nos permiti aproximar el com-
portamiento de la molcula por un oscilador en las cercanas del mismo.
En este captulo vamos a profundizar ms en el estudio de las molculas, justicando
primero su existencia y tratando de resolver la ecuacin de estados de energa denida
de la manera ms correcta posible, obteniendo as la conrmacin matemtica de nues-
tra justicacin y un mtodo ecaz para el estudio exhaustivo del comportamiento de
las molculas. Ambas cosas sern estudiadas en el caso partcular del in H
+
2
, por ser la
molcula ms simple que se conoce (necesitamos como mnimo dos nucleos y una nube de
electrones, siendo as que la manera ms sencilla de obtenerlo es con dos protones como
nucleos y un nico electrn).
Podremos justicar de una manera sencilla la existencia de la molcula H
+
2
aproxi-
mando el potencial al que someten los protones al electrn por deltas. As podremos ver
como es energticamente ms favorable que los protones y el electrn permanezcan juntos
formando la molcula que que uno de los protones sea repelido y nos quedemos con un
tomo de hidrogeno.
Despus trataremos de obtener la funcin de onda para el sistema de las tres partcu-
las. La complejidad matemtica, provocada por la dependencia de la funcin de onda
con las posiciones de las tres partculas y del hamiltoniano con sus momentos y sus posi-
ciones, nos obligar a realizar ciertas aproximaciones. Conseguiremos demostrar que si
recombinamos las variables de tal manera que nuestras tres partculas sean substituidas
por el centro de masas de las tres, el centro de masas de los dos protones y el electrn,
entonces nuestro problema se reducir al de dos cuerpos puesto que el centro de masas de
las tres partculas se desacoplar. Pero al tratar despus el problema de los dos cuerpos,
las soluciones analticas sern muy complicadas y aunque para nuestra molcula existan,
no existirn en general.
143
Captulo 8. Modelos de molculas
Para obtener soluciones aproximadas introduciremos el mtodo de aproximacin de
Born-Oppenheimer. Gracias a l siempre podemos obtener por mtodos numricos la
forma de las funciones de onda. Para poder comprender mejor el mtodo construiremos
una molcula lineal, donde podremos estudiar aquello trminos que se simplican y el
porqu de que se simpliquen. Finalmente aplicaremos las conclusiones obtenidas con la
molcula unidimensional en la molcula tridimensional, mostrando la manera correcta de
obtener de una forma aproximada las funciones de onda de las molculas.
+
2
8.1.1. El subsistema protn-electrn
Como hemos dicho nos interesa saber porque las molculas de H
+
2
se forman espon-
tneamente. Para ello estudiemos por pares el sistema de los dos protones y el elec-
trn. Imaginemos que estudiamos primero la interaccin entre los dos protones. La ley
de Coulomb nos dir que el estado energticamente ms favorable es aquel en el que
ambos protones estn separados una distancia lo ms grande posible, una distancia in-
nita. sto es as ya que los protones se repelen y no hay nada que compense esa repulsin.
Si estudiaramos el comportamiento de uno de los protones con el elctron, deberamos
hacerlo desde el punto de vista cuntico. Clsicamente esperaramos que ambos se atra-
jeran hasta colisionar, pero cunticamente veremos que no es as, puesto que sino no se
podran formar los tomos de hidrogeno. Nos va a interesar, por la simplicidad de los
resultados matemticos y por la realidad fsica de los mismos en nuestro caso particular,
cosa que no siempre sucede, aproximar dicha interaccin por un potencial delta creado
por el protn y sufrido por el electrn. Consideraremos que el protn esta quieto a una
distancia a del origen del potencial (ya que al situar despus los dos protones buscaremos
un potencial simtrico, y por ello no podemos situar al protn en el origen).
Aunque nuestra denicin del potencial sea algo distinta que la de la ecuacin (6.1)
una simple traslacin no afectar al valor del nico estado ligado que crea el potencial
delta, estado que era par respecto del origen, y cuya energa era:
p
3
=
mg
h
E =
mg
2
2 h
(8.1)
Esto signica que con la proximacin de la interaccin protn-electrn por un potencial
delta, existe un estado en el cual ambos se mantienen ligados. Nos ser interesante para
despus, redenir la constante g de la delta (que representa la intensidad de la interaccin)
de la siguiente manera:
g
h
2
2ma
p
3
=
h
2a
hK
0
E E
0
=
h
2
2m
_

2a
_
2
=
h
2
K
2
0
2m
(8.2)
144
+
2
8.1.2. Introduccin del segundo protn. Potencial pozo doble delta.
Es momento ahora de estudiar el comportamiento de las tres partculas. Si en el par
protn-electrn que hemos estudiado introducimos el segundo protn las cosas debern
cambiar. Cuando el protn est lo sucientemente alejado, no afectar ni a ninguna de las
otras dos partculas, ni stas afectarn al protn. As la energa del sistema ser la energa
del estado ligado del electrn. Si vamos aproximando el protn al par, pueden suceder
dos cosas, o bien la energa del sistema aumenta o bien disminuye. En un principio la
repulsin entre los protones debera hacer aumentar la energa del sistema y la nueva
atraccin entre el electrn y el nuevo protn debera disminuir dicha energa. Pero por
haber aproximado la accin de los protones por potenciales delta hemos despreciado en
gran medida dicha interaccin. De hecho haremos una gran simplicacin, situando e una
posicin ja el segundo protn, y estudiando nicamente la energa del electrn sometido
a los dos potenciales delta. Por ser ambos de la misma naturaleza, poseeran la misma
intensidad, pudiendo escribir el potencial sufrido por el electrn conocido como potencial
doble delta:
V (x) =
h
2
2ma
((x + a) + (x a)) (8.3)
Como ya hemos dicho este potencial representa a los dos protones jos en los puntos
x=a y x=-a. Es importante ver que la intensidad es la misma que usbamos en el caso
del estudio con un solo protn. El diagrama de potencial es:
Figura 8.1: Representacin del potencial doble delta que originan los dos protones.
Para obtener la funcin de onda del electrn sometido a este potencial no tenemos
ms que darnos cuenta que el potencial es simtrico. Para ello no hace falta nada ms
que echar un vistazo a la imagen o utilizar las propiedades de las deltas. Como adems
es unidimensional siendo as las funciones de onda pares o impares.
Queremos estudiar los estados ligados del potencial doble delta, puesto queremos que
el electrn no pueda escapar a innito y quede ligado a los dos protones. Podramos
calcular la amplitud de transmisin para el caso de energa positiva, y despus buscar los
polos para obtener las energas. Pero ser ms sencillo, y adems nos dar la forma de la
145
funcin de onda, el aplicar directamente las condiciones de contorno sobre la funcin de
onda. La funcin de onda ser una combinacin de exponenciales reales en las tres zonas,
lo cul nos permite descartar dos de las exponenciales para que la funcin sea acotada al
tender a innito. Si adems exigimos que la funcin sea par podemos obtener:
+
(x) =
_
_
Ae
Kx
x a
B
_
e
Kx
+ e
Kx
_
a < x < a
Ae
Kx
x a
(8.4)
De donde K se dene como el momento p
3
dividido por h, tal y como hacamos en
el caso de una sola delta. Ahora podemos aplicar las condiciones de continuidad de la
funcin y de la discontinuidad de la derivada. Hay que recordar que gracias a la simetra
no es necesario aplicarlas en a y -a, ya que al exigirlas en uno de los puntos se cumplen
inmediatamente en la otra. Las condiciones nos dan:
+
II
(a) =
+
III
(a) B
_
e
Ka
+ e
Ka
_
= Ae
Ka
(8.5)
lm
0
_
(a + )
(a )
_
=
a
(a)
KAe
Ka
BK
_
e
Ka
e
Ka
_
=
a
Ae
Ka
(8.6)
De la primera de las ecuaciones podemos obtener de una manera sencilla B dividido
por A y dividiendo por A la segunda, podemos substituir el valor obtenido para dicha
divisin obteniendo:
1 +
e
2Ka
1
e
2Ka
+ 1
=

Ka
e
2Ka
1 =
_

Ka
1
_
_
e
2Ka
+ 1
_
e
2Ka
=
2Ka
1

2Ka
1 + e
2Ka
=
2Ka
(8.7)
De nuevo nos encontramos ante una ecuacin de cuantizacin que no tiene solucin
analtica. Si denimos x como 2Ka, tendremos dos funciones de x, la de la derecha de la
ecuacin y la de la izquierda. En la gura 8.2 podemos ver como existe siempre una nica
solucin positiva a la ecuacin de cuantizacin, puesto que usando diferentes siempre
existe un corte con la funcin. Una manera ms formal de ver esto es hacer:
f(x) 1 + e
x
f() = e
> 0 f(2) = e
2
1 < 0 (8.8)
Por ser f(x) una funcin continua, el teorema de Bolzano nos asegura que existe una
raz de la funcin en un punto, al que llamaremos x
+
, entre x = y x = 2. Adems no
tenemos ms que derivar f(x) para ver que la derivada es negativa en todos los puntos,
siendo as la funcin monotona decreciente, y con ello la raz es nica. Por la construccin
de f(x) sus raices son las x que cumplen la ecuacin de cuantizacin, y as existe un nico
estado ligado, cuya energa viene acotada por:
x
+
= 2K
+
a 2
h
2
2m
_

2a
_
2
h
2
2m
_
K
+
_
2
= E
h
2
2m
_
a
_
2
(8.9)
146
+
2
Figura 8.2: Mtodo grco para la obtencin del estado ligado par del potencial doble delta.
Donde se ha usado la denicin de K como el momento dividido por h. Ahora podemos
usar el valor de la energa del electrn en el potencial delta normal, y darle la vuelta a las
desigualdades multiplicando por -1 para obtener:
E
0
E
+
4E
0
4E
0
E
+
E
0
(8.10)
Llegando al resultado que andbamos buscando. En efecto, la energa del nico es-
tado ligado del electrn en el pozo doble delta, es inferior a la energa del nico estado
ligado del electrn en el pozo normal. As, como los sistemas tienden espontneamente
a los estados de menor energa, podemos concluir que la formacin de molculas de H
+
2
es posible, y de hecho, es energticamente favorable. Adems, a partir de las condiciones
de contorno que hemos usado, podramos haber obtenido la forma de la funcin de onda
+
, y despus de normalizarla obtener la probabilidad de encontrar a la partcula en cada
punto del eje real. En la gura 8.3 se muestra la forma de la funcin de onda. Como
vemos la probabilidad de encontrar al electrn entre los protones es muy alta (area bajo
la curva entre -a y a, del mdulo al cuadrado de la funcion de onda) y por eso se le conoce
a este nivel energtico como orbital enlazante, ya que enlaza al electrn a los dos protones.
Podemos preguntarnos si la energa del electrn en el pozo doble delta puede llegar
a alcanzar los extremos que hemos jado en funcin de la energa con un solo protn.
Si jamos la intensidad de la interaccin (g constante) podemos ver como de la ecuacin
(8.7) si hacemos a tender a cero la exponencial negativa se hace 1 y con ello la energa
del electrn pasa a ser:
a 0
2K
+
a
1 + 1 K
+

a
= 2K
0
E 4E
0
(8.11)
As cuando la distancia entre los dos protones tiende a cero la energa del electrn es
cuatro veces la que tendra con un solo protn. Esto podramos haberlo visto sin tener
que usar la condicin de cuantizacin, puesto que del propio potencial:
a 0 V (x) = g ((x + a) + (x a)) 2g(x) (8.12)
147
Figura 8.3: Funcin de onda del estado ligado de paridad positiva, conocido como orbital enlazante por
su forma.
Y como la energa del estado ligado es proporcional al cuadrado de la intensidad de
la delta, la energa del electrn ser cuatro veces la del electrn con un solo protn,
obteniendo el mismo resultado de antes. Podemos hacer lo mismo ahora, estudiando el
caso en el cual los protones se alejan lo ms posible, a una distancia que tiende a innito.
Obtenemos as:
a
2K
+
a
1 + 0 K
+

2a
= K
0
E
+
E
0
(8.13)
Ahora ya no disponemos de una justicacin tan clara para el valor de la energa como
la que hemos explicado para el caso de la distancia casi nula. Aunque podemos tratar de
entender este hecho viendo como las deltas son independientes una de la otra. En efecto,
por estar tan separadas podemos ver como el electrn se encuentra en una superposicin
de dos estados, uno en el cual estara ligado a un protn y el otro en el que estara ligado
al otro protn. Denotemos por el subndice 1 todo aquello que est relacionado con el
protn que se encuentra en x=a y por el subndice 2 con lo que est relacionado con el
otro. Si electrn se encontrara ligado al protn 1, olvidndonos del protn 2, tendra una
funcin de onda determinada y un energa E
0
por estar ligado a una sola delta:
H
1

p
2
2m
g(x + a)

H
1
1
(x) = E
0
1
(x) (8.14)
De una manera totalmente anloga podemos estudiar que pasara si el electrn estu-
viera ligado al protn 2, olvidndonos del protn 1, obtendramos:
H
2

p
2
2m
g(x a)

H
2
2
(x) = E
0
2
(x) (8.15)
Si ahora estudiamos la interaccin de los dos protones deberemos escribir el hamil-
toniano total, que incluir la suma de los dos potenciales. Resulta que ahora cualquier
148
+
2
combinacin lineal de las dos funciones descritas anteriormente ser solucin al hamilto-
niano total. Escribamos la actuacin del hamiltoniano sobre dicha combinacin:
H
Total
(
1
(x) +
2
(x)) =
_
p
2
2m
g(x + a) g(x a)
_
(
1
(x) +
2
(x))
H
Total
(
1
+
2
) =

H
1
1
+

H
2
2
g(x + a)
2
g(x a)
1
(8.16)
Si usamos ahora el hecho de que los protones estn muy separados, la funcin de onda
del estado ligado del protn 2 solo tomar valores no nulos cerca del protn 2 (ver la gura
8.4 en la que se ve como la funcin de onda 1 es nula cerca del protn 2 y viceversa),
y por lo tanto podemos aproximar que cerca del protn 1 ser nula. Lo mismo podemos
hacer con la funcin de onda del estado ligado del protn 1. Con ello podemos aproximar
a cero los productos nales de la ecuacin anterior, obteniendo:
H
Total
(
1
+
2
)

H
1
1
+

H
2
2
= E
0
1
+ E
0
2
= E
0
(
1
+
2
) (8.17)
Figura 8.4: Funciones de onda del electrn en cada uno de los protones, sin tener en cuenta el otro.
As la combinacin lineal de ambas funciones es solucin. Como hemos visto que la
solucin de paridad positiva puede tener una nica energa,con lo que podemos deducir que
la energa del electrn en este caso debe ser E
0
, obteniendo el resultado que buscbamos.
Como adems ningn potencial unidimensional puede ser degenerado, cualquier solucin
de paridad positiva con a tendiendo a innito deber ser combinacin lineal de la solucin
aqu encontrada
1
, pudiendo obtener:
a
+
(x) =
1
(x) +
2
(x) (8.18)
En nuestro caso, como la probabilidad de estar en cualquiera de los dos casos debe ser
la misma, por la propia simetra del problema, escogeramos = . Su valor dependera
de la normalizacin de las funciones de onda 1 y 2. Si suponemos que estan normalizadas
obtendramos:
+
(x) =
1
2
(
1
(x) +
2
(x))

H
+
(x) = E
0
+
(x) (8.19)
1
Ver apndice C sobre este tipo de sistemas con solo dos niveles, y su aplicacin al mser de amoniaco.
149
Vayamos ahora a por la solucin de paridad negativa. De una manera totalmente
anloga escribiramos ahora la funcin de onda impar respecto del origen como:
(x) =
_
_
Ae
Kx
x a
B
_
e
Kx
e
Kx
_
a < x < a
Ae
Kx
x a
(8.20)
Las condiciones de contorno quedaran ahora como:
II
(a) =
III
(a) B
_
e
Ka
e
Ka
_
= Ae
Ka
(8.21)
lm
0
_
(a + )
(a )
_
=
a
(a)
KAe
Ka
BK
_
e
Ka
+ e
Ka
_
=

a
Ae
Ka
(8.22)
De la primera de las ecuaciones podemos obtener de una manera sencilla B dividido
por A y dividiendo por A la segunda, podemos substituir el valor obtenido para dicha
divisin obteniendo:
1 +
e
2Ka
+ 1
1 e
2Ka
=

Ka
1 + e
2Ka
=
_
1

Ka
_
_
1 e
2Ka
_
e
2Ka
=
2Ka
2Ka
1
1 e
2Ka
=
2Ka
(8.23)
Obteniendo as la ecuacin de cuantizacin correspondiente. Deniremos x tal y como
se deni para el caso de paridad positiva. Hay una gran diferencia entre esta ecuacin
y la anterior, y es que sta no tiene solucin para todos los valores de . Basta con ver
la gura 8.5 para observar que dependiendo de la pendiente de la recta que representa la
funcin de la derecha de la ecuacin hay un corte o ninguno con la otra ecuacin. Como
la pendiente depende de , habr solucin para algunos valores y para otros no.
Matemticamente podemos buscar los valores de que hacen que exista una solucin
impar. En efecto, si hacemos que la recta vaya por debajo de la otra curva al principio,
deber existir un punto de corte para algn x positivo. Esto se consigue haciendo que el
ngulo que forma la recta con el eje x sea menor que el que forma la curva. Como sabemos
la tangente de estos ngulos no es ms que la derivada en el punto x=0 de ambas curvas.
Por ser la tangente montona creciente podemos exigir:
2
>
1
tan
2
> tan
1

d
dx
_
1 e
x
_
x=0
= 1 >
d
dx
_
x
_
x=0
=
1
(8.24)
Y con ello obtenemos que es obligatorio que > 1. En esos caso habr una nica
solucin a la que llamaremos x
Adems podemos estudiar las cotas de la energa como

hacamos anteriormente, obteniendo de una manera sencilla:
0 1 e
x
=
x
1 0 2K
a E
0
E
0 (8.25)
150
+
2
Figura 8.5: Mtodo grco para la obtencin del estado ligado impar del potencial doble delta.
As, la energa del electrn en el estado de paridad negativa sera superior a la que
tendra con un solo protn. Por lo tanto no sera energticamente favorable que se formase
la molcula de H
+
2
. Este hecho, y la forma de la funcin de onda
(x) que se puede ver

en la gura 8.6, donde se ve que la probabilidad de encontrar a la partcula entre los
protones ya no es tan grande, hacen que se conozca la estado ligado de paridad negativa
como orbital antienlazante.
Figura 8.6: Funcin de onda del estado ligado de paridad negativo, conocido como orbital antienlazante
por su forma.
151
Si tratamos de mirar ahora que sucede con los lmites como hacamos en el caso par,
deberemos tener en cuenta el hecho de que > 1. As como a es directamente propor-
cional a si jamos K
0
, entonces no podemos hacer todo lo pequea la a que queramos.
As, llegar un momento en el cual no exista estado impar, y por ello la energa ser
E=0. Este hecho podramos haberlo previsto porque como hemos visto antes al hacer a
muy pequea tenemos una delta con el doble de intensidad. Pero hemos de recordar que
la delta no tena soluciones de paridad negativa y de ah el hecho de que la energa sea cero.
Si ahora hacemos que la distancia a tienda a innito, obtendremos de la ecuacin de
cuantizacin:
a
2K
1 0 K

2a
= K
0
E
E
0
(8.26)
Y con ello obtenemos el mismo resultado que con paridad positiva. No solo eso, sino
que podemos argumentar de la misma manera que antes que la solucin es combinacin
lineal de las funciones de los estados ligados a cada uno de los protones tratados inde-
pendientemente. Para poder conservar la forma de la funcin que observamos en la gura
8.6, la solucin ser:
(x) =
1
2
(
1
(x)
2
(x))

H
(x) = E
0
(x) (8.27)
8.1.3. Conclusin
Mediante nuestro modelo simplista hemos sido capaces de justicar que en el caso
del orbital enlazante, es ms favorable energticamente que se cree la molcula que el
electrn se quede con uno solo de los protones y el otro se aleje a una distancia innita.
En el caso del orbital antienlazante sucede todo lo contrario. No obstante si la molcula
esta en este ltimo estado diremos que est en un estado excitado, pero se habr formado
la molcula. Estando en este estado excitado, la molcula tiene una probabilidad no nula
de disociarse espontaneamente o de caer al estado fundamental, que en este caso sera el
orbital enlazante. En ambos casos se emitira como radiacin la energa que perdiera el
sistema formado por los dos protones y el electrn.
Pero adems hemos obtenido que cuando los protones estn lo sucientemente alejados,
la energa de ambos orbitales es igual e igual a la del electrn con un solo protn. As
los estados par e impar son dos estados degenerados, y conforme los dos protones se van
acercando se rompe la degeneracin pasando el conjunto a estar en el estado fundamental
o en el estado excitado, crendose en ambos casos
+
2
Ahora trataremos de obtener la forma de las funciones de onda para la molcula,
o por lo menos estudiar de una manera ms profunda las interacciones entre todos los
constiuyentes de la molcula. Para ello ser necesario comprender el mtodo de Born-
Oppenheimer, que ser necesario para obtener unos buenos resultados para una gran
152
+
2
cantidad de molculas. Pero para comprenderlo mejor ser mejor estudiar primero la
molcula como si fuera unidimensional.
8.2.1. La aproximacin de Born-Oppenheimer en una dimensin
Como primera introduccin al mtodo B-O (abreviatura de Born-Oppenheimer que
usaremos apartir de ahora) estudiaremos cuales son sus consecuencias si hacemos un mod-
elo de molcula unidimensional y lo usamos para obtener las funciones de onda. El modelo
ser bastante ms renado que el anterior, aunque nalmente nos basaremos en los resul-
tados ya obtenidos como una buena primera aproximacin a nuestra solucin nal. Ahora
queremos tener en cuenta las energas cinticas de las tres partculas de la molcula, y
tambin queremos tener en cuenta las interacciones coulombianas que se producen par a
par, teniendo en cuenta esta vez tambin la del par protn-protn.
Sea x
i
las posiciones del protn i=1 y del protn i=2, de masa igual a m. Sea x la
posicin del electrn, cuya masa es m
e
. La energa mecnica del sistema, visto desde el
punto de vista clsico es:
E =
p
2
1
2m
+
p
2
2
2m
+
p
2
2m
e
+ V (x, x
1
, x
2
) (8.28)
Donde p
i
es el momento del protn i-simo, y p es el del electrn. Esto nos per-
mite escribir el hamiltoniano cuntico usando los postulados, y plantear la ecuacin de
Schrdinger independiente del tiempo:
H =
h
2
2m
e
2
x
2
+
2
i=1
h
2
2m
2
x
2
i
+

V (x, x
1
, x
2
)

H(x, x
1
, x
2
) = E(x, x
1
, x
2
) (8.29)
La primera aproximacin del mtodo B-O consiste en suponer una indepencia del
movimiento del electrn respecto del de los protones. Pero esta independencia no es total,
ya que depende paramtricamente de las posiciones de los protones. As, la probabilidad
de encontrar al electrn en un punto no depende de la posible forma de la distribucin
de posiciones de ambos protones, sino simplemente del valor esperado de su posicin. Por
ello estamos aproximando, porque perdemos la informacin que nos de la distribucin de
probabilidad. Escribiremos entonces la primera aproximacin como:
(x, x
1
, x
2
) =
e
(x; x
1
, x
2
)
N
(x
1
, x
2
) (8.30)
Donde la funcin de onda depende funcionalmente de las variables que estn antes del
punto y coma y paramtricamente de las que estn despus. Adems se han denido con
el subndice e la funcin que muestra el comportamiento del electrn y con el N la funcin
de onda de los dos protones juntos. Si ahora aplicamos el hamiltoniano sobre est funcin
podemos obtener:
H =
h
2
2m
e
e
x
2

2
i=1
h
2
2m
N
x
2
i
i=1
h
2
2m
i
_
2
e
x
i
N
x
i
+
N
e
x
2
i
_
+V (8.31)
El segundo de los sumatorios es el que nos preocupa, ya que hay trminos que cor-
responden a las derivadas de la funcin electrnica con respecto de las variables de los
153
protones, con lo cual acopla la ecuacin en derivadas parciales. Llamemos a ese tr-
mino. Si lo pasamos a la parte izquierda, y sacamos factor comn de la parte derecha la
funcin de onda total (el producto de las dos funciones separadas) podemos encontrar de
una manera sencilla:
H =
_
h
2
2m
e
1
e
x
2

2
i=1
h
2
2m
1
N
x
2
i
+ V (x, x
1
, x
2
)
_
(8.32)
Donde de una manera muy oportuna se nos han desacoplado las ecuaciones diferen-
ciales. Pero lo que es mejor todava, la ecuacin de arriba est cerca de convertirse en
una ecuacin de autovalores para el hamiltoniano del sistema. El autovalor ser todo el
trmino de las ecuaciones diferenciales desacopladas, que despus veremos como resolver.
Pero no es exactamente el autovalor, sino que la nos sobra. Aqu es donde realizamos
la segunda y ms importante de las aproximaciones del mtodo B-O y es hacer que la
sea cero. Con ello conseguimos nuestra ecuacin de valores esperados. Podemos tratar de
justicar esta aproximacin viendo que la est compuesta por derivadas de la funcin
electrnica con respecto de las posiciones de los protones, las cuales en general deben ser
menores que la variacin de la funcin con respecto de la propia posicin del electrn.
Adems tenemos la masa del protn dividiendo a todas las derivadas, lo que hace que
sean doblemente ms pequeas que el resto de trminos. Adems, experimentalmente se
comprueba que es una buena aproximacin y con ello hacemos:
0

H =

E
h
2
2m
e
1
e
x
2

2
i=1
h
2
2m
1
N
x
2
i
+ V =

E (8.33)
As debemos resolver la ecuacin en derivadas parciales para obtener la energa del
sistema total (recordemos que obtendramos la suma de las energas cinticas y potenciales
de todas las partculas, y no solo la energa del estado ligado del electrn como en el caso
anterior). Ahora podramos multiplicar la ecuacin de arriba por la funcin electrnica o la
funcin de los protones. Si multiplicaramos por la electrnica obtendramos una ecuacin
para el electrn con una especie de trmino energtico que dependera de los protones, y
que nos obligara a resolver una ecuacin en derivadas parciales con respecto de las dos
posiciones de los protones. Pero si multiplicamos por la funcin de los protones, sucede
al revs, lo cual nos deja un trmino energtico con una ecuacin diferencial que tiene
trminos electrnicos. Optamos por el camino ms fcil y comprensible y multiplicamos
por
N
para obtener:
_
h
2
2m
e
1
e
x
2
+ V
_
N

2
i=1
h
2
2m
N
x
2
i

2
i=1
h
2
2m
N
x
2
i
+ E
e
N
=

E
N
(8.34)
Donde de nuevo nos encontramos con una ecuacin de autovalores para un hamilto-
niano. Esta ecuacin es un tanto especial, puesto que los trminos de derivadas parciales
corresponden correctamente con los momentos de los dos protones, pero el trmino E
e
,
denido directamente en la ecuacin, debe de corresponder con el potencial que sufren los
protones. Escribmoslo completamente:
h
2
2m
e
1
e
x
2
+ V (x, x
1
, x
2
) = E
e
(8.35)
154
+
2
Como podemos ver no solo est el trmino del potencial coulombiano entre los pro-
tones, incluido en V, sino que adems estn incluidas todas las interacciones coulombianas
entre pares y tambin una dependencia con la posicin y la energa cintica del electrn.
Podemos decir que todos estos trminos se pueden englobar en una especie de potencial
efectivo provocado por todos ellos, y sufrido por ambos protones. Si somos capaces de
encontrar ese potencial efectivo, solo tendremos que ver como se comportan los protones
sometidos a ese potencial, sin importarnos su origen.
Pero recordemos que habamos supuesto una dependencia paramtrica de la funcin de
onda del electrn con respecto de las posiciones de los protones. As, deberemos resolver
la ecuacin para cada par de posiciones de los protonoes, siendo as que el potencial no
depender en esta ecuacin de dichas posiciones, sino que depender paramtricamente
de ellas. Adems para cada par de posiciones de los protones obtendremos un valor del
potencial efectivo, con lo cual este debe depender de estas dos posiciones. Si multiplicamos
por la funcin de onda electrnica escribimos nalmente:
h
2
2m
e
e
(x; x
1
, x
2
)
x
2
+ V (x; x
1
, x
2
)
e
(x; x
1
, x
2
) = E
e
(x
1
, x
2
)
e
(x; x
1
, x
2
) (8.36)
O lo que es lo mismo, dados un par de x
i
deberemos resolver la siguiente ecuacin de
autovalores:
h
2
2m
e
e
(x)
x
2
+ V (x)
e
(x) = E
e
e
(x) (8.37)
Ecuacin que es completamente electrnica, y por tanto ser fcilmente resoluble.
Ahora es totalmente justicable que usemos los resultados obtenidos con el pozo doble
delta como una buena aproximacin, puesto que dadas las posiciones de los protones, estos
estn jos a una distancia 2a. Adems nada nos impide trasladar el sistema de referencia
para que ambos estn en posiciones simtricas respecto del origen, tal y como tenamos
antes. Por ltimo, aproximar las interacciones coulombianas por deltas, suele dar un muy
buen resultado. As aproximemos nuestro potencial de la manera siguiente:
V (x; x
1
, x
2
) =
e
2
[x
1
x
2
[

e
2
[x x
2
[

e
2
[x x
1
[

e
2
2a

h
2
2ma
((x + a) + (x a)) (8.38)
Que como vemos depende paramtricamente de a y funcionalmente de x como queramos.
Que haya una constante sumando no debe afectar al resultado, as pues obtendramos dos
estados ligados para el electrn para cada par de posiciones de los protones. En el caso
del orbital enlazante, el estado ligado tendra una energa:
E
a
=
e
2
2a
+ E
+
(a) con 4E
0
E
+
(a) E
0
(8.39)
Siendo E
+
a
la energa del electrn sometida al pozo doble delta ya estudiado. Vimos
como cuando a se haca cero dicha energa se haca igual al lmite inferior, y cuando la
distancia se haca innita la energa se haca igual al lmite superior. El comportamiento
real de dicha energa como una funcin de a, se muestra en la parte inferior de la gura
8.7, y se puede calcular numricamente, a partir de la ecuacin de cuantizacin. En la
misma se muestra el comportamiento de la otra parte que forma el potencial efectivo.
155
En el centro de la gura, y de trazo ms grueso se muestra la forma nal del potencial
efectivo. Es importante ver que hay un mnimo relativo para un a al que llamaremos a
0
.
Figura 8.7: Representacin de los dos trminos que forman el potencial efectivo y de su suma.
En el caso del orbital antienlazante, es decir, del estado ligado de paridad negativa,
se puede demostrar que no hay ningn mnimo en el potencial efectivo, y por lo tanto no
nos interesa estudiarlo puesto que no permitira la formacin de la molcula.
Ahora ya podemos volver atrs en nuestra argumentacin. Recordemos que E
a
rep-
resentaba una especie de potencial efectivo al que se vean sometidos los protones de la
molcula. Si bien es cierto que ste deba depender en general de las posiciones de ambos
protones, en nuestra simplicacin depende nicamente de la distancia entre ellos, algo
que no dista mucho de ser cierto, en parte debido a que la interaccin entre los protones
no depende del electrn y la parte aportada por el electrn no puede depende del lugar en
el espacio que ocupen las tres partculas. As, si nos olvidamos de las posiciones exactas de
los protones, y trabajamos solo con su distancia relativa, es como si los protones fueran
una nica entidad sometida al potencial efectivo E
a
que solo depende de su distancia.
Como ese potencial tiene un mnimo relativo en a
0
la molcula podr ser estable para
ese valor de la posicin, y gracias a la ecuacin (8.34) podremos obtener la funcin de
onda de la partcula para ese mnimo, la energa total del sistema para ese mnimo y
adems aproximar el comportamiento de ambos protones por un oscilador armnico en
las proximidades de ese mnimo, lo cual nos permitir obtener muchas predicciones sobre
la molcula que estamos estudiando.
156
+
2
As pues, el mtodo B-O nos ha permitido demostrar que an teniendo en cuenta todas
las interacciones entre las tres partculas constituyentes de la molcula y las tres energas
cinticas asociadas, la molculas se va a formar para una distancia entre los protones igual
a a
0
. Adems la distancia entre los protones podr oscilar alrededor de esa posicin como
si de un oscilador armnico se tratara. Para esa posicin seremos capaces de obtener la
funcin de onda del electrn alrededor de los dos protones, y obtener la funcin de onda
de los dos protones por separado, para obtener nalmente la energa total de la molcula.
8.2.2. Born-Oppenheimer en la molcula tridimensional
Sea ahora la molcula en tres dimensiones. Pretendemos usar exactamente el mismo
procedimiento que antes, y tratar de obtener las mismas conclusiones, eso s, ahora obte-
niendo resultados cuantitativos. Habr una gran diferencia con el caso anterior, y es que
pretendemos trabajar sin la forma explcita de las ecuaciones diferenciales, puesto que no
vamos a tratar de resolverlas en esta explicacin. As, es importante haber comprendido
bien el procedimiento abstracto de la aproximacin de B-O, puesto que ser lo que apli-
caremos a continuacin.
Denamos como r
A
y r
B
las posiciones en un sistema de referencia dado de los protones.
Sea tambin r
e
la posicin del electrn en el mismo sistema de referencia. Denamos de
una manera anloga los momentos de las tres partculas, siendo nalmente la energa
mecnica del sistema:
E =
p
A
2
2m
A
+
p
B
2
2m
B
+
p
e
2
2m
e
+
1
4
0
_
e
2
[r
B
r
A
[

e
2
[r
e
r
B
[

e
2
[r
e
r
A
[
_
(8.40)
Donde por comodidad nos olvidaremos de la constante de Coulomb por comodidad
como hacamos en una dimensin y donde no se escribe la misma masa para los dos
protones por ser de un gran inters el desarrollo que haremos a continuacin y permitir
as que se use en la resolucin de otros tipos de problemas de tres cuerpos que podamos
encontrar. Para buscar el hamiltoniano cuntico correspondendiente no tendramos ms
que cambiar los momentos por gradientes y podramos escribir su ecuacin de autovalores
p
u
= i h
r
u
u = A, B, e

H(r
A
, r
B
, r
e
) = E(r
A
, r
B
, r
e
) (8.41)
Pero nos encontramos con un sistema de tres cuerpos cuyo hamiltoniano resulta com-
plcadisimo de resolver tal y como est planteado. La mejor manera de resolver el problema
es escoger tres sistemas que representen biunvocamente a las tres partculas, y que sim-
pliquen lo ms posible el problema. En fsica clsica se usa el centro de masas del sistema
en muchos casos, puesto que si en el sistema no hay fuerzas externas el CM (abreviatura
de centro de masas que usaremos apartir de ahora) se comporta como una partcula libre.
Como ese es nuestro caso, uno de los tres sistemas ser el CM de las tres partculas.
Podemos observar tambin que la masa de los protones es mucho mayor que la del
electrn, as que es posible que resulte conveniente estudiar a la molcula como un elec-
trn movindose alrededor de los dos protones. Para ello el segundo de los sistemas ser
157
el formado por la pareja de protones y el tercero ser el electrn movindose alrededor
del CM de los protones.
Describamos ahora cada uno de los sistemas. El centro de masas tiene su propia deni-
cin clsica, que adoptaremos aqu tambin. Para estudiar el sistema de los dos protones
usaremos el vector R, que no ser ms que un vector cuyo origen estar en el protn A y
apuntar hacia el B. Por ltimo describiremos el electrn con un vector r que describir su
posicin con respecto del centro de masas de los protones. Las deniciones sern entonces:
R
CM

m
A
r
A
+ m
B
r
B
+ m
e
r
e
M
R r
B
r
A
r = r
e
m
A
r
A
+ m
B
r
B
m
AB
(8.42)
Donde M es la suma de las tres masas y m
AB
es la suma de las masas de los dos
protones. Para que los tres sistemas representen biunvocamente a las tres partculas,
estas deniciones deben ser reversibles. Si escribimos las relaciones matricialmente:
_
_
_
_
R
CM
R
r
_
_
_
_
=
_
_
_
_
m
A
M
m
B
M
m
e
M
1 1 0
m
A
m
AB
m
B
m
AB
1
_
_
_
_
_
_
_
_
r
A
r
B
r
e
_
_
_
_
(8.43)
Es fcil demostrar que esta matriz tiene determinante no nulo (de hecho su valor es
1), y con ello la relacin es biunvoca. La inversa nos permite escribir:
_
_
_
_
r
A
r
B
r
e
_
_
_
_
=
_
_
_
_
1
m
B
m
AB
m
e
M
1
m
A
m
AB
m
e
M
1 0
m
AB
M
_
_
_
_
_
_
_
_
R
CM
R
r
_
_
_
_
(8.44)
De donde podemos obtener cualquiera de las tres posiciones a partir de los nuevos vec-
tores denidos. Ahora deberemos buscar los momentos de los tres nuevos sistemas. Para
ello tendremos que exigir que tambin muestren una relacin biunvoca con los momentos
de las tres partculas, pero no solo eso, sino que para que tambin sirvan cunticamente,
debern cumplir las relaciones de conjugacin con sus posiciones respectivas
2
. Los mo-
mentos correctos sern:
_
_
_
_
P
CM
_
_
_
_
=
_
_
_
_
1 1 1
m
A
m
AB
m
B
m
AB
0
m
e
M

m
e
M
m
AB
M
_
_
_
_
_
_
_
_
p
A
p
B
p
e
_
_
_
_
(8.45)
Comprobemos al menos una de las relaciones de conjugacin puesto que el resto se
pueden comprobar de una manera anloga. Lo nico que vamos a tener en cuenta, es que
el momento de cada partcula cumple con la relacin de conjugacin normal de la posicin
con su momento, y su posicin conjuga con los momentos de las otras partculas. Este
ltimo hecho, se pueden entender a partir de la independecia de las variables asociadas a
cada una de las partculas, o tambin por el hecho de que se podra medir la posicin de
2
Condicin necesaria para que cumplan con nuestros postulados
158
+
2
una partcula y el momento de otra simultneamente. Esto solo se puede lograr si ambas
magnitudes conmutan. Escojamos el CM por sencillez:
_
_
R
CM
_
i
,
_
P
CM
_
j
_
=
_
m
A
(r
A
)
i
+ m
B
(r
B
)
i
+ m
e
(r
e
)
i
M
, ( p
A
)
j
+ ( p
B
)
j
+ ( p
e
)
j
_
=
=
m
A
_
(r
A
)
i
, ( p
A
)
j
_
+ m
B
_
(r
B
)
i
, ( p
B
)
j
_
+ m
e
_
(r
e
)
i
, ( p
e
)
j
_
M
=
(m
A
+ m
B
+ m
e
) (i h
ij
)
M
_
_
R
CM
_
i
,
_
P
CM
_
j
_
= i h
ij

P
CM
= i h
R
CM
(8.46)
Donde se ha usado la relacin de conjugacin de momento y posicin en tres dimen-
siones, viendo que nuestro nuevo par posicin-momento la cumple tambin. Como hemos
dicho los otros dos pares se pueden comprobar de la misma manera. As podremos escribir:
P = i h
R
= i h
r
(8.47)
Adems se puede demostrar que el determinante de la matriz cambio de momentos
tambin es determinante nulo. Eso nos permite escribir su matriz inversa y obtener los
antiguos momentos en funcin de los nuevos:
_
_
_
_
p
A
p
B
p
e
_
_
_
_
=
_
_
_
_
m
A
M
1
m
A
m
AB
m
B
M
1
m
B
m
AB
m
e
M
0 1
_
_
_
_
_
_
_
_
P
CM
_
_
_
_
(8.48)
Ahora podemos expresar la energa cintica del sistema en el nuevo trio de subsistemas.
Para ello solo tendramos que substituir en la energa cintica en funcin de los momentos
de las partculas, las relaciones anteriores. En un ejercicio algebraico, que por su extensin
no se escribe aqu, podemos demostrar:
T =
p
A
2
2m
A
+
p
B
2
2m
B
+
p
e
2
2m
e
=
P
2
CM
2M
+
P
2
2
AB
+

2
2
(8.49)
Donde en los divididendos de las tres fracciones se encuentran las masas representativas
de cada subsistema. Para el centro de masas tenemos la masa total de todas las partculas,
para los dos protones su masa reducida y para el subsistema del electrn movindose
alrededor de los dos protones la masa reducida de el electrn y el conjunto de los dos
protones:
1
AB
1
m
A
+
1
m
B
1
AB
+
1
m
e
(8.50)
Una vez terminada la transformacin de la energa cintica solo nos queda transformar
tambin la energa potencial. Cogiendo los valores de las posiciones de las partculas en
funcin de los nuevos vectores podemos obtener:
r
B
r
A
=

R r
B
r
e
=
m
A
m
AB
R r r
e
r
A
=
m
A
m
AB
R +r (8.51)
159
As el potencial solo depender ahora de dos de las tres posiciones, algo que ya pre-
veamos ya que los potenciales son fuerzas internas y por lo tanto el CM se comporta
como si fuera una partcula libre. As podemos escribir:
V (r
A
, r
B
, r
e
) =
e
2
[
R[
e
2
[
m
A
m
AB
R r[
e
2
[
m
A
m
AB
R +r[
= V (
R, r) (8.52)
Y as nalmente podemos escribir el hamiltoniano cuntico como:
H =
P
2
CM
2M
+
P
2
2
AB
+

2
2
+ V (
R, r)

H(
R
CM
,

R, r) = E(
R
CM
,

R, r) (8.53)
Donde no tendramos ms que substituir los momentos por gradientes para tener la
forma diferencial. Como hemos dicho, el CM se comporta como una partcula libre, y por
lo tanto independiente de los otros dos subsistemas. Esto nos permite factorizar la funcin
(
R
CM
,

R, r) =
_
1
2
_
3
e
i
P
CM
R
CM
h
(
R, r) con

H(
R, r) =

E(
R, r) (8.54)
Donde se ha introducido un factor de normalizacin en tres dimensiones, y se ha
cambiando en la exponencial compleja el producto de la posicin por el momento por el
producto escalar del vector posicin por el vector momento del CM. La relacin entre el
nuevo hamiltoniano y la nueva energa asociada con sus homlogos antiguos es:
E =
P
2
CM
2M
+

E

H =
P
2
CM
2M
+

H

H =
P
2
2
AB
+

2
2
+ V (
R, r) (8.55)
Con este paso hemos conseguido reducir el problema de los tres cuerpos al problema
de dos cuerpos, el conjunto de los dos protones y el electrn movindose alrededor de ellos.
De todas maneras no podemos resolver directamente el problema. Deberemos de nuevo
usar el mtodo B-O para poder obtener una solucin lo ms parecido posible a la realidad.
Como en el caso unidimensional, suponemos que el electrn se va a mover mucho ms que
los protones, y que su movimiento no depender excesivamente del vector posicin entre
ellos. La primera aproximacin del mtodo B-O se escribe as:
(
R, r) =
N
(
R)
e
(r;

R) (8.56)
Donde la funcin de onda depende paramtricamente de

R de la misma manera que
vimos en una dimensin. Si ahora hacemos actuar el hamiltoniano sobre la nueva funcin
de onda podemos obtener:
H(
R, r) =
P
2
2
AB
e
+

2
2
e
+ V (
R, r)
N
e
(8.57)
Ahora queremos desacoplar las ecuaciones exactamente como hacamos en el caso uni-
dimensional. Pero ahora los operadores son gradientes sobre los nuevos vectores posicin.
La aproximacin de B-O es completamente equivalente
3
a suponer que la funcin de onda
3
Se recomienda ver que si se enuncia la aproximacin de B-O de esta manera en una dimensin
haramos la misma aproximacin que hicimos haciendo cero la .
160
+
2
electrnica se comporta como un nmero frente a la operacin del momento de los pro-
tones, es decir, es independiente de este. Lo mismo sucede con la funcin de onda de los
protones y el momento del electrn. As podemos reescribir la actuacin del hamiltoniano
sobre la funcin de una manera muy conveniente:
H =
e
P
2
N
2
AB
+
N
e
2
+ V
N
e
=
_
1
P
2
N
2
AB
+
1
e
2
+ V
_
(8.58)
Donde el momento como operador actua sobre las funciones de onda que tiene a su
derecha. As de una manera completamente anloga a como trabajamos en una dimensin
podemos escribir:
H(
R, r) =

E(
R, r)
P
2
N
2
AB
+
_
1
e
2
+ V
_
N
=

E
N
(8.59)
De nuevo esta ltima ecuacin tambin se puede expresar como una ecuacin de au-
tovalores si se dene el nuevo potencial efectivo:
E
e
(
R)
1
e
2
+ V

H
P
2
2
AB
+ E
e
(
R)

H
N
=

E
N
(8.60)
As el sistema de los dos protones est sometido a un potencial efectivo creado por
las interacciones coulombianas entre pares y por el movimiento del electrn alrededor
del CM de los protones. Pero de nuevo recordemos que la aproximacin nos dice que
la funcin de onda depende paramtricamente del vector

R, y con ello el trmino del
potencial tambin supone que los protones estn jos cada vez que calculamos la funcin
de onda electrnica. De hecho, por la forma del potencial, podemos suponer que depende
paramtricamente de la distancia R entre los protones. Con ello el potencial depender
tambin paramtricamente de dicha distancia. La funcin de onda electrnica se podr
calcular de la siguiente ecuacin de valores propios:
H

2
2
+ V (r; R)

H
e
(r; R) = E
a
(R)
e
(r; R) (8.61)
As, para cada distancia R entre los protones, calcularamos la funcin de onda del
electrn con la ecuacin anterior y obtendramos el valor del potencial efectivo que sufrirn
los protones. Una vez hecho esto obtendramos la forma de la funcin de onda de los pro-
tones
N
de su ecuacin de valores propios, insertando el potencial efectivo. Finalmente
compondramos la funcin de onda total y de ah obtendramos los niveles energticos de
la molcula, y los orbitales. Todo esto debera hacerse de una manera numrica.
Pero resulta que en el caso de una molcula de H
+
2
se puede hacer de una manera
analtica. Aunque sea bajo una aproximacin, la del mtodo de B-O, podemos obtener
soluciones gracias a las coordenadas elipsoidales, algo complicadas matemticamente. A
nosotros solo nos interesa demostrar que la molcula existe porque es estable y obtener
algn resultado importantes y experimentalmente conrmables. Todo esto podemos hac-
erlo con la forma del potencial efectivo. Resulta que la forma en el caso de esta molcula
es la que podemos ver en la gura 8.8, y con ello existe un mnimo relativa en el cual
161
Figura 8.8: Representacin del potencial efectivo al que estn sometidos los protones de la molcula de
H
+
2
. Abajo el orbital enlazante y arriba el orbital antienlazante.
la molcula es estable. Adems se puede demostrar que esta energa es inferior a la del
estado fundamental del tomo de higrgeno, y por ello es favorable energticamente que
la molcula se forme. Por lo tanto la molcula se formar y la distancia entre los tomos
ser R
0
.
Experimentalmente se pueden obtener los valores de la energa de enlace y de la
distancia entre los protones. Nosotros somos capaces de calcularlos con nuestro formalismo
cuntico. Los valores obtenidos son:
R
teo
= 0.106 nm R
exp
E
teo
= 2.7 eV E
exp
= 2.648 eV (8.62)
El resultado es un gran acuerdo entre teora y experiencia, acuerdo que no se produca
en ninguno de los modelos clsicos para las molculas, quedando as demostrado que la
existencia de molculas es un fenmeno puramente cuntico.
162
Captulo 9
Potenciales peridicos
En este nuevo tema vamos a tratar un nuevo tipo de potenciales, los potenciales per-
idicos. Ya vimos como el hecho de que un potencial fuera simtrico nos permiti denir
un nuevo operador, el operador paridad, que su vez nos permiti obtener una serie de
grandes conclusiones acerca de los problemas con ese tipo de potenciales. As comenzare-
mos el tema introduciendo un nuevo operador, llamado operador translacin, y veremos
como los potenciales peridicos nos permitirn explotar a fondo sus propiedades gracias
a su invariancia traslacional. Todo esto concluir con el conocido como teorema de Bloch,
esencial en el resto de la argumentacin.
Una vez con la gran herramienta que resulta ser el teorema de Bloch, propondremos
el modelo de Kronig-Penney para el movimiento de electrones libres en el seno de un
material. Para nosotros dicho material sera una red tridimensional de tomos regular-
mente organizados donde el nico electrn estar sometido a todas y cada una de las
fuerzas que todos los tomos ejercern sobre l. Pero para poder hacer los clculos, nece-
sitaremos modelizar el material como si fuera unidimensional, y substituir los potenciales
coulombianos por potenciales delta. Adems haremos que el material sea innito, y com-
pletamente regular, lo que nos asegurar la invariancia traslacional y nos permitir usar
todos los resultados anteriores.
Una vez hayamos trabajado el problema en profundidad obtendremos que la energa
del electrn no podr ser cualquier valor, puesto que aparecern intervalos de energas
prohibidas, e intervalos de energas permitidas, o tambin llamadas bandas energticas.
Estudiaremos las propiedades de estas bandas energticas y veremos como se ve afectada
la relacin de dispersin, comparandola con la que obtendramos si el electrn fuera libre.
Ms adelante seremos capaces de caraterizar el comportamiento del electrn por medio
de un factor conocido como masa efectiva. As, si electrn se ve sometido a un campo elc-
trico externo, su comportamiento (que tambin est inuenciado por todas las interac-
ciones con los tomos de la red) ser el mismo que el de un electrn sometido nicamente
a la fuerza que ejerce el campo sobre el electrn real, pero con una masa igual a la masa
efectiva. Veremos que la masa efectiva puede ser un buen criterio a la hora de escoger los
materiales que puedan ser ms tiles para las nuevas tecnologas, como las telecomunica-
ciones.
163
Captulo 9. Potenciales peridicos
Nuestro siguiente objetivo ser el de hacer ms realista nuestro modelo. Para ello
veremos razonadamente que trminos habra que incluir en nuestro hamiltoniano para
poder introducir muchos electrones, y a s tener en cuenta la interaccin por pares en-
tre ellos. Tambin encontraremos que condiciones de contorno se pueden introducir para
poder trabajar con materiales nitos, a pesar de que con ellas no ser posible estudiar
fenmenos de supercie. Estas condiciones nos cuantizarn inmediatamente el espectro
de energas de cada banda energtica, lo cual, unido al principio de exclusin de Pauli,
nos indicarn la manera correcta en que se disponen los electrones dentro de cada material.
Por ltimo podremos realizar suposiciones sobre la cantidad de electrones libres que
tienen ciertos materiales en su interior, lo cual nos permitir ordenarlos en las bandas
energticas. En funcin de esta ordenacin podremos caracterizar las condiciones para
ser material conductor, semiconductor o aislante. Tambin veremos como estos modelos
explican ms o menos la generacin de corrientes en los matriales conductores al aplicarles
un campo externo, aunque sealaremos donde estn los lmites provocados por nuestras
aproximaciones y apuntaremos las posibles mejoras que los solucionaran.
9.1. Invariancia traslacional
Sea un partcla de masa m sometida a un nico potencial V(x) unidimensional. Sabe-
mos que si el potencial es simtrico, las soluciones sern de paridad denida. Pero supong-
amos que el potencial posee una propiedad matemtica todava ms restrictiva, conoco-
cidad como invariancia traslacional. Si es as, existir un real a tal que:
V (x + a) = V (x) x 1 (9.1)
Decimos que el potencial es un potencial peridico de periodo a. Como ya hicieramos
con la propiedad de la paridad, debemos encontrar un operador que actue sobre las fun-
ciones de onda, y que sea capaz de transmitirnos la informacin extra que nos aporta las
nuevas condiciones del potencial. Dicho operador es el operador traslacin, que se dene
como:
T
a
e
ia p
h
=
n=0
1
n!
_
ia
h
_
n
p
n
(9.2)
El operador se ha denido as puesto que al actuar sobre cualquier funcin de cuadrado
integrable cumple con nuestras espectativas, ya que si usamos la forma del operador
momento en el espacio de posiciones podemos obtener:
T
a
(x) =
n=0
1
n!
_
ia
h
_
n
_
i h
d
dx
_
n
(x) =
n=0
1
n!
a
n
d
n
(x)
dx
n
= (x + a) (9.3)
Donde se ha usado que el ltimo sumatorio no es ms que el valor del desarrollo de
Taylor de la funcin de onda alrededor de x evaluado en x+a (xx
0
= x+ax = a). As
el operador traslacin traslada la funcin de onda en una cantidad a y de ah el nombre
que recibe. Las propiedades del operador traslacin son las siguientes:
164
1. El operador traslacin es unitario. En efecto, el operador adjunto se puede construir
directamente cambiando la i de signo y tomando el adjunto del operador momento,
que no es otro que el mismo por ser hermtico. Si adems usamos un caso particular
de la frmula de Baker-Campbell-Haussdorf acerca de exponenciales de operadores
1
,
podemos obtener:
a
= e
ia p
h
= e
ia p
h
e
A
e
B
= e
A+

B
e
A,

B
]
/2
T
a

T
a
= e
ia p
h
e
ia p
h
=

Ie
[ p, p]/2
=

I

T
1
a
=

T
a
= e
ia p
h
(9.4)
2. El operador traslacin es ortogonalmente diagonalizable. Como es unitario es nor-
mal, y todos los operadores normales son ortogonalmente diagonalizables.
3. Los autovalores del operador traslacin son complejos de mdulo 1, es decir, son
fases. Todos los operadores unitarios tienen un espectro con esas caractersticas.
T
a
(x) = (x) [[ = 1 = e
i
1 (9.5)
Ahora es el momento de demostrar que es capaz de caracterizar a los potenciales
peridicos. Para ello hagamos actuar el Hamiltoniano del sistema, descrito al principio
del apartado, sobre una funcin de onda y el resultado pasarselo al operador traslacional.
Dicha operacin puede escribirse de dos maneras diferentes:
T
a
_
H(x)(x)
_
=

T
a

H(x)
T
1
a
T
a
(x) =

T
a

H(x)
T
1
a
(x + a)
T
a
_
H(x)(x)
_
=

H(x + a)(x + a)

T
a

H(x)
T
1
a
=

H(x + a) (9.6)
Ahora estamos cerca de obtener una relacin de conjugacin para ambos operadores.
Lo siguiente ser estudiar el valor del Hamiltoniano en x+a. Dicho Hamiltoniano consta de
dos partes, la cintica y la potencial. La parte cintica es operacionalmente una derivada
segunda, derivada que no vara bajo traslaciones. Si el potencial es peridico entonces:
H(x + a) =
p
2
2m
+ V (x + a) =
p
2
2m
+ V (x) =

H(x)

T
a

H(x)
T
1
a
=

H(x) (9.7)
Ecuacin que se puede arreglar multiplicando por la derecha por el operador traslacin
para obtener:
T
a

H(x)
T
1
a
T
a
=

H(x)
T
a

T
a

H(x) =

H(x)
T
a

_
H,

T
a
_
= 0 (9.8)
Con lo cual, si una partcula est sometida a un potencial peridico, entonces el Hamil-
toniano conmuta con el operador traslacin. Fsicamente, esto signica que el Hamiltoni-
ano es invariante bajo traslaciones, conclusin que es sumamente importante. En efecto,
que ambos operadores conmuten signica que no importa si yo traslado un sistema y luego
hago un experimento, o si hago un experimento y luego lo traslado, ya que obtendr en
1
Debe cumplirse que:
_
A,
_
A,

B
__
=
_
B,
_
A,

B
__
= 0.
165
ambos casos el mismo resultado.
Pero an podemos obtener mucha ms informacin de los resultados que hemos obtenido.
Un importante teorema del lgebra
2
nos dice que si dos operadores que actan sobre el
mismo espacio vectorial conmutan entonces son simultaneamente diagonalizables. Cuan-
do diagonalizamos un operador, encontramos un conjunto de vectores que adems de ser
autovectores del operador forman una base del espacio vectorial. Cuando diagonalizamos
simultaneamente dos operadores, encontramos una base del espacio vectorial, donde todos
los vectores son autovectores de ambos operadores.
Como hemos visto, el Hamiltoniano del sistema conmuta con el operador traslacin,
siendo as que ambos operadores son simultaneamente diagonalizables. As, debe existir
una base para las funciones de cuadrado integrable, formada por autofunciones del Hamil-
toniano y del operador traslacin. Sea una funcin de onda (x) perteneciente a dicha
base, que por lo tanto es autofuncin del Hamiltoniano. Pero tambin lo es del operador
traslacin, cumpliendo as:
T
a
(x) = (x + a) = e
iKa
(x) K 1 (9.9)
Donde para el caso que nos importa, el de la red de tomos, k es conocido como
cuasimomento o momento del cristal. As toda autofuncin del Hamiltoniano, y por tanto,
toda funcin de onda que represente al sistema es de la forma anterior, es decir:
H(x) = E(x) (x + a) = e
iKa
(x) (9.10)
Llegando al famoso teorema de Bloch, o como los matemticos lo conocen, teorema
de Floquet. Este teorema nos da una restriccin bastante fuerte sobre las funciones de
onda que pueden representar a la partcula en el seno del potencial peridico. Podemos
expresar el teorema de una manera diferente. Si denimos las funciones de Bloch de la
siguiente manera:
u
K
(x) e
iKx
(x) (x) = e
iKx
u
K
(x) (x + a) = e
iK(x+a)
u
K
(x + a)
(9.11)
Ahora puedo utilizar la primera forma del teorema de Bloch para escribir:
(x + a) = e
iKa
(x) = e
iK(x+a)
u
K
(x) = e
iK(x+a)
u
K
(x + a) u
K
(x + a) = u
K
(x)
(9.12)
As la segunda forma de expresar el teorema de Bloch es diciendo que para una partcu-
la sometida en un potencial peridico se cumple:
H(x) = E(x) (x) = e

iKx
u
K
(x) con u
K
(x + a) = u
K
(x) (9.13)
As podemos decir que las soluciones de energ denida que representan a la partcula
en el potencial peridico son como ondas libres moduladas por las funciones de Bloch, es
decir, moduladas por funciones que son peridicas y del mismo periodo que el potencial.
Es importante puntualizar una serie de cuestiones acerca del teorema de Bloch:
2
Consultad en vuestros apuntes la demostracin hecha en clase. No creo que caiga para exmen. La
incluir en la versin nal.
166
1. La variable K no es el momento fsico de la partcula. Es fcil confundirse ya que
la primera parte de la descomposicin de la funcin de onda es como la funcin de
onda de una partcula libre. Si la funcin de Bloch valiera uno para todo valor de la
posicin, entonces la funcin de onda si sera autofuncin del operador momento y
con momento hK, pero en general no lo ser, as que no podemos decir que lo sea.
2. El verdadero sentido de K es que nos sirve para etiquetar los estados propios para la
partcula sometida al potencial peridico. Cada uno de esos estados lleva asignado
un valor de K, que si se desea, se puede interpretar como una especie de nmero
cuntico.
3. Sabemos que las exponenciales complejas son peridicas. Como ya sabemos:
e
iKa
= e
iKa
e
i2n
= e
i
(
K+
2
a
n
)
a
K
equivalente
K +
2
a
n (9.14)
As no se nos hacen necesarios todos los valores reales para la variable K, nos basta
con un intervalo que ser la primera zona de Brillouin, que la tomaremos como:
K Primera zona de Brillouin K
_
a
,

a
_
(9.15)
En nuestro caso particular al aadir impurezas al material en estudio haran falta
ms zonas, pero supuesta la regularidad ser suciente la primera para obtener los
resultados buscados.
4. Podemos escribir una ecuacin de autovalores y autofunciones donde las funciones
de Bloch sean las autofunciones. Usando la expresin del operador momento en el
espacio de posiciones:
p
2
(x) = (i h)
2
d
2
dx
2
_
e
iKx
u
K
(x)
_
= (i h)
2
e
iKx
_
d
2
u
K
dx
2
+ 2ik
du
K
dx
+ i
2
k
2
u
K
(x)
_
p
2
(x) = (i h)
2
e
iKx
_
d
dx
+ iK
_
2
u
K
(x) = e
iKx
_
i h
d
dx
+ hK
_
2
u
K
(x) (9.16)
Lo cual nos permite escribir la ecuacin de estados de energa denida como:
E(x) =
_
p
2
2m
+ V (x)
_
e
iKx
u
K
(x) = e
iKx
_
( p + hK)
2
2m
+ V (x)
_
u
K
(x) (9.17)
Llegando nalmente a la ecuacin que buscabamos:
_
( p + hK)
2
2m
+ V (x)
_
u
K
(x) = Eu
K
(x) (9.18)
En ella podemos ver por que a K (con su debida constante delante) se le considera
el cuasimomento, puesto que est sumando al momento como un trmino cintico
ms, en esta nueva ecuacin de valores y funciones propias.
167
9.2. El modelo de Kronig-Penney
Comencemos el estudio de los solidos cristalinos, es decir, de aquellos materiales que
en el estado slido estn formados por grandes redes de tomos dispuestos en una forma
geomtrica determinada. Para poder modelizar este tipo de material podramos consid-
erar el caso ms sencillo posible, el de la red cbica. En este tipo de red los tomos
tienen seis tomos ms alrededor a la misma distancia, formando un triedro perfecto. As
los tomos formaran celdas en forma de cubo, con un tomo en cada vrtice. Pero un
modelo tridimensional puede llegar a ser tremendamente complicado. Nosotros usaremos
un modelo unidimensional, en el que los tomos estarn dispuestos regularmente sobre el
eje x, formando una cadena innita de tomos. Podemos ver una representacin de los
modelos descritos en la gura 9.1.
Figura 9.1: A la izquierda modelizacin del slido cristalino en 3D, a la derecha la modelizacin unidi-
mensional.
Nuestra intencin es estudiar el comportamiento de los electrones libres en el seno
del slido. Comenzaremos el estudio usando un nico electrn,que podr moverse por la
cadena unidimensional, y estar en cualquiera de las posicione posibles sobre la misma. El
electrn estar sometido a las interacciones coulombianas creadas por todos los protones
de la cadena. Sera muy complicado escribir las interacciones reales entre el electrn y los
protones, as que los vamos a substituir por potenciales delta centrados en elos protones
3
.
La aproximacin que aqu realizamos viene justicada por los resultados que obtenemos
despus, puesto que nos permitirn hacer predicciones cualitativas que experimentalmente
sern conrmadas en muchos casos. Escribimos as el potencial como:
V (x) =
h
2
2m
_
a
_

n=
(x na) (9.19)
Donde cada una de las deltas est centrada a una distancia multiplo de a, tal y como
las pintbamos en la gura 9.1, y todas tienen la misma intensidad puesto que todos los
tomos se suponen con la misma carga. Quizs pueda confundirnos que las deltas sean
positivas, es decir, que apunten hacia arriba, pero buscaremos soluciones de energa posi-
tiva y por haber un nmero innito de ellas, el resultado ser el mismo que si buscaramos
estados ligados con deltas negativas. Podemos ver una representacin del potencial en la
gura 9.2. En ella se han etiquetado las zonas I, II y III, en las que trabajaremos.
3
En su modelo original Kronig y Penney usaron barreras en vez de deltas para modelizar el potencial,
pero despus hicieron que la anchura de las barreras tendiera a cero y su altura a innito, y por ello
obtuvieron el mismo resultados que obtendremos nosotros.
168
9.2. El modelo de Kronig-Penney
Figura 9.2: Potencial sufrido por el electrn en el seno del solido cristalino.
En cada una de las zonas entre dos tomos cualquiera, la energa del electrn es superior
al valor del potencial. De hecho el potencial es cero, y as la solucin al Hamiltoniano es una
combinacin de exponenciales complejas. Cada una de las soluciones ser una combinacin
lineal de las mismas exponenciales, pero con coecientes diferentes. Un simple cambio de
funciones nos permite etiquetar las soluciones de la siguiente manera:
(x) = Ae
i
x
+ Be
i
x
= A
n
sin
_
(x na)
_
+ B
n
cos
_
(x na)
_
(9.20)
Donde el nmero n viene referido al entero que se le asigne a en la cadena al tomo
a partir del cual comienza la zona que estemos estudiando y se ha denido

p/ h. Y
ahora es el momento en el cual usamos lo que hemos estudiado en el apartado anterior. En
efecto, el potencial que hemos estudiado es peridico, ya que las deltas son de la misma
intensidad y estn dispuestas de una manera equiespaciada. As, las soluciones que hemos
escrito deben cumplir con el teorema de Bloch (ecuacin (9.10)). En este caso, l teorema
de Bloch nos va a relacionar a la funcin de onda en una zona con la zona siguiente, puesto
que relaciona el valor de dicha funcin de onda en el punto x y x+a, que necesariamente
estn en dos zonas contiguas.
Plasmemos estos razonamientos en alguna relacin funcional. Es ahora cuando pode-
mos ver porque hemos escogido solo tres zonas especiales en las cuales trabajar, puesto
que podemos relacionar la zona II, tanto con la zona I como con la zona III. Despus
podremos generalizar a cualquiera zona anterior o posterior a la zona II. Sea un punto x
en la zona II. Si evaluamos la funcin de onda en x, deberemos de usar la forma para la
zona II, que corresponde a n=0. Al usar el teorema de Bloch, necesitaremos evaluar la
funcin de onda en x+a, que estar necesariamente en la zona III y por ello deberemos
usar la forma de para la zona III, que corresponde a n=1. As, de una manera sencilla
podemos llegar a:
(x) = A
0
sin
_
x
_
+ B
0
cos
_
x
_
(x + a) = A
1
sin
_
x
_
+ B
1
cos
_
x
_
(x) = e
iKa
(x + a) A
1
= e
iKa
A
0
B
1
= e
iKa
B
0
(9.21)
De una manera totalmente anloga, si seleccionamos un x en la zona I, el teorema
de Bloch nos relacionar la forma de la funcin de onda correspondiente a n=-1 con la
funcin de onda correspondiente a n=0 (ya que x+a pertenece a la zona II). As podemos
obtener:
I
(x) = e
iKa
II
(x + a) A
1
= e
iKa
A
0
B
1
= e
iKa
B
0
(9.22)
169
En general si tenemos los coecientes de la funcin de onda para un n positivo deter-
minado podemos pasar a n-1 multiplicando por e
iKa
. Esto se puede repetir hasta llegar a
n=0, donde habremos multiplicado por dicha exponencial n veces. De una manera anloga
podemos hacer lo mismo para ir de n negativo determinado hasta n=0, pero ahora multi-
plicando n veces por la exponencial e
iKa
. Aplicando las propiedades de las exponenciales
llegamos:
A
n
= e
inKa
A
0
B
n
= e
inKa
B
0
n Z (9.23)
Ahora nuestra funcin de onda cumple con el teorema de Bloch y su forma ms general
es:
(x) =
n=
H(xna)H((n+1)ax)e
inKa
_
A
0
sin
_
(x na)
_
+ B
0
cos
_
(x na)
__
(9.24)
Donde las funciones H son funciones de Heaviside, que lo nico que hacen es que son
1 cuando x pertenece a la zona n y 0 cuando no. Ahora debemos hacer que las funciones
de onda tengan adems sentido fsico. Al ser senos y cosenos ya vemos que son funciones
acotadas, pero no sabemos si las funciones son continuas o si cumplen con la condicin de
discontinuidad en la derivada asociada a la delta. Uno puede pensar que se hace necesario
aplicar las condiciones en todos los puntos donde hay una delta, pero si aplicamos las
condiciones en un punto x, automticamente se cumplirn para cualquier punto que diste
una distancia mltiplo de a de x, ya que el teorema de Bloch me relaciona el valor de la
funcin de onda en esos puntos con el valor en x, y la exponencial que multiplica no altera
las condiciones de continuidad de la funcin de onda. As podemos aplicar las condiciones
solo en el punto x=a, sabiendo que se cumplirn en todos:
(x)
II
(a) = (x)
III
(a) A
0
sin
_
a
_
+ B
0
cos
_
a
_
= B
1
= e
iKa
B
0
(9.25)
III
(a)
II
(a) =

a
(a) A
0
(e
iKa
cos
_
a
_
)+B
0
sin
_
a
_
=
e
iKa
B
0
a
(9.26)
Tenemos dos ecuaciones homogneas con nuestras incgnitas A
0
y B
0
. Si estas fueran
cero ambas la funcin sera idnticamente nula en todos los puntos, algo que no nos
interesa fsicamente. As, si queremos que el sistema tenga solucin debemos de hacer que
la matriz tenga determinante nulo. Dicha matriz es:
MX =
_
_
sin (
a)
_
e
iKa
cos (
a)
_
_
e
iKa
cos (
a)
_

_
sin (
a)
e
iKa
a
_
_
_
_
_
A
0
B
0
_
_
=
_
_
0
0
_
_
(9.27)
Ahora podemos calcular el determinante y hacer que sea cero. Como el determinante
ser complejo en general, tenemos tanto una ecuacin para la parte real como para la
imaginaria. Pero resulta que ambas son iguales, y con ello obtenemos:
[M[ = 0
_
1
e
iKa
a
sin
_
a
_
+ e
2iKa
2 cos
_
a
_
e
iKa
_
= C = 0
Im(C) = 0 2
_
e
iKa
a
sin
_
a
_
+ cos
_
a
_
_
sin Ka + sin 2Ka = 0 (9.28)
170
9.3. Espectro de energas: Las bandas energticas
De nuevo estamos ante una condicin de cuantizacin, aunque un tanto complicada.
Como ya hicieramos en otros casos, necesitamos denir una variable adimensional que nos
permita encontrar las soluciones a la ecuacin. En este caso escogemos x de la manera
correcta, y usando algunas entidades trigonomtricas podemos llegar a:
x a
=
ap
h
cos Ka = cos x +

2x
sin x f(x) (9.29)
Es importante darse cuenta que salvo un par de constantes la variable x representa
al momento, y por tanto, a la raz de la energa. Los valores de la x que cumplieran la
ecuacin de cuantizacin seran las energas permitidas y por tanto formaran el espectro
de energas, cuya forma es tan especial que merece un apartado entero.
Estudiemos pues la forma del espectro de energas. Ahora tenemos que ver para que
valores de la x se cumple la ecuacin de cuantizacin (ecuacin (9.29)). Para ello de-
beramos representar tanto el coseno de K por a, como la funcin f(x), y ver en que
puntos se cortan. El problema es que la funcin coseno no depende de x, es ms, el valor
de K no est determinado as que puede ser cualquiera (dentro de la primera zona de
Brioullin). As que para cada valor de K, la ecuacin de cuantizacin nos dar una serie
de valores de la x que la cumplan. Como tenemos un intervalo de valores de la K posibles,
que nos dan un intervalo de valores del coseno posibles, tendremos intervalos de x que
cumplan con la ecuacin de cuantizacin. La condicin que debe cumplirse es que:
a
< K

a
1 cos Ka 1 1 f(x) 1 (9.30)
Figura 9.3: Representacin grca de la funcin f(x). Los valores permitidos para las x forman intervalos
que representan las bandas energticas en las cuales el electrn puede estar.
171
Uno puede representar la funcin f(x) y buscar los valores de las x que cumplen con esa
condicin. En la gura 9.3 podemos observar su representacin para el valor de igual a
30. Como vemos la funcin f(x) cumple con la condicin anterior para una serie de interva-
los de las x, y es imposible que la cumpla en el resto. Por lo tanto las energas permitidas
estn organizadas en intervalos acotados, a los cuales llamaremos bandas energticas. A
los intervalos de energas prohibidas, que existirn entre dos bandas consecutivas, se les
caracteriza por la diferencia de energa que hay entre sus extremos, puesto que para que
un electrn pase de una banda a otra, necesitar como mnimo esa cantidad de energa
aadidad. A la anchura de estos intervalos se les conoce como el gap entre dos bandas
energticas.
No es necesario dar un valor especco para encontrar estas caractersticas. De hecho
las bandas energticas se obtienen para todos los valores de , pero sus caractersticas
varn con ella. Algunas de las principales propiedades de las bandas son:
1. Los extremos superiores de las bandas energticas no dependen de . En efecto, si
numeramos las bandas en orden ascendente de energa y comenzando por el cero, el
extremo superior de la banda ensima es x=(n+1).
2. Los extremos inferiores de las bandas energticas dependen de , y deben sacarse
numricamente. En el extremo superior izquierdo de la gura 9.3 podemos ver los
valores para = 30. De todas maneras estos valores no nos interesan puesto que
este es un modelo demasiado simple, que nos da una idea de la formacin de las
bandas, pero que no permite extraer resultados cuantitativos.
3. Se puede observar que la anchura de las bandas aumenta con n, y con ello, el gap
disminuye.
4. Si aumenta, la anchura de las bandas energticas disminuye. En cambio si
disminuye sucede todo lo contrario. El resultado es el esperado puesto que si se
hace muy muy grande, la interaccin entre los protones y el electrn se hace cada vez
ms intensa, haciendo que el potencial sufrido tienda a un pozo de paredes innitas.
Como sabemos el espectro del pozo es discreto, lo cual implicara que la anchura de
las bandas energticas desaparecera, y por lo tanto la anchura de las bandas debe
disminuir con .
5. Las bandas siempre son continuas, puesto que cogemos valores de K en la primera
zona de Brioullin, y con ello estamos evaluando el coseno en un intervalo, obteniendo
un intervalo de valores para l. Como la funcin f(x) es continua, los valores dex
que hacen que f(x) est acotada en un intervalo deben ser un intervalo, y por ello
las bandas energticas tienen un conjunto continuo de valores de x y por tanto de
la energa.
6. A nosotros solo nos interesar estudiar las bandas energticas con las n ms pe-
queas, puesto que sern las que tengan energas menores. Esto es as puesto que si
la energa es muy alta quizs el electrn pueda escaparse del material, cosa que nos
interesa en nuestro estudio.
172
Ahora es el momento de estudiar de una manera ms compacta las bandas energticas
que acabamos de obtener de nuestro modelo. La mejor manera de hacerlo es mediante la
relacin de dispersin. La relacin de dispersin no es ms que la forma de la dependencia
funcional de la energa del electrn con el valor de K. Estudiemos el caso libre para ver de
que estamos hablando. Sabemos que un electrn libre se puede caracterizar por una onda
plana. Pero el potencial que sufre una partcula libre es peridico, por ser idnticamente
nulo en todos lo puntos del espacio, y con cualquier periodo. Con ello la funcin de onda
del electrn debe cumplir el teorema de Bloch:
(x) = Ae
i
px
h
(x + a) = Ae
i
p(x+a)
h
= Ae
i
px
h
e
i
pa
h
= e
i
pa
h
(x) = e
iKa
(x) (9.31)
As de esta ecuacin podemos ver como en el caso libre, el cuasimomento representa
el momento lineal del electrn. As la relacin entre la energa y K es:
K =
p
h
E(k) =
p
2
2m
=
h
2
K
2
2m
(9.32)
Siendo as que la relacin de dispersin no es ms que una parbola con eje de simetra
en K=0. Busquemos ahora la relacin de dispersin para el modelo de Kronig-Penney.
Podramos encontrarla de una manera sencilla puesto que de la ecuacin de cuantizacin
encontramos directamente:
cos Ka = f(x) = f
_
a
2mE
h
_
K =
arc cos
_
cos x +

2x
sin x
_
a
= g(E) (9.33)
Siempre y cuando se cumpla que la energa sea una energa permitida, puesto que sino
|f(x)| ser mayor que uno y la funcin no estar bien denida (el arcocoseno debe evalu-
arse en puntos con mdulo menor o igual que uno). Ahora no tenemos ms que invertir la
funcin g(E) para encontrar la relacin de dispersin. Pero tal y como est expresada esta
funcin no se puede invertir, puesto que es sobreyectiva pero no es inyectiva. En efecto,
diversas energas nos dan el mismo valor de f(x), el cual nos dar el mismo valor para K.
As al invertir la funcin obtendremos algo que no ser una funcin, pero que contendr la
misma informacin fsica como veremos ms adelante. Adems es importante darse cuenta
de que la funcin arcocoseno es multievaluada, con lo que para cada energa pueda dar
diferentes K.
A nosotros nos interesa ver primero la relacin de dispersin como una funcin, y lo
que haremos ser olvidarnos de la primera zona de Brioulln de momento y dejar que K
pueda obtener cualquier valor y vamos a estudiar la relacin de dispersin de cada banda
por separado. La razn para hacer esto es que para cada banda, el coseno de Ka toma
todos sus valores posibles, lo cual nos indica que puede tomar todos los valores de K en
una banda dada. As, si para una energa en la banda n queremos saber que valores de K
poseen esa energa (lo cual nos permitira pintar la curva de la energa en funcin de K),
esos valores solo podrn estar contenidos en el siguiente intervalo:
E(K) = E
n
K
_
(n + 1)
a
,
n
a
_
_
_
n
a
,
(n + 1)
a
_
(9.34)
173
Donde poner un subndice n a la energa solo signica que la energa pertenece a la
banda n, no que est cuantizada. Quizs est condicin matemtica pueda complicar un
poco el entendimiento fsico del problema, pero es necesaria para obtener la relacin de
dispersin como una funcin. El resultado puede verse en la gura 9.4 donde se ha pintado
la parbola que representa la relacin de dispersin del electrn libre, y encima la relacin
de dispersin para el electrn en el interior del material, en lo que se conoce como diagra-
ma extendido de la relacin de dispersin, por permitir cualquier valor de K. Como vemos
la relacin de dispersin no es una funcin continua, y precisamente las discontinuidades
representan los gaps entre bandas diferentes.
Figura 9.4: Diagrama extendido de la relacin de dispersin. La funcin continua es la relacin de
dispersin para el electrn libre, y la discontinua es la del electrn en el interior del material.
Como ya dijimos, el hecho de que la relacin de dispersin no sea una funcin no altera
el signicado fsico de la misma. As, a partir del diagrama extendido podemos volver a
expresar todas las K con su equivalente en la primera zona de Brioullin. Para ello no
tenemos ms que hacer los cambios en las K que dejaban a la funcin igual, que estaban
provocados por la periodicidad en el teorema de Bloch. As podemos hacer el siguiente
cambio:
K
= K +
2m
a
con m Z /

a
< K

a
(9.35)
Estos cambios no cambian los resultados obtenidos, y nos permiten pintar toda la
relacin de dispersin en un nico intervalo de K, la primera zona de Brioullin. El diagrama
que se obtiene as es el conocido como diagrama compacto de la relacin de dispersin, y
en la gura 9.5 podemos observarlo junto con el diagrama compacto para el electrn libre.
Podemos ver como ahora los gaps se observan de una forma clara, y como las bandas van
apareciendo como curvas en la relacin de dispersin y con energas crecientes. Este es
el diagrama que usaremos a partir de ahora, por ser ms sencillo de trabajar y contener
toda la informacin necesaria.
174
9.4. Masa efectiva
Figura 9.5: Diagrama compacto de la relacin de dispersin. La curva de trazo no es representa al
electrn libre, mientras que las curvas de trazo grueso corresponden a las tres primeras bandas.
9.4. Masa efectiva
Hasta el momento no hemos estudiado ningn efecto externo sobre el material, ya que
solo hemos tenido en cuenta las interacciones entre el electrn y los tomos del cristal, que
son elementos internos del sistema. Ahora nos preguntamos que le sucedera al electrn si
le sometieramos a un campo elctrico externo. El estudio que realizaremos ser semiclsico,
as que en algunos momentos nos ayudaremos de frmulas de la mecnica clsica, que en
primera aproximacin nos sern tiles. Antes que nada cambiaremos un poco la notacin
por conveniencia. Sea un electrn con un energa denida en la banda ensima con un
valor de K dado. La funcin de onda ser escrita como:
(x)
n,k
(x) = e
iKx
u
K
(x)

H
n,k
(x) = E
n
(K)
n,k
(x) (9.36)
Donde E
n
(K) representa la relacin de dispersin que corresponde a la banda n (nece-
sario para no tener diversas energas para la misma K). Ahora sea un electrn en la banda
ensima con estado correspondiente a la funcin de onda
n
(x, t). Como sabemos, esta
funcin de onda debe poder escribirse como una combinacin lineal de la base que forman
los estados de energa denida, y con ello podemos escribir:
n
(x, t) =
_
a
a
c
n
(K, t)
n,K
(x)dK (9.37)
Lo cual nos permite entender la funcin de onda del electrn como un paquete de
ondas. El electrn se mover con una velocidad igual a la velocidad de la envolvente del
paquete de ondas. Si recordamos la relacin de la energa con la frecuencia de las ondas,
y la denicin de velocidad de grupo de un paquete de ondas podemos encontrar:
E = h (K) =
E(K)
h
v = v
g
=
d(K)
dK
=
1
h
dE(K)
dK
(9.38)
As la velocidad del electrn depende como vara la energa con K, es decir, dada una
banda n depende bsicamente de K. Imaginemos que ahora aplicamos un campo elctrico
externo sobre todo el sistema. Vamos a suponer que los tomos no se desplazan debido
175
a la accin de este campo elctrico, y estudiaremos nicamente el efecto sobre el electrn
que recordemos que sigue sometido a todas las interacciones con los tomos. Si el electrn
se desplaza una distancia dx sometido al campo elctrico, el trabajo realizado por ste
pasar a ser energa cintica del electrn, pudiendo escribir:
dW = dE(K) = F
ext
dx = F
ext
v
g
dt =
F
ext
h
dE(K)
dK
dt = dE(K) =
dE(K)
dK
dK
dK =
F
ext
h
dt
dK
dt
=
F
ext
h
F
ext
=
d( hK)
dt
(9.39)
Si recordamos las leyes de Newton, stas nos dirn que si sobre un sistema acta una
fuerza externa total F, entonces el valor de esa fuerza es igual a la derivada del momento
total del sistema con respecto del tiempo. As, el sistema de los tomos quietos y el elec-
trn cumplen con las leyes de Newton si el momento del sistema es igual a hK, es decir,
es igual al cuasimomento del cristal. Uno puede pensar que este debera ser el momento
del electrn, puesto que los tomos estn jos, pero hay que recordar que electrn est
sometido a las interacciones con los tomos, que son las que cambian la relacin de disper-
sin. Por lo tanto dentro de la E ya consideramos un factor que depende de la interaccin
del electrn con los tomos y por lo tanto de alguna manera los tomos aportan alguna
clase de momento al sistema. Realmente el cuasimomento se muestra aqu como el mo-
mento de la envolvente del paquete de ondas. Si quisieramos que en la ecuacin de Newton
estuviera el momento del electrn, entonces deberamos incluir todas las fuerzas externas
al electrn y con ello deberamos introducir todas las interacciones con los tomos y no
solo la fuerza externa.
La segunda ley de Newton tena otra manera de expresarse, si la masa del sistema se
conservaba. Ahora queremos ver que aceleracin imprime el campo elctrico al electrn,
viendo al electrn de nuevo como un paquete de ondas y no teniendo en cuenta las
interacciones con los tomos (recordar que estn presentes en la relacin de dispersin).
As, pretendemos que la fuerza externa sea igual a una hipottica masa multiplicada por
aceleracin del paquete de ondas. Y decimos hipottica, por que es lgico pensar que la
masa del electrn tenga tambin algun factor de correccin debido a la interaccin con
los tomos. Si denimos dicha masa como m
(K), la llamada masa efectiva, su forma es:

F
ext
= m
(K)a
g
= m
(K)
dv
g
dt
=
m
(K)
h
d
2
E(K)
dtdK
=
m
(K)
h
d
2
E(K)
dK
2
dK
dt
F
ext
= m
(K)
_
1
h
2
d
2
E(K)
dK
2
_
F
ext
m
(K) =
_
1
h
2
d
2
E(K)
dK
2
_
1
(9.40)
La importancia de la masa efectiva radica en que dado un campo elctrico externo, el
movimiento del electrn en el interior del material teniendo en cuenta las interacciones
de los tomos con l, ser el mismo que si el electrn estuviera solamente sometido al
campo elctrico externo y tuviera una masa igual a la masa efectiva. Para comprobar esto
podemos ver que pasara si el electrn fuera libre. Si recordamos la forma de la relacin
de dispersin para el caso libre (ecuacin (9.32)), podemos escribir:
d
2
E
dK
2
=
h
2
m
e
m
(K) =
_
1
h
2
d
2
E(K)
dK
2
_
1
=
_
1
h
2
h
2
m
e
_
1
= m
e
(9.41)
176
9.4. Masa efectiva
Comprobndose as que el comportamiento del electrn es el comportamiento de un
electrn libre. En este caso la masa efectiva es constante, y esto es debido a que la se-
gunda derivada de la relacin de dispersin es constante. Esto sucede cuando la relacin
de dispersin es una cuadrtica. No siempre las relaciones de dispersin sern as, dando
masas efectivas dependientes de K, e incluso negativas. Pero si hay mnimos relativos en
la relacin de dispersin, en puntos cercanos al mnimo el desarrollo de Taylor de orden
dos nos permitira escribir la relacin de dispersin como una cuadrtica, siendo as que
cerca del mnimo tendramos una masa efectiva constante.
El problema de todos estos argumentos es que son demasiado simplistas, lo cual provo-
ca que los clculos no den valores que se correspondan con los experimentos. Deberamos
incluir muchas correcciones al modelo para poder obtener los resultados correctos, como
por ejemplo ver que la masa efectiva depende de la direccin en el cristal, lo que provoca
que la masa efectiva sea un tensor. Tambin habra que ver como vara la masa efectiva
con la temperatura.
A pesar de esto experimentalmente se pueden obtener valores correctos de la masa
efectiva. As, a temperatura ambiente y haciendo un promedio de la masa efectiva en
todas las direcciones, podemos obtener los siguientes valores para cuatro de los elementos
ms importantes en tecnologa:
Material m
/m
e
Ge 0.12
Si 0.26
GaAs 0.067
InSb 0.013
Imaginemos ahora que queremos construir un telfono, en el cual la informacin se
transmite mediante electrones que se desplazan en alguno de estos materiales. Lo ms
lgico es que nos interese que los electrones se muevan lo ms rpido posible por el ma-
terial, y que el campo elctrico que podemos aplicar tenga un mximo, debido al tamao
del telfono y al presupuesto disponible. As, la nica manera de hacer que los electrones
vayan ms rpidos es escogiendo un buen material, en el que dado un valor de la fuerza,
su aceleracin sea mxima. Pero los electrones se moveran por el material como lo hara
un electrn sometido nicamente a dicho campo y con masa igual a la masa efectiva. As,
cuanto menor sea la masa efectiva del electrn mayor ser su aceleracin, y por tanto
mayor velocidad adquirir la informacin.
Viendo la tabla anterior uno escogera el InSb como material correcto, pero su coste
es muy elevado y solo se usa en contadas ocasiones. El uso del GaAs est mucho ms
extendido debido a su menor coste y mayor disponibilidad, ofreciendo un buena relacin
calidad-precio.
177
9.5. Mejoras al modelo de Kronig-Penney
Como ya dijimos en la introduccin, el modelo de Kronig-Penney unidimensional es
una aproximacin demasiado basta para poder ofrecernos un gran abanico de predicciones
comprobables en el laboratorio. Es cierto que las bandas energticas existen, pero no son
continuas como el modelo las describe. Realmente las bandas son mucho ms irregulares
de lo que se las ha dibujado en el segundo apartado (gura (9.5)), incluso llegan a so-
laparse unas con otras. En este apartado vamos a ver como inuiran la introduccin
de algunas mejoras en el modelo como el estudio con diversos electrones o modelizar el
cristal como una cadena nita y buscar la condiciones de contorno que mejor lo describan.
9.5.1. Interaccin electrn-electrn
Imaginemos que ahora el slido est lleno de electrones libres, liberados de todos los
tomos del cristal. Podramos estudiar primero como afecta esto al Hamiltoniano de uno
solo de los electrones y a la funcin de onda asociada a ste. Para ello deberamos aadir
el siguiente factor al Hamiltoniano con el que trabajabamos anteriormente:
H
ee
=
l,m
e
2
[x
(e)
l
x
(e)
m
[
(9.42)
Este nuevo factor dara cuenta del potencial que sufre el electrn por la presencia del
resto de electrones en el material. Pero cada uno de los electrones tendr su propia funcin
de onda, que provocar una cierta distribucin de probabilidad para su posicin, lo que
puede complicar mucho el clculo. As que nos conviene separar en el Hamiltoniano en dos
partes, una que dependa solo de la posicin de los electrones y otra que dependa adems
de sus posibles distribuciones de probabilidad en sus posiciones. Resulta que esto se puede
hacer y escribir:
H
ee
=

H
(0)
ee
+

H
(1)
ee
(9.43)
El trmino con el superndice cero es el que depende bsicamente de la posicin de
los electrones. Por ser as, lo que provoca es un apantallamiento de las interacciones entre
los tomos y el electrn. En efecto, si el electrn tiene un tomo a una cierta distancia y
detrs de ese tomo hay otro electrn, la interaccin total ser como si los tomos tuviera
una carga efectiva menor de la carga real que poseen. Este trmino debe ser introducido
y as nos obligara a que los electrones estuviera sometidos a un potencial total como el
de la gura 9.6.
El trmino con el superndice uno es el que lleva toda la informacin sobre la inter-
accin e-e desde el punto de vista de sus distribuciones de probabilidad. Este trmino es
pequeo y uctuante. Esto nos permite aproximarlo a cero y estudiar el problema con
diversos electrones solo con el primer trmino. Si recordamos la aproximacin de B-O del
tema 8 enseguida nos daremos cuenta de que hacer cero este trmino es como hacer la
primera de las aproximaciones de aquel mtodo, puesto que en l decamos que la inter-
accin del electrn con los protones solo dependa de su posicin y no de sus posibles
distribuciones de probabilidad.
178
Figura 9.6: Nuevo potencial corregido por el apantallamiento producido por el resto de electrones.
Esto nos permite ver el problema desde dos puntos de vista diferentes. En uno pode-
mos ver la funcin de onda de todos los electrones juntos como un producto de funciones
de onda individuales de cada electrn que dependern paramtricamente del resto de posi-
ciones de los otros electrones (al estilo de la aproximacin de B-O). La segunda manera es
todava ms sencilla y es que si introducimos directamente la interaccin entre electrones
en el Hamiltoniano tal y como hemos descrito antes, mediante el potencial apantallado,
ser como si los electrones fueran completamente independientes unos de otros, puesto
que no habrn interacciones entre ellos. Esto nos permitira escribir la funcin de onda
total como:
_
x
(e)
1
, x
(e)
2
, . . . , x
(e)
n
; x
i
N
i=1
_
=
n
j=1
_
x
(e)
j
; x
i
N
i=1
_
(9.44)
Donde las x
i
son las posiciones de los protones, que en el caso del mdelo de Kronig-
Penney estaran jos y equidistantes sobre una cadena unidimensional de longitud innita,
pero que en general podran estar de cualquier manera que pudiera modelizar el cristal de
una manera ms correcta. As, para obtener la funcin de onda total, deberamos obtener
la funcin de onda por separado de cada uno de los electrones y despus multiplicarlas
todas. No obstante hay que recalcar que de nuevo solo se trata de una aproximacin, y que
si quisieramos incluir la interaccin entre los electrones de una manera exacta deberamos
estudiar la funcin de onda total sometida a todos los trminos del Hamiltoniano.
9.5.2. Condiciones de contorno
Hasta ahora hemos trabajado con una cadena unidimensional de longitud innita, pero
sabemos que nuestros materiales siempre sern nitos. As, debemos escoger la manera
de introducir la longitud nita de la cadena en nuestro modelo, de tal manera que los
resultados concuerden con los obtenidos experimentalmente.
Sea una cadena nita de N+1 tomos dispuestos regularmente en una cadena de lon-
gitud L, siendo a la distancia entre dos tomos consecutivos. La distancia entre el primero
(que ser x=0) y el ltimo (que ser x=L) debe ser Na y por tanto la longitud tambin lo
ser. La posicin del ensimo tomo ser igual a (n-1)a. La nueva forma de la cadena nos
permite intuir que la verdadera diferencia introducida por la longitud nita de la cadena
179
debe residir en los extremos. Las condiciones que exijamos a la funcin de onda en estos
puntos son las que nos darn la informacin que andamos buscando.
Lo primero que podemos razonar es que si queremos que el electrn no salga de la
cadena, una buena manera de exigirlo es que la funcin de onda sea nula en los extremos
y con ello la probabilidad de estar en los extremos es nula. As, escogeramos las conocidas
como condiciones de contorno jas que son:
(0) = 0 (L) = 0 (9.45)
A partir de estas condiciones uno puede extraer las siguientes conclusiones:
1. La invariancia traslacional se rompe. Para la funcin de onda, el potencial est en
una regin determinada del espacio, con lo cual no puede ser peridica innita,
puesto que dado un punto dentro de la cadena, siempre llegaramos de periodo en
periodo a que el potencial en dicho punto es igual que el potencial innito, siendo
ste ltimo cero y con ello el potencial sera idnticamente nulo en todos los puntos
del espacio, lo cual es imposible. Esto provoca que no podamos usar el teorema de
Bloch, ni ninguna de las consecuencias obtenidas a partir de l.
2. Las soluciones son ondas estacionarias. Al obligar a que la funcin de onda sea nula
en dos puntos determinados, las funciones de onda pasan a ser ondas estacionarias
de una serie de longitudes de onda determinadas. La K asociada a cada onda pasa
a ser el nmero de ondas, y con ello por ser discreto el conjunto de las longitudes
de onda, el conjunto de los K posibles se discretiza. As las condiciones de contorno
muestran su carcter de condiciones de cuantizacin de la energa. Dicha condicin
podramos escribirla como:
n
=
2
n
L n N K
n
=
2
n
=
2
2
n
L
= n
L
n N (9.46)
3. Las funciones de onda de los electrones se podrn escribir como senos o cosenos,
siendo muy parecidas a las funciones de onda del pozo de paredes innitas.
Todas estas conclusiones son de gran inters en el estudio de materiales muy pequeos,
puesto que nos permiten estudiar los efectos de supercie. Pero las soluciones son ondas
estacionarias, lo cual no nos da una idea de movimiento de electrones como nosotros bus-
caremos ms adelante.
En el caso en que queramos estudiar solidos con una gran cantidad de tomos (del
orden del nmero de Avogadro) deberemos escoger otro tipo de condiciones de contorno.
Nuestra idea es tratar de preservar la invariancia traslacional. A efectos del interior del
slido, interior que ser la gran parte del slido por ser tan grande, un electrn se sentir
como si estuviese en un slido innito. Pero de hecho, es ms til entenderlo como que
el electrn se sentir como si el material estuviera rodeado de copias suyas en todas las
direcciones posibles, llenando todo el espacio.
180
A nosotros nos va a interesar estudiar propiedades que no depende del tamao del
slido, como pueda ser la conductividad. As, aunque perdamos la informacin referente
a la supercie del slido (al tener copias pegadas por todas partes el slido deja de tener
supercie en contacto con el exterior), esperamos que esta no pudiera afectar mucho a los
resultados que obtendremos, o que el error cometido est dentro del que ya cometemos
con nuestras aproximaciones. Pero hay que darse cuenta que tener copias no es lo mismo
que tener una cadena innita, ya que los resultados obtenidos en cada una de las copias
deben ser exactamente iguales, es decir, la funcin de onda del electrn en un punto del
slido debe tener el mismo valor que un punto situado en el mismo punto pero del resto de
copias del slido. As la funcin de onda muestra una invariancia respecto de la longitud
del slido, en lo que representa las condiciones de contorno peridicas por copias:
(x) = (x + L) (9.47)
Pero existe otra manera de interpretar estas condiciones, que nos aporta exactamente
los mismo resultados que la anterior. La idea es que puestos a poner una copia del slido a
cada lado, porque no poner el propio slido. Esto signica que estamos haciendo que ambos
extremos sean equivalentes, siendo la cadena resultante topolgicamente equivalente a un
crculo. Puesto que hemos hecho equivalentes los tomos de los extremos, hemos pasado
de tener N+1 tomos a tener N. Las condiciones de contorno son las peridicas circulares,
que pueden escribirse como:
(0) = (L) (9.48)
Es importante darse cuenta que ahora la invariancia traslacional no se rompe, puesto
que ahora la cadena es como si fuera un crculo en el que al desplazarse un ngulo igual
al ngulo que hay entre dos tomos seguidos (2/N) el crculo es exactamente igual para
el electrn, siendo as el potencial invariante bajo traslaciones
4
. Con ello podemos usar el
teorema de Bloch a las funciones de onda del electrn, teniendo en cuenta las condiciones
de contorno peridicas circulares:
(L) = e
iKL
u
K
(L) = e
iKL
u
K
(0 +Na) = e
iKL
u
K
(0) = e
iKL
(0) = (0) (9.49)
Con lo cual K no puede tomar cualquier valor sino que solo puede coger valores de un
conjunto discreto, siendo as que de nuevo las condiciones de contorno son las condiciones
de cuantizacin expresadas de la siguiente manera:
e
iKL
= 1 KL = 2n K
n
=
2n
L
n Z (9.50)
Que K pueda tomar valores negativos es importante porque ahora las ondas sern
viajeras y el signo nos dir la direccin de movimiento. Lo importante de esto es que
este es un resultado aadido a todo lo obtenido en apartados anteriores. As, las bandas
energticas siguen existiendo pero el hecho de que el conjunto de los posibles valores de K
se discretice nos dice directamente que cada una de las bandas energticas se discretiza,
pasa a estar formada por puntos y no por un continuo, siendo todo el espectro de energas
4
Si la idea del crculo resulta un tanto estrambotica, no hay ms que volver a la visin de las copias
para ver que la invariancia traslacional no se rompe y pensar que los resultados que se obtienen con esta
son exactamente los mismos.
181
discreto (un conjunto de conjuntos discretos es discreto).
Pero si el conjunto de energas se discretiza quizs nos pueda interesar cual es el
nmero de energas permitidas en cada banda. Como el nmero de tomos es tan grande
podemos aproximarlo siempre a un nmero par cercano, y por tanto a partir de ahora N es
par. Recordemos que en una banda dada, todos los valores de K posibles eran reducibles
a la primera zona de Brioullin, ya que las funciones de onda no se alteraban cuando
sumbamos un multiplo de 2/a. As de una manera sencilla podemos obtener:
a
< K
n
=
2n
L
=
2n
Na

a

N
2
< n
N
2
(9.51)
As n podr tomar N valores diferentes con lo cual deben haber N estados posibles en
cada banda energtica. As el resultado es independiente del nmero n de la banda y por
tanto podemos escribir la siguiente gran conclusin:
Si un cristal tiene N tomos el nmero de niveles energticos en cada banda es N.
Esta conclusin es correcta, incluso si trabajaramos con modelos tridimensionales para
el slido. La gran importancia de este hecho reside en que los electrones son fermiones y
por tanto tendrn una distribucin especial en las diferentes capas. En efecto, todos los
fermiones cumplen con el principio de exclusin de Pauli que nos dice que dos fermiones
iguales no pueden poseer el mismo estado cuntico. Como ya veremos, dos electrones
pueden poseer la misma energa puesto que pueden tener dos valores del espn diferentes
y con ello estar en estados cunticos diferentes. De hecho, por ser un fermin de espn 1/2
no puede tener ms que uno de los dos valores posibles para el espn, 1/2 y -1/2. Estos
estados se caracterizan por las palabras inglesas up y down respectivamente. As en cada
nivel energtico caben dos electrones siendo as que podemos concluir que en cada banda
energtica caben 2N electrones.
9.6. Conductores y aislantes
9.6.1. Caracterizacin
Ya sabemos como se distribuiran un conjunto de electrones libres en un material que
tenga forma de cristal. Pero ya es el momento de encontrar el verdadero sentido a todo
el desarrollo del tema, puesto que ahora propondremos como se permite la existencia de
estos electrones libres y que propiedades puede tener un material en funcin del nmero
de electrones libres que tenga en su interior.
Sabemos por los cursos de qumica general que los metales y ciertos semimetales for-
man redes como las que hemos estado estudiando durante el tema. Los tomos de estos
mtales suelen tener una gran cantidad de electrones, que se disponen por capas alrededor
del tomo (veremos los estados permitidos del tomo de hidrgeno, lo que nos permitir
intuir que puede decir la cuntica al respecto). Los electrones que estn en las capas ms
energticas estn mas separados del ncleo, y el resto de electrones apantallan la interac-
cin entre ambos. Algunos de estos electrones llegan a estar tan desligados de los tomos
182
que pasan formar una nube electrnica de electrones que se pueden mover por todo el
slido. Estos sern los electrones libres que hemos estudiado, y sucede que por ser todos
los tomos iguales todos aportan la misma cantidad de electrones a la nube, siendo as
que la cantidad de electrones libres total es mltiplo de la cantidad de tomos del slido.
As podemos separar en dos grandes grupos a estos materiales, en funcin de si el nmero
de electrones que aporta cada tomo es par o impar.
Si el nmero de electrones aportados es impar tendremos (2m+1)N electrones libres
totales. Estudiemos primero que pasara si el sistema tendiera a la menor energa posible.
Podremos llenar m bandas enteras, puesto que en cada una de ellas caben 2N electrones,
bandas que sern las m primeras. Pero entonces nos sobrarn N electrones libres que
sern capaces de llenar N/2 niveles energticos y con ello, la banda ms energtica donde
an habr electrones estar medio llena. Si ahora excitamos los electrones levemente, los
electrones de la banda mas energtica adquirirn velocidad y como hay niveles energticos
libres, se movern de unos a otros provocando un movimiento de electrones. Este tipo de
material que permite el desplazamiento de electrones por su interior es conocido como
conductor, ya que conduce las corrientes elctricas de un punto a otro.
Si el nmero de electrones es par tendremos 2mN electrones libres totales. En el esta-
do de mnima energa tendremos las m primeras bandas llenas, pero no tendremos ahora
ninguna semillena, puesto que ya no nos quedan ms electrones libres. Si ahora excitamos
a los electrones es posible que no puedan cambiar de nivel energtico, puesto que ahora
necesitan una energa determinada para poder saltar a una banda superior. En efecto,
recordemos que en el modelo de Kronig-Penney las bandas energticas estaban separadas
por zonas de energas prohibidas, y cuya anchura era conocida como gap , que no era ms
que la energa mnima que necesitaba un electrn para saltar la zona prohibida y pasar
de una banda a otra. Llamaremos banda de valencia la banda energtica llena de may-
or energa puesto que ser la que pueda ceder electrones para que se desplacen por el slido.
Llamaremos banda de conduccin a la banda energtica vaca de menor energa. Ambas
estn separadas por un gap que si es muy grande no permitir que los electrones salten
y por tanto no permitir el paso de corriente a travs de l. Estos materiales son los
conocidos como aislantes. En cambio si el gap no es muy grande (2-4 eV), la propia
agitacin trmica puede ser capaz de provocar que los electrones tengan cierta movilidad,
y con ello estos materiales permitirn el paso de corriente en parte. Estos materiales son
los conocidos como semiconductores. Estos dos ltimos tipos de materiales pueden ser
alterados mediante diferentes mezclas u otros procesos para mejorar sus propiedades de
conduccin.
9.6.2. Respuesta a un campo elctrico externo
Recordemos que hay dos tipos de materiales, en funcin de si ceden un nmero par
o impar de electrones a la nube electrnica. Al aplicar un campo elctrico ambos tipos
de materiales no respondern de la misma manera. La accin de dicho campo puede
aproximarse gracias a la especie de adaptacin de la segunda ley de Newton para el
183
cuasimomento (ecuacin (9.39)), obteniendo:
F
ext
=
d( hK)
dt
dK =
F
ext
h
dt (9.52)
Por lo tanto la accin del campo elctrico sobre el material se puede aproximar por
el desplazamiento igual de la K para todos y cada uno de los electrones en todas las
bandas posibles. Ahora es cuando nos damos cuenta el porque de que el comportamiento
de conductores y de semiconductores y aislantes sea distinto. Imaginemos que tenemos
un ejemplo de los del ltimo grupo, es decir, un slido que cede un nmero par de elec-
trones por tomo a la nube electrnica. As tenemos un slido con las m primeras bandas
energtica llenas. Pero si en cada banda desplazamos la K de todos los electrones un can-
tidad igual, nos vamos a quedar exactamente igual que antes, con todas las bandas llenas.
En efecto, los electrones que salgan de la primera zona de Brioullin estarn en el mismo
estado que si les restamos 2/a, es decir, que si los llevamos al otro extremo de la banda,
donde ocuparan exactamente la posicin que los electrones que se habran desplazado de
esa lado. As, los electrones que salen de la zona por la derecha podemos hacerlos entrar
por la izquierda, teniendo la misma combinacin que al principio.
Figura 9.7: Disposicin de los electrones en el aislante/semiconductor antes de aplicar el campo electrico
externo y despus, mostrando que son equivalentes.
En la gura 9.7 podemos ver un grco explicativo de lo que sucede, siendo la imagen
de la izquierda la disposicin en niveles antes de aplicar el campo, la del centro la de
despus de aplicar el campo y la de la derecha la que es equivalente a esta ltima. Como
vemos las conguraciones de antes y despus de hacer actuar el campo son iguales. As el
campo elctrico no genera una corriente de electrones en los aislantes y los semiconduc-
tores.
Ahora podemos hacer lo mismo con los materiales conductores. En las bandas llenas
tendremos el mismo efecto que hemos estudiado para el otro grupo. Pero en cambio
el comportamiento en la banda semillena es completamente distinto. Imaginemos que
la banda semillena es de n impar (con n par la forma de la banda sera opuesta pero
llegaramos a las mismas conclusiones) y que hemos aplicado el campo elctrico de tal
manera que la K de todos los electrones a aumentado en una cantida dK. De nuevo
184
tendremos que habr electrones que se salgan de la primera zona de Brioullin, pero que
sern equivalentes a si los ponemos en los huecos que habrn dejado los electrones en la
parte izquierda de la banda. Pero la disposicin de los electrones si habr cambiado y no
tenemos ms que observar la gura 9.8 para darnos cuenta. Ahora hay ms electrones en
una parte de la banda que en la otra. Para ver que es lo que provoca esto, no tenemos
ms que recordar la ecuacin (9.38) que nos dice que la velocidad de cada electrn es:
v = v
g
=
1
h
dE(K)
dK
(9.53)
Entonces la velocidad es proporcional a la derivada de la energa respecto de K, es
decir, es proporcional a la pendiente de la tangente a la curva que representa a la banda
energtica. Si hay ms electrones en la parte derecha tenemos ms electrones con derivada
positiva y por tanto con velocidad positiva. Esto implica que en la direccin positiva hay
un ujo neto de electrones, es decir, hay una corriente elctrica. As podemos concluir
que el campo elctrico genera una corriente de electrones pero sin cambiar la cantidad de
electrones por banda.
Figura 9.8: Disposicin de los electrones en el conductor antes de aplicar el campo electrico externo y
despus, mostrando que esta vez son diferentes.
Si nos jamos bien en los resultados podremos encontrar fallos que hacen que no con-
cuerde con la realidad experimental del fenmeno. Si dejamos pasar otro tiempo todava
ms electrones pasarn a la parte izquierda, aumentando la intensidad de la corriente.
Pero llegar un momento que los electrones volvern de nuevo a la parte derecha, ha-
ciendo que la corriente se haga cada vez ms pequea e incluso cero. Despus de esto
ser la parte derecha la que tendr ms electrones, volviendo haber corriente pero en la
direccin contraria. En denitiva, la corriente sera oscilatoria. Para solucionar el prob-
lema deberamos introducir las vibraciones de los tomos y las impurezas de la red, que
nos daran como resultado una corriente en una direccin dada, tal y como se observa
experimentalmente.
185
186
Captulo 10
Problemas tridimensionales y momento
angular
A lo largo del curso hemos ido explotando el gran potencial de nuestros postulados
modelizando fenmenos de la naturaleza, inexplicables desde el punto de vista clsico, me-
diante una forma determinada de potencial unidimensional. El efecto tnel, la paradoja
de las partculas alpha, el oscilador armnico, la creacin de molculas o los fundamentos
de la fsica del estado slido son ejemplos de las aplicaciones que hemos ido desarrollan-
do para poder llegar a comprender la necesidad de un formalismo matemtico un tanto
abstracto.
Pero como sabemos, en primera aproximacin, vivimos en un espacio tridimensional
y muchos otros fenmenos de la naturaleza deben deber su riqueza fenomenolgica a esa
mayor libertad de movimiento. En este tema comenzaremos a tratar los problemas tridi-
mensionales desde un punto de vista cuntico. Para ello tendremos que generalizar los
operadores posicin y momento a las tres dimensiones, viendo que la independencia entre
componentes provoca que las componentes de cada vector conmuten. Pero no solo eso,
sino que el momento en una direccin tambin conmutar con la posicin en las otras dos
direcciones, restigiendo a la medida del momento y la posicin en una misma direccin
como nico caso en el que ambas no conmutarn, y con ello sus incertidumbres estarn
ligadas.
En los problemas tridimensionales el potencial depender en general de todas las com-
ponentes del vector posicin y del tiempo. Como en el caso unidimensional veremos que si
el potencial no depende del tiempo, podremos reducir el problema a resolver la ecuacin
de Schrdinger independiente del tiempo. La solucin a dicha ecuacin no ser sencilla en
general, e incluso en muchos casos no existir solucin analtica. Nosotros nos planteare-
mos dos casos sencillos, uno en el que el potencial se puede descomponer en suma de
potenciales que solo dependen de una sola de las componentes de la posicin y otro en el
que el potencial ser central, es decir, depender solo de la distancia al hipottico origen
de coordendas.
En el primero de los casos podremos estudiar cada uno de los potenciales unidimension-
ales por separado, como si de potenciales unidimensionales se tratarn. Tanto la energa
187
Captulo 10. Problemas tridimensionales y momento angular
total del sistema, como la funcin de onda, podrn ser reconstruidas a partir de las en-
ergas y de las funciones de onda individuales.
En el segundo de los casos la cosa no ser tan sencilla. Por ser el potencial central
resultar conveniente utilizar las coordenadas esfricas para resolver el problema. Como
las variables angulares no aparecen en el potencial, podremos separar la solucin en el pro-
ducto de dos funciones, una radial y la otra angular. Con ello la ecuacin de Schrdinger
se partir en dos ecuaciones, una radial que depender del potencial y por lo tanto del
problema que tratemos, y otra angular que ser completamente independiente del poten-
cial. Esto nos permite asegurar que una vez solucionada la ecuacin angular, nos servir
para todo tipo de potenciales centrales, mostrando la potencia del mtodo usado.
De cara a solucionar la parte angular, deberemos introducir el operador cuntico que
representar al momento angular clsico, puesto que surge de forma instantanea al hablar
de variaciones en los ngulos polar y azimutal. Obtendremos la expresin de dicho oper-
ador y encontraremos sus relaciones de conmutacin. Veremos que las componentes del
operador momento angular no conmutan entre s, pero si con el operador al cuadrado.
Esto nos obligar a usar el cuadrado del momento angular y una de las componentes, la
z por convenio, para poder estudiar nuestros problemas tridimensionales.
Una vez estudiada la inuencia de la introduccin del operador momento angular,
obtendremos los autovalores y las autofunciones de su cuadrado y de la componente z,
viendo como estos forman un conjunto discreto en ambos casos. De hecho, el espectro de
la componente z del momento angular estar acotado por el espectro del cuadrado del
momento angular. La soluciones a nuestra ecuacin angular resultarn ser los armnicos
esfricos, cuya forma y propiedades sern estudiadas en profundidad. Dichas propiedades
nos permitirn ver que las soluciones a la ecuacin angular son de paridad denida siendolo
as las funciones de onda totales, con la parte radial incluida, por ser el potencial central.
10.1. Postulados en tres dimensiones
Las ideas que se expresaban en los postulados desarrollados al principio de curso se
pueden aplicar sin problemas a los problemas tridimensionales, aunque la forma en que
se haga varie ligeramente. As lo haremos con los postulados de los operadores posicin
y momento, de la ecuacin de Schrdinger y de la interpretacin probabilstica de Born,
dejando el de la probabilidad generalizada para cada caso particular.
Comencemos por estudiar el cambio en los operadores posicin y momento. Las com-
ponentes de la posicin sern las comnes (x, y, z) pero a veces resultar til escribirlas
como x
i
, con i=1 para la componente x, i=2 para la y e i=3 para la z. De una manera
anloga podremos escribir (p
x
, p
y
, p
z
) o p
i
cuando sea necesario. Si volvemos a trabajar
en el espacio de posiciones los operadores cunticos que representan al momento y a la
posicin son:
x
i
(x
1
, x
2
, x
3
, t) = x
i
(x
1
, x
2
, x
3
, t) p
i
(x
1
, x
2
, x
3
, t) = i h
(x
1
, x
2
, x
3
, t)
x
i
(10.1)
188
10.1. Postulados en tres dimensiones
Esta ltima forma de las componentes del operador nos permite escribirlo de una
manera ms sencilla:
p(x
1
, x
2
, x
3
, t) = i h
_

x
1
,

x
2
,

x
3
_
(x
1
, x
2
, x
3
, t)

p = i h
(10.2)
Ahora debemos revisar como quedan las relaciones de conmutacin posibles entre
componentes de ambos vectores. Comencemos por las componentes del vector posicin.
Como no hacemos ms que multiplicar por la componente clsica, podemos obtener:
[x
i
, x
j
] (x, t) = x
i
x
j
(x, t) x
j
x
i
(x, t) = 0 [x
i
, x
j
] = 0 (10.3)
En el caso de las componentes del operador momento, la igualdad entre las derivadas
parciales cruzadas (provocada por las condiciones de contorno sobre la funcin de onda)
nos permite llegar a:
[p
i
, p
j
] (x, t) = (i h)
2
2
(x, t)
x
i
x
j
(i h)
2
2
(x, t)
x
j
x
i
= 0 [p
i
, p
j
] = 0 (10.4)
Por ltimo nos falta la conmutacin entre las componentes de la posicin con las del
momento. Recordemos que en una dimensin con conmutaban, y por lo tanto, en tres
dimensiones debe suceder algo parecido. Lo primero que debemos saber es la siguiente
relacin matemtica:
x
j
(x
i
(x, t)) = x
i
(x, t)
x
j
+
ij
(x, t) (10.5)
Para poder entenderla no hay ms que dar valores a i y a j. La idea es que cuando
i es distinta de j, podemos sacar la x
j
de la derivada parcial, ya que es como si fuera
una constante. Pero cuando i es igual a j, no podemos hacerlo, y la regla de la derivada
de una multiplicacin nos da el factor extra, que no es ms que la derivada de x
i
con
respecto de x
i
multiplicado por la funcin de onda,y que por la casustica de los ndices
va a compaado de una delta. Ahora ya podemos encontrar:
1
i h
[x
i
, p
j
] (x, t) = x
i
(x, t)
x
j
+
(x
i
(x, t))
x
j
= x
i
(x, t)
x
j
+ x
i
(x, t)
x
j
+
ij
(x, t)
1
i h
[x
i
, p
j
] (x, t) =
ij
(x, t) [x
i
, p
j
] = i h
ij
(10.6)
Con lo cual, las componentes de los operadores momento y posicin conmutan, siem-
pre que no tengamos la misma componente de ambos vectores, siendo en este caso el
conmutador igual al que tenamos en una dimensin. Finalmente esto nos permite escribir
el teorema de Heisenber como:
( x)
( p
x
)

h
2
( y)
( p
y
)

h
2
( z)
( p
z
)

h
2
(10.7)
No habiendo en el resto de casos relacin entre las incertidumbres, y as siempre
podemos medir simultneamente una de las componentes de la posicin y las otras dos
componentes del momento y viceversa.
189
Vayamos ahora con la ecuacin de Schrdinger. Ya fue escrita en el primer tema,
tanto en una dimensin como en tres, pero volveremos a escribirla aqu. Recordando que
el Hamiltoniano se obtiene de transformar la energa en operador cuntico obtenemos:
E =
( p)
2
2m
+ V (x, t)

H =
(
p)
2
2m
+

V (x, t) =
h
2
2m
2
+

V (x, t) (10.8)
De donde las funciones de onda que representan al sistema no son ms que las solu-
ciones a la siguiente ecuacin:
i h
(x, t)
t
=

H(x, t) i h
(x, t)
t
=
h
2
2m
2
(x, t) +

V (x, t)(x, t) (10.9)
Siendo esta la ecuacin de Schrdinger en tres dimensiones, que recordemos es un
postulado, y por lo tanto el razonamiento que hemos hecho para expresarla no es ms
que una justicacin del postulado. En la mayora de los casos vamos a trabajar con
potenciales independientes del tiempo. Tal y como vimos en una dimensin, podemos
factorizar el tiempo de nuestra ecuacin de Schrdinger, ya que como ha quedado patente
durante todo el curso cuando la funcin de onda depende de diversas variables, el hecho de
que una de ellas no aparezca en el potencial permite realizar una separacin de variables
y con ello, obtener la solucin para dicha variable. Esto nos permite escribir:
(x, t) = (x)e
iEt
h

H(x) = E(x) (10.10)
Donde la ecuacin de autovalores y autofunciones del Hamiltoniano es la conocida
como ecuacin de Schrdinger tridimensional independiente del tiempo. Nuestro objetivo
bsico ser el resolver dicha ecuacin, y obtener tanto el espectro de energas del sistema,
como la base de autofunciones del Hamiltoniano (los conocidos como estados estacionar-
ios), para as poder expresar cualquier solucin como combinacin lineal de las funciones
de la base y trabajar algebraicamente con dicha expresin de una manera mucho ms
sencilla.
Una vez obtenida la funcin de onda en una dimensin obtuvimos su signicado fsico,
que no era ms que el postulado acerca de la interpretacin probabilstica de la funcin de
onda. En este caso diremos que el mdulo al cuadrado de la funcin de onda representa
una distribucin de probabilidad de la posicin en tres dimensiones, es decir, una especie
de probabilidad por unidad de volmen. As diremos que:
[(x
0
, t)[
2
d
3
x = P(x [x
0
, x
0
+ dx] [y
0
, y
0
+ dy] [z
0
, z
0
+ dz], t) (10.11)
De una manera ms sencilla se puede entender como la probabilidad de que la partcula
se encuentre en el punto x
0
, est vez en el espacio de tres dimensiones, pero siempre hay
que recordar que esto solo es una visin intuitiva, ya que la probabilidad de encontrar a
la partcula en un punto determinado es siempre nula, y hay que evaluarla en un volmen
determinado para hallar una probabilidad no nula. Esto ltimo se deber hacer integrando
el mdulo al cuadrado en el volmen dado, y por lo tanto deberemos hacer una integral
de volumen. Para que esto se cumpla la funcin de onda deber estar normalizada, es
decir:
_
3
[(x, t)[
2
d
3
x = 1 (10.12)
190
10.2. Estudio del potencial
Recordemos que esto ltimo no siempre poda hacerse. As, las funciones de onda de-
bern ser de cuadrado integrable. Pero esta no era la nica condicin matemtica que le
exigamos. Las condiciones de contorno sobre la funcin de onda quedan escritas en tres
dimensiones como:
1. (x, t) debe ser continua en todo el volmen 1
3
. Hay que recordar que esta condicin
era indispensable para una correcta interpretacin probabilstica de la funcin de
onda.
2. (x, t) debe ser univaluada.
3. (x, t) debe ser acotada. De nuevo otra condicin necesaria para el clculo de prob-
abilidades.
4. Las tres derivadas parciales de (x, t) respecto a las tres coordenadas deben ser
continuas salvo en las discontinuidades innitas de V.
Como en tres dimensiones ni las ecuaciones ni las propias funciones de onda son tan
sencillas como en una dimensin, estas condiciones sern menos usadas, aunque veremos
como sern necesarias para obtener los resultados fsicos correctos.
Una vez repasados todos las herramientas que podremos usar de cara a modelizar
nuestros sistemas tridimensionales es el momento de comenzar a analizar los posibles
tipos de potencial, mostrando una manera general de trabajar con ellos en funcin de su
forma. No podremos trabajar de una manera sencilla con todo tipo de potenciales, as
que nos limitaremos a estudiar los ms sencillos, los potenciales que se pueden separar en
suma de potenciales unidimensionales y los potenciales centrales. Estos ltimos sern los
que nos aportarn grandes resultados como la solucin a los tomos hidrogenoides, y por
eso les dedicaremos el resto del tema.
10.2.1. Coordenadas separables
Pretendemos resolver la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo de la man-
era ms sencilla posible. Lo mejor que podemos hacer es expresar el Hamiltoniano en
funcin de las coordenadas de la manera siguiente:
H =
h
2
2m
2
+

V (x) =
h
2
2m
_

2
x
2
+

2
y
2
+

2
z
2
_
+

V (x, y, z) (10.13)
Ahora podemos ver, que las derivadas parciales estn totalmente desacopladas, pero
que el trmino del potencial no tiene porque estarlo, pero que si lo estuviera entonces la
ecuacin de Schrdinger quedara de una manera muy sencilla. En la naturaleza pueden
existir estos potenciales, que llamaremos potenciales separables por poder escribirse de la
siguiente manera:
V (x, y, z) = V
x
(x) + V
y
(y) + V
z
(z) (10.14)
191
Esto nos permite descomponer el Hamiltoniano del sistema de la siguiente manera:
H =
_
h
2
2m
2
x
2
+

V
x
(x)
_
+
_
h
2
2m
2
y
2
+

V
y
(y)
_
+
_
h
2
2m
2
z
2
+

V
z
(z)
_
(10.15)
Esto nos permite denir tres Hamiltonianos que dependan cada uno de una sola de
las coordenadas. No solo eso, sino que dicha descomposicin nos da una idea de la inde-
pendencia de las tres coordenadas, lo que nos permite sugerir una separacin de variables
para la funcin de onda, llegando as a:
H
u

h
2
2m
2
u
2
+

V
u
(u) con u = x, y, z (x, y, z) =
x
(x)
y
(y)
z
(z)
_
H
x
+

H
y
+

H
z
_
x
(x)
y
(y)
z
(z) = E
x
(x)
y
(y)
z
(z) (10.16)
Lo interesante de esta separacin de Hamiltonianos y de coordendas radica en la
siguiente relacin:
H
x
(
x
(x)
y
(y)
z
(z)) =
y
(y)
z
(z)

H
x
x
(x) (10.17)
Cosa que se puede hacer puesto que las derivadas parciales toman la dependencia
con las otras variables como constantes que salen fuera multiplicando y puesto que el
potencial simplemente multiplica. De una manera anloga podemos hacer actuar los otros
dos Hamiltonianos y dividir por la funcin de onda total, obteniendo:
y
(y)
z
(z)

H
x
x
(x) +
x
(x)
z
(z)

H
y
y
(y) +
x
(x)
y
(y)

H
z
z
(z) = E
x
(x)
y
(y)
z
(z)
1
x
(x)
H
x
x
(x) +
1
y
(y)
H
y
y
(y) +
1
z
(z)
H
z
z
(z) = E (10.18)
Esto ltimo nos permite denir las energas individuales en cada una de las coorde-
nadas, pudiendo escribir nalmente:
E
u

1
u
(u)
H
u
u
(u) con u = x, y, z E = E
x
+ E
y
+ E
z
(10.19)
Con ello la energa total del sistema se puede obtener calculando las energas indi-
viduales, y la funcin de onda no es ms que la multiplicacin de las funciones de onda
individuales. Pero tal y como las hemos denido, las funciones de onda individuales son
propias de sus Hamiltoniano correspondiente con valor propio igual a la energa individual
correspondiente. As nuestro problema se reduce a resolver:
H
u
u
(u) =
h
2
2m
u
(u)
u
2
+

V
u
(u)
u
(u) = E
u
u
(u) (10.20)
Con lo cual una vez descompuesto el potencial no tendremos ms que resolver los
problemas asociados a los potenciales unidimensionales dependientes de cada una de las
coordenadas, cosa que podemos hacer directamente como lo hacamos en los temas ante-
riores.
192
Si el mtodo no ha quedado muy claro lo mejor ser resolver un ejemplo particular.
En el tema 6 estudiamos el pozo de potencial unidimensional de paredes innitas, y ahora
vamos a tratar de resolver el caso tridimensional. Si escogemos que la anchura del pozo
no sea igual en las tres direcciones podemos escribir:
V (x, y, z) =
_
_
_
0 [x[ a, [y[ b, [z[ c
en el resto
(10.21)
Teniendo un pozo centrado en el (0,0,0) y de anchuras 2a, 2b y 2c. Resulta que este
pozo se puede descomponer en tres pozos unidimensionales ya que:
V (x, y, z) =
_
_
_
0 [x[ a
[x[ > a
+
_
_
_
0 [y[ b
[y[ > b
+
_
_
_
0 [z[ a
[z[ > a
(10.22)
Donde cada uno de los trminos corresponde con el potencial en una dimensin. Aho-
ra podemos utilizar todos los resultados que hemos estudiado anteriormente, siendo los
potenciales individuales pozos centrados unidimensionales. Si recordamos el valor de la
energa del pozo (ecuacin (6.15), donde hay sustituir a por 2a) podemos obtener:
E
u
=
h
2
2
n
2
x
8mK
2
u
E
(n
x
,n
y
,n
z
)
=
h
2
2
8m
_
n
2
x
a
2
+
n
2
y
b
2
+
n
2
z
c
2
_
(10.23)
Donde K
u
representaba la mitad de la anchura de cada pozo individual. Las funciones
de onda individuales podemos obtenerlas de la ecuacin (6.20), donde recordemos que las
soluciones dependan de si n era par o impar. Si por ejemplo todos los n
u
son impares
podemos escribir:
(x, y, z)
(n
x
,n
y
,n
z
)
=
1
abc
cos
_
n
x
x
2a
_
cos
_
n
y
y
2b
_
cos
_
n
z
z
2c
_
(10.24)
Y en general pondramos cosenos o senos en las funciones individuales en funcin de la
paridad de sus ndices. Si un ndice es par entonces le corresponde el seno y si es impar el
coseno. Es importante ver que las tres dimensiones hacen que la energa est cuantizada
por partida triple, es decir, que haya tres nmero cunticos. Esto no hace que el espectro
de energas deje de ser discreto, puesto que el conjunto de ternas de nmeros naturales es
numerable, pero si puede provocar que tengamos problemas de degeneracin de estados.
Resulta que tal y como hemos planteado el problema, en general no existe degeneracin.
En efecto, no existen dos ternas de nmero cunticos que hagan que la energa sea la
misma y representen a la vez a funciones de onda diferentes.
Pero existen casos en los cuales hay degeneracin. Si por ejemplo escogemos a=b, es
fcil ver que dado un valor del nmero cuntico n
z
, si intercambiamos los dos nmero
cunticos n
x
y n
y
obtendremos la misma energa pero funciones de onda diferentes. Sean
por ejemplo (n
x
,n
y
,n
z
)=(1,2,1). Si cambiamos los dos primeros nmeros tenemos:
E
(1,2,1)
=
h
2
2
8m
_
1
a
2
+
4
a
2
+
1
c
2
_
=
h
2
2
8m
_
4
a
2
+
1
a
2
+
1
c
2
_
= E
(2,1,1)
(10.25)
193
Siendo las funciones de onda:
(x, y, z)
(1,2,1)
=
1
2
cos
_
x
2a
_
sin
_
y
a
_
cos
_
z
2c
_
(x, y, z)
(2,1,1)
=
1
2
sin
_
x
a
_
cos
_
y
2a
_
cos
_
z
2c
_
(10.26)
Como vemos ambas funciones de onda son diferentes, a pesar de tener la misma energa.
Encontramos estados degenerados, algo con lo que todava no habamos trabajado. Tener
una cierta simetra el potencial, como en nuestro caso que dos de las anchuras sean iguales,
automticamente obtendremos estados degenerados.
10.2.2. Potenciales centrales
Imaginemos que ahora se nos plantea el problema del oscilador harmnico tridimen-
sional, que en general puede ser expresado mediante el siguiente potencial:
V (x, y, z) =
1
2
m
2
x
x
2
+
1
2
m
2
y
y
2
+
1
2
m
2
z
z
2
= V
x
(x) + V
y
(y) + V
z
(z) (10.27)
De nuevo tenemos otro caso de potencial separable que podemos resolver con las
herramientas del apartado anterior. As el espectro de energas podramos obtenerlo de la
suma de los espectros de los tres osciladores individuales, y la funcin de onda del producto
de las individuales. En este caso volveramos a encontrarnos con que en general no hay
degeneracin de estados. Pero si de nuevo los tres osciladores son iguales la degeneracin
volver a aparecer. En este caso tendramos:
x
=
y
=
z
V (x, y, z) =
1
2
m
2
_
x
2
+ y
2
+ z
2
_
=
1
2
m
2
r
2
= V (r) (10.28)
Es decir, nuestro potencial pasa a ser un potencial central, donde esa simetra produce
una degeneracin de estados. El conjunto de potenciales centrales posibles es de una gran
importancia fsica, puesto que los potenciales gravitatorio y elctrico son potenciales cen-
trales. Por ello a partir de ahora nos dedicaremos a estudiar los potenciales centrales y
sus caractersticas principales.
Por depender el potencial de r, se hace casi necesario que comencemos a trabajar con
coordenadas esfricas. Las coordenadas eran la distancia al origen r, el ngulo polar y
el ngulo azimutal . El cambio de coordenadas poda realizarse a partir de:
x = r sin cos y = r sin sin z = r cos (10.29)
Estas relaciones y la regla de la cadena nos permiten escribir el operador nabla en
coordenadas esfricas. Pero a nosotros nos interesa poder expresar el Hamiltoniano en
esfricas y por ello nos interesa exclusivamente la forma del Laplaciano en coordenadas
esfricas:
2
=
1
r
2
r
_
r
2

r
_
+
1
r
2
sin
_
sin

_
+
1
r
2
sin
2
2
(10.30)
A pesar de como pueda ser la expresin del Hamiltoniano en esfricas, el hecho de
que solo aparezca la variable r en el potencial nos permite sugerir una separacin de
194
variables, escribiendo la solucin como el producto de una funcin radial por una angular
(nos interesa que la parte angular este junta para el primer desarrollo). As la funcin de
onda que buscamos es:
(r, , ) = R(r)Y (, )
_
h
2
2m
2
+ V (r)
_
(r, , ) = E(r, , ) (10.31)
Teniendo en cuenta la expresin del Laplaciano en esfricas y la nueva descomposicin
de la funcin de onda podemos escribir:
2
=
Y (, )
r
2
r
_
r
2
R(r)
r
_
+
R(r)
r
2
sin
_
sin
Y (, )
_
+
R(r)
r
2
sin
2
2
Y (, )
2
(10.32)
Donde hemos usado que al hacer una derivada parcial podemos sacar la parte que
no dependa de la variable como una constante. Las derivadas do esto se puede poner
en la parciales de R(r) pasarn a ser derivadas totales. Si introducimos este factor en el
Hamiltoniano y multiplicamos por r
2
y dividimos por la funcin de onda total, podemos
encontrar:
r
2
Er
2
V (r) =
h
2
2m
_
1
R(r)
d
dr
_
r
2
dR
dr
_
+
1
Y (, ) sin
2
_
sin

_
sin
Y
_
+

2
Y
2
__
h
2
2mR
d
dr
_
r
2
dR
dr
_
r
2
E r
2
V (r) =
h
2
2mY sin
2
_
sin

_
sin
Y
_
+

2
Y
2
_
(10.33)
Donde se ha obviado la dependencia de las funciones con sus variables para no cargar
la notacin. Lo importante de este desarrollo es que a la izquierda tenemos una ecuacin
diferencial que depende exclusivamente de la variable r, y a la derecha una que depende
exclusivamente de las variables angulares. Como esta ecuacin tiene que cumplirse para
cualquier valor de las tres coordenadas, es necesario que cada una de las ecuaciones sea
constante, y ambas sean iguales a la misma constante, a la que llamaremos . Cogiendo
la parte de la izquierda y cambindola de signo, multiplicando por r
2
y R(r) y cambiando
un par de sumandos de lado obtenemos:
h
2
2mR
d
dr
_
r
2
dR
dr
_
r
2
E r
2
V (r) =
h
2
2mr
2
d
dr
_
r
2
dR
dr
_
+
_
V (r) +

r
2
_
R = ER
(10.34)
Que es la conocida como ecuacin radial, y que tiene la forma de una ecuacin de
valores propios para un Hamiltoniano, donde dividida por r
2
actuara como una especie
de potencial efectivo. Si recordamos los cursos de mecnica general, este potencial ser
exactamente la barrera centrfuga que apareca al tratar problemas de momento angular,
cosa que ser importante ms adelante. Ahora podemos hacer exactamente lo mismo con
la parte derecha de la igualdad, obteniendo directamente:
h
2
2m
_
1
sin
_
sin
Y (, )
_
+
1
sin
2
2
Y (, )
2
_
= Y (, ) (10.35)
Ecuacin conocida como ecuacin angular, cuya forma es tambin parecida a la de
una ecuacin de autovalores de un operador. Lo interesante de esta ecuacin es el hecho
de que es independiente del potencial. As, podemos tratar de resolverla sin plantearnos
ningn problema fsico partcular, y cuando sea el momento volver sobre nuestros pasos y
usar directamente la solucin obtenida, para multiplicarla a la solucin radial particular
que obtengamos para dicho potencial.
195
10.3. Momento angular
Como ya hemos dicho, en la ecuacin radial hemos obtenido un trmino que nos ha in-
dicado la posible importancia del momento angular en nuestros problemas con potenciales
radiales. Adems, al hablar de potenciales centrales es casi necesario hablar de rotaciones,
y es lgico que haya un trmino energtico introducido por dichas rotaciones, y por lo tan-
to, dominado por el momento angular. Recordemos el valor del momento angular clsico
de una partcula:
L = r p = (yp
z
zp
y
, zp
x
xp
z
, xp
y
yp
x
) (10.36)
sta ltima relacin nos permite escribirlo de una manera ms compacta como:
L
i
=
ijk
x
j
p
k
con i, j, k = 1, 2, 3 (10.37)
Donde
ijk
es el smbolo de Levi-Civita, que es cero cuando dos de los ndices son
iguales, es uno cuando para volver a la ordenacin natural del los ndices hay que hacer
un nmero par de transmutacin y es menos uno cuando el nmero de transmutaciones es
impar. Adems hemos usado el convenio de Einstein donde si dos ndices se repiten en un
mismo lado de la ecuacin entonces hay que hacer una suma respecto de ese ndice, y si
dos ndices se repiten a los dos lados de una ecuacin entonces podemos escoger el valor del
ndice, pero queda jado a ambos lados de la ecuacin
1
. Ahora podemos aplicar nuestros
postulados para obtener el operador momento angular que represente cunticamente a
su anlogo clsico. Para ello cambiamos las posiciones y los momentos por sus anlogos
cunticos y obtenemos:
L
i
= (i h)
ijk
x
j
x
k
con i, j, k = 1, 2, 3 (10.38)
Quizs uno pueda pensar que podramos tener problemas con este cambio directo de
operadores, pero hay que recordar que dichos cambios eran correctos cuando los operadores
conmutaban y era cuando no conmutaban cuando tenamos que cambiar el producto de
variables clsicas por una especie de promedio de productos de los operadores cunticos.
En nuestro caso, no conmutaran si j y k fueran iguales en algn trmino no nulo, pero esto
es imposible puesto que al haber dos ndices repetidos el smbolo de Levi-Civita debe ser
cero, llegando a una contradiccin. Podemos ahora calcular alguna de las componentes,
para comprobar que el uso del smbolo es correcto:
L
1
= i h
3
k=1
3
j=1
1jk
x
j
x
k
= i h
3
k=1
_
12k
x
2
x
k
+
13k
x
3
x
k
_
L
1
= i h
123
x
2
x
3
+
132
x
3
x
2
= i h
_
y

z
z

y
_
(10.39)
Llegando al mismo resultado que si hubieramos ido directamente a la expresin clsica
del momento y hubieramos aplicado nuestros postulados. Podemos encontrar las otras
1
Se recomienda un repaso de las permutaciones, los smbolos de Levi-Civita, la delta de Kronecker y
el convenio de Einstein, que de momento no estar en estos apuntes.
196
10.3. Momento angular
componentes de una manera semejante, obteniendo nalmente la expresin del operador
momento angular:
L = i h
_
y

z
z

y
, z

x
x

z
, x

y
y

x
_
(10.40)
Es ahora el momento de encontrar las relaciones de conmutacin. nicamente nece-
sitamos los conmutadores entre la posicin y el momento y todas sus coordenadas, la
forma de una componente del operador momento angular y la siguiente relacin entre
conmutadores:
[

A

B,

C] =

A[

B,

C] + [

A,

C]

B (10.41)
Relacin que es fcilmente demostrable a partir de la denicin de conmutador. Con
ello podemos llegar a:
[
L
i
, x
j
] = [
ikl
x
k
p
l
, x
j
] =
ikl
( x
k
[ p
l
, x
j
] + [ x
k
, x
j
] p
l
) =
ikl
x
k
(i h
lj
) = i h
ikj
x
k
(10.42)
Ahora podemos usar que el smbolo de Levi-Civita es totalmente antisimtrico para
introducir el signo dentro de l, y llegar a la solucin nal. Como la demostracin es
totalmente anloga, escribiremos tambin la relacin de conmutacin para el momento
angular con el momento lineal:
[
L
i
, x
j
] = i h
ijk
x
k
[
L
i
, p
j
] = i h
ijk
p
k
(10.43)
Continuando con el clculo de conmutadores podramos calcular el conmutador entre
dos de las componentes del momento angular, con las mismas propiedades que antes
usbamos, y algunas nuevas de gran complejidad, que tienen que ver con las propiedades
del smbolo de Levi-Civita. Gracias a ellas podemos escribir:
[
L
i
,

L
j
] = i h
ijk
L
k
[
L
x
,

L
y
] = i h
L
z
[
L
y
,

L
z
] = i h
L
x
[
L
z
,

L
x
] = i h
L
y
(10.44)
Si fuera necesaria la demostracin de alguna de estas relaciones, no habra ms que
coger la forma diferencial del operador (ecuacin (10.40)) y calcular directamente el con-
mutador, puesto que la demostracin general requiere de mucha tecnologa. Como vemos
las componentes del operador momento angular no conmutan entre ellas. Esto provoca que
no puedan ser medidas simultaneamente, y con lo no podremos medir el momento angular
como un vector. Necesitamos algo que caracterice al sistema y que nos permita estudiar la
energa rotacional. El mejor candidato es el cuadrado del operador momento. Calculemos
el conmutador del cuadrado del momento angular con una de sus componentes, la z por
convenio:
(
L)
2
=

L =

L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
[(
L)
2
,

L
z
] = [
L
2
x
,

L
z
] + [
L
2
y
,

L
z
] + [
L
2
z
,

L
z
] (10.45)
El ltimo de los conmutadores es trivialmente cero. Los otros se pueden calcular usando
la propiedad de la conmutacin de un producto que hemos usado anteriormente:
[
L
2
x
,

L
z
] =

L
x
[
L
x
,

L
z
] + [
L
x
,

L
z
]
L
x
= i h
132
_
L
x
L
y
+

L
y
L
x
_
= i h
_
L
x
L
y
+

L
y
L
x
_
[
L
2
y
,

L
z
] =

L
y
[
L
y
,

L
z
] + [
L
y
,

L
z
]
L
y
= i h
231
_
L
y
L
x
+

L
x
L
y
_
= i h
_
L
x
L
y
+

L
y
L
x
_
(10.46)
197
Con lo cual podemos obtener nalmente:
[(
L)
2
,

L
z
] = i h
_
L
x
L
y
+

L
y
L
x
_
+ i h
_
L
x
L
y
+

L
y
L
x
_
= 0 (10.47)
De una manera anloga podemos obtener la misma relacin para las otras compo-
nentes, siendo as que el cuadrado del momento angular si conmuta con cada una de las
componentes. As, podemos realizar medidas del momento angular al cuadrado y a la vez
medir una de las componentes del momento angular, pero no de alguna otra, puesto que
las otras dos componentes no conmutan con la primera. A partir de ahora, el cuadrado
del momento angular y la componente z, caracterizarn las funciones de onda angulares,
puesto que habiendo dos variables tenemos suciente con encontrar dos operadores que
puedan ser diagonalizados simultneamente, es decir, que conmuten.
10.4. Momento angular en coordenadas esfricas
Para poder expresar el momento angular en esfricas, y as ver su utilidad en las
ecuacin angular que encontramos en los apartados anteriores, deberemos volver sobre la
forma del momento angular clsico, y sustituir ahora el momento lineal por el gradiente
es esfricas:
L = r p

L = i h
r

= i h(ru
r
)
_
u
r
r
+
u
+
u
r sin
L = i h
_
u
sin
_
(10.48)
Donde los vectores u son la base de vectores del sistema local de coordenadas esfricas
en el punto dado y tienen la siguiente forma:
u
r
= (sin cos , sin sin , cos )
u
= (cos cos , cos sin , sin ) u
= (sin , cos , 0)
(10.49)
Gracias a estas ltimas relaciones podemos obtener las componentes cartesianas del
momento angular en esfricas. Para ello no tenemos ms que proyectar el vector L sobre
cada una de las direcciones, obteniendo en cada ocasin una de las componentes de los
vectores de la base local:
L
z
=

k

L = i h
_
k u
ku
sin
_
= i h

L
x
=
L = i h
_
sin

+
cos cos
sin
_

L
y
=
L = i h
_
cos

cos sin
sin
_
(10.50)
Y ahora podemos construir, con un poco de lgebra, el cuadrado del operador momento
angular:
L
2
=

L
2
x
+

L
2
y
+

L
2
z
= h
2
_
1
sin
_
sin

_
+
1
sin
2
2
_
(10.51)
198

L
2
y

L
z
.
Si volvemos sobre la ecuacin angular que obtuvimos en los apartados anteriores
(ecuacin (10.35)) podremos ver como encaja perfectamente el operador momento an-
gular en dicha ecuacin
2
:
h
2
2m
_
1
sin
_
sin
Y (, )
_
+
1
sin
2
2
Y (, )
2
_
=
L
2
2
Y (, ) = Y (, ) (10.52)
Con lo cual la ecuacin radial queda reducida a una ecuacin de autovalores y autofun-
ciones para el cuadrado del operador momento angular, cosa que ser lo que tratemos de
obtener en el siguiente apartado. Pero antes podemos jarnos en que si multiplicamos las
funcin Y por la funcin radial R con la que trabajamos al principio del tema, la funcin
resultante seguir siendo autofuncin del cuadrado del momento, ya que este no actua
sobre la parte radial de la funcin de onda. Esto nos hace pensar que la base de estados
de energa denida del Hamiltoniano est formada por autofunciones del cuadrado del
momento angular, y que por tanto deben ser simultneamente diagonalizables y con ello
deben conmutar. Tratemos de comprobarlo, expresando el Laplaciano (ecuacin (10.30))
en funcin del cuadrado del momento angular:
1
r
2
r
_
r
2

r
_
+
1
r
2
sin
_
sin

_
+
1
r
2
sin
2
2
=
1
r
2
r
_
r
2

r
_
L
2
h
2
r
2
(10.53)
Lo cual nos permite escribir el Hamiltoniano en esfricas como sigue:
H =
h
2
2
2
+

V (r) =
h
2
2r
2
r
_
r
2

r
_
+
L
2
2r
2
+

V (r) (10.54)
Como el momento angular al cuadrado no acta sobre la parte radial de las funciones,
conmutar con todos aquellos operadores que dependan nicamente de r. Pero resulta
que salvo el propio momento angular al cuadrado, el resto de operadores que forman el
Hamiltoniano dependen exclusivamente de r (algo lgico si ya hemos visto que el operador
momento angular al cuadrado representa toda la ecuacin angular ya desacoplada de la
radial). Podemos concluir que el cuadrado del momento angular conmuta con el Hamil-
toniano, como queramos demostrar. Pero no solo eso, sino que como la componente z
del momento solo acta sobre las partes que dependen de y conmuta con el momen-
to al cuadrado, entonces tambin conmuta con el Hamiltoniano. Esto nos indica que los
tres operadores son simultneamente diagonalizables, siendo as que las soluciones a la
ecuacin de Schrdinger, son autofunciones de ambos operadores quedando justicado el
estudio de los autovalores y autofunciones del momento al cuadrado de su componente z.

L
2
y

L
z
.
Como ya hemos dicho los dos operadores son simultneamente diagonalizables, y
adems, las funciones de la base que los diagonaliza son la parte angular de las funciones
2
A partir de ahora cambiamos la masa por por problemas de notacin
199
de energa denida para un potencial central cualquiera. Planteemos pues directamente
las ecuaciones de autovalores que deben satisfacer dichas funciones base:
2

L
2
Y (, ) = Y (, )

L
z
Y (, ) = Y (, ) (10.55)
Recordemos que cuando estudiamos la ecuacin de Schrdinger para los potenciales
centrales ya sugerimos que la funcin radial poda descomponerse a su vez en el producto
de dos funciones que dependieran cada una de una de las variables angulares. Hagamos
la separacin de variables y cojamos la ecuacin de autovalores de la componente z del
momento angular, y as obtendremos:
Y (, ) ()()

L
z
Y (, ) = i h

(()()) = i h()
d()
d
= ()()
i h
d()
d
= () () = Ae
i
h
(10.56)
Con lo cual la parte que depende de es una exponencial compleja. Pero recordemos
que nuestras funciones deben ser univaluadas, segn nuestras condiciones de contorno en
tres dimensiones. As para un ngulo dado nos debe dar un nico valor de la funcin de
onda, pero como la variable es el ngulo polar, cada ngulo es equivalente a l mismo
mas 2. Nuestra funcin de onda nos deber dar el mismo valor si aumentamos en 2 el
ngulo, lo que nos da la siguiente condicin:
() = ( + 2) Ae
i
h
= Ae
i(+2)
h
e
i2
h
= 1 = m h m Z
(10.57)
Y por lo tanto el espectro de valores propios de la coordenada z del momento angular
es discreto, siendo esta condicin de contorno nuestra condicin de cuantizacin. A m se le
conoce como nmero cuntico magntico y ms adelante veremos como todava se pueden
conseguir ms restricciones acerca de l. Lo ltimo que podemos hacer es normalizar la
funcin individual por comodidad:
_
2
0
[()[
2
d = A
2
_
2
0
d = A
2
2 = 1 () =
1
2
e
im
(10.58)
Una vez visto que para que las funciones Y sean autofunciones de L
z
deben tener forma
de exponencial compleja, y que adems sus autovalores son mltiplos tanto positivos como
negativos de h, podemos tratar de resolver la ecuacin de autovalores del cuadrado del
momento:
L
2
Y (, ) = h
2
_
1
sin
_
sin

_
+
1
sin
2
2
_
()() = ()()
h
2
()
_
()
sin
d
d
_
sin
d()
d
_
+
()
sin
2
d
2
()
d
2
_
= () (10.59)
Ahora podemos usar la forma de la funcin encontrada en el apartado anterior para
calcular su segunda derivada:
() =
1
2
e
im
d
2
()
d
2
=
i
2
m
2
2
e
im
= m
2
() (10.60)
200

L
2
y

L
z
.
Finalmente podemos ver que la dependencia con el ngulo desaparece, puesto que
la funcin siempre est multiplicando en el numerador y denominador de todos los
factores. Adems podemos multiplicar por el seno al cuadrado de y cambiar de lado el
factor con las m y as obtener la siguiente ecuacin:
h
2
sin
d
d
_
sin
d()
d
_
= (sin
2
h
2
m
2
)() (10.61)
Tal y como est planteada la ecuacin no resulta trivial, pero se arreglar un poco si
hacemos el siguiente cambio de constantes y variables:

h
2
v cos
d
d
=
dv
d
d
dv
= sin
d
dv
=
1 cos
2
d
dv
(10.62)
Si por ltimo cambiamos la letra con la que designamos a la funcin por P, que ahora
ser una funcin de v, podemos obtener la siguiente ecuacin:
sin
2
d
dv
_
sin
2
dP(v)
dv
_
= (1 v
2
)
d
dv
_
(1 v
2
)
dP(v)
dv
_
= (
m
2
)(1 v
2
)P(v)
d
dv
_
(1 v
2
)
dP(v)
dv
_
+
_
m
2
(1 v
2
)
_
P(v) = 0 (10.63)
La ecuacin que hemos obtenido es muy parecida a la ecuacin de los polinomios
asociados de Legendre. La diferencia es que en vez de
debera haber un factor l(l+1),

con l un entero positivo. Para demostrar que nuestras soluciones deben cumplir con esa
condicin ser mucho ms sencillo que trabajemos con m=0. Con ese valor la ecuacin
pasa a parecerse a la ecuacin de los polinomios de Legendre, donde la diferencia es
exactamente la misma que antes. La idea es resolver la ecuacin tal y como lo hicimos en
el caso del oscilador armnico mediante un desarrollo en serie de potencias:
d
dv
_
(1 v
2
)
dP(v)
dv
_
+
P(v) = 0 P(v) =
n=0
a
n
v
n
dP(v)
dv
=
n=0
na
n
v
n1
d
dv
_
(1 v
2
)
dP(v)
dv
_
=
d
dv
n=0
na
n
_
v
n1
v
n+1
_
=
n=0
n(n1)a
n
v
n2
n=0
n(n+1)a
n
v
n
n=0
n(n 1)a
n
v
n2
=
n=0
(n + 2)(n + 1)a
n+2
v
n
P(v) =
n=0
a
n
v
n
n=0
((n + 2)(n + 1)a
n+2
(n(n + 1)
)a
n
) v
n
= 0
a
n+2
a
n
=
n
2
+ n
n
2
+ 3n + 2
(10.64)
Ahora ya tenemos la relacin de recurrencia de los coecientes de la serie y pode-
mos calcular las soluciones. Pero tal y como est expresada no todas las soluciones son
acotadas. Para mostrarlo podemos hacer de nuevo un desarrollo asinttico de la serie de
potencias. Pero este es un poco especial. No nos estamos escudando en que la variable se
hace muy grande para que podamos despreciar los primeros trminos, ya que la variable
v est acotada por ser igual a un coseno. Aqu lo que hacemos es un desarrollo asinttico
201
puro, donde cogemos estudiamos todos los trminos a partir de un N muy grande, y donde
los teoremas sobre desarrollos asintticos seran los que nos permitan deducir el compor-
tamiento de nuestra funcin.
Como nos queremos quedar con los trminos mayores que N, con N muy grande,
podemos escoger esa N de tal manera que podamos aproximar la relacin de recurrencia
por su lmite cuando N tiende a innito. Es sencillo observar que dicho lmite es uno,
puesto que nos quedaremos con la divisin de n
2
por n
2
. As en nuestro desarrollo asinttico
tendremos dos primeros trminos independientes, y el resto sern iguales a uno de estos
dos. De hecho si escogemos sin perdida de generalidad N de manera que sea par, todos
los pares sern iguales a a
N
y todos los impares iguales a a
N+1
. Esto nos permite ver el
desarrollo asinttico como:
P(v)
n=N
a
n
v
n
a
N
n=N
v
2n
+ a
N+1
n=N
v
2n+1
= (a
N
+ a
N+1
v)
n=N
v
2n
(10.65)
Ahora tenemos que buscar una funcin que tenga un comportamiento asinttico como
la que hemos escrito. La serie de potencias a adquirido una forma de serie geomtrica, lo
que nos permite recordar una funcin que tena esa forma como su desarrollo de Taylor:
1
1 x
=
n=0
x
n
1
1 x
2
=
n=0
x
2n
P(v) (a
N
+ a
N+1
v)
1
1 v
2
(10.66)
Como vemos el denominador es cero en dos puntos, en v = 1. Quizs uno de ellos
podra ser cancelado por un cero del polinomio que est multiplicando a la fraccin, pero
no los dos puesto que a lo sumo puede tener un cero. Si recordemos que v era el coseno de
veremos que nuestros polinomios deben estar denidos para cualquier valor del coseno
entre -1 y 1, ya que el ngulo vara de 0 a . Esto implica que nuestra funcin no est
acotada en uno de los puntos donde est denida lo que hace que pierda el sentido fsico.
Para resolver el problema deberemos cortar la serie de alguna manera. La mejor manera
escoger los autovalores del momento al cuadrado de tal manera que sean capaces de cortar
la serie de potencias, haciendo que sea un polinomio de grado nito. Si reescribimos la
relacin de recurrencia nos daremos cuenta de que la manera es:
a
n+2
a
n
=
n(n + 1)
(n + 1)(n + 2)

= l(l + 1) con l = 0, 1, 2, (10.67)

Que representa nuestra condicin de cuantizacin puesto que ahora el espectro de
autovalores del cuadrado del momento angular es discreto y entonces el mdulo del mo-
mento angular no podr tomar cualquier valor sino que estar cuantizado. Aunque no
tenga mucha importancia tambin hay que darse cuenta de que si l es par, deberemos
corta la serie de la potencias impares escogiendo que a
1
sea cero, y si l es impar lo mismo
pero con a
0
. Con este valor para
podemos escribir de nuevo la ecuacin diferencial, esta

vez indicando que el polinomio depende de l, puesto que que tenemos todos los trminos
hasta el l:
d
dv
_
(1 v
2
)
dP
l
(v)
dv
_
+ l(l + 1)P
l
(v) = 0 (10.68)
202

L
2
y

L
z
.
Que nos dice directamente que los polinomios que son solucin a esta ecuacin difer-
encial son los polinomios de Legendre. As para m=0, la parte que depende del ngulo
de la funcin de onda tiene la forma de un polinomio de Legendre. Nos puede interesar
ver cual es la relacin de ortogonalidad correcta para estos polinomios:
_
1
1
P
l
(v)P
l
(v)dv =
2
2l + 1
ll
(10.69)
Por ltimo podemos escribir la forma explcita de los primeros polinomios de Legendre,
que se pueden obtener tanto de la relacin de recurrencia cuantizada (tendremos que tener
en cuenta entonces la manera de normalizarlos para que cumplan la condicin escrita
anteriormente) o obtenerlos de las tablas de libros donde se estudien profundamente:
P
0
(v) = 1 P
3
(v) =
1
2
(5v
3
3v)
P
1
(v) = v P
4
(v) =
1
3
(35v
4
30v
2
+ 3)
P
2
(v) =
1
2
(3v
2
1) P
5
(v) =
1
8
(63v
5
70v
3
+ 15v)
(10.70)
No nos olvidemos que hemos resuelto el problema solo para m=0. Para cualquier m
la ecuacin, una vez cuantizado el espectro del momento al cuadrado, se nos queda:
d
dv
_
(1 v
2
)
dP(v)
dv
_
+
_
l(l + 1)
m
2
1 v
2
_
P(v) = 0 (10.71)
Pero esta no es ms que la ecuacin diferencial de los polinomios asociados de Legendre.
Estos polinomios son acotados como nosotros necesitamos y son la solucin que buscamos
en general. Los podemos escribir como:
P
m
l
(v) = (1)
m
(1 v
2
)
m
2
d
m
dv
m
P
l
(v) (10.72)
Donde la solucin no depende del signo de m, y as para m negativos cogeremos la
solucin correspondiente a m positivos. Esto no es as en general, puesto que si escoge-
mos algn tipo de relacin de ortogonalidad para los polinomios es muy probable que las
soluciones con m negativo dieran en algn signo o en alguna constante de las soluciones
con m positivo. Lo importante es que la solucin nal a esta parte son los polinomios
asociados de Legendre y con ello tenemos la autofuncin de ambos operadores denida e
igual a una exponencial multiplicada por el polinomio de Legendre asociado.
Para acabar el apartado podemos ver en que situacin han quedado nuestros oper-
adores y cual es la forma de sus espectros en cualquier problema de potencial central.
Recordemos que nos plantebamos el problema de diagonalizacin simultnea, diagonal-
izacin que ya ha sido efectuada y que nos permite escribir:
=
h
2
L
2
Y (, ) = l(l + 1) h
2
Y (, )

L
z
Y (, ) = m hY (, ) (10.73)
Donde l es el nmero cuntico azimutal y m el nmero cuntico magntico. Los espec-
tros de ambos operadores son discretos y ambas magnitudes fsicas estn cuantizadas. En
un principio los valores que pueda tomar l son los naturales con el cero, y los valores que
203
puede tomar m son los enteros. Pero hay que recordar que estos vectores tratan de ser una
base, base en la cual los vectores nulos no deben estar por denicin. Si nos jamos en
la ecuacin (10.72) podemos ver que como el polinomio de legendre es de grado l, puedo
derivar el polinomio l veces y obtener otro polinomio, pero al derivar de nuevo, la vez que
hace l+1, encontrar por obligacin un polinomio nulo. As las funciones con m mayor que
l, o que m menor que -l, puesto que estas son combinacin lineal de las primeras, sern
nulas. Estas funciones deben de estar fuera del conjunto de autovalores y por lo tanto el
valor de m queda acotado por el nmero cuntico l:
() = P
m
l
(v) = P
m
l
(cos ) [m[ l m = l, l + 1, l + 2, , l 2, l 1, l
(10.74)
Otra razn fsica para eliminarlos tiene que ver sobre el desarrollo que haremos en
el siguiente apartado. Si entendieramos estas funciones como una base para los posibles
estados de la partcula para un l dado, al desarrollar cualquier funcin en dicha base,
el mdulo al cuadrado de los coecientes que acompaarn a cada una de las funciones
podra darnos la probabilidad de encontrar a la partcula con ese valor de m. Pero si los
polinomios son nulos, nunca escribiremos ningn trmino con estos polinomios nulos y por
tanto hacer una medida de la componente z del momento angular y obtener m h, con el
mdulo de m superior a l es imposible, y por eso hay que eliminar esos valores del espectro
porque como ya vimos en ste estn los valores posibles para una magnitud dada.
10.6. Armnicos efricos
Como ya hemos visto las soluciones a la ecuacin radial se pueden obtener como el
producto de dos funciones, cada una dependiente de solo una de las dos variables angulares.
La que dependa de era una exponencial compleja, y la que dependa de era uno de
los polinomios asociados de Legendre, donde el suprandice asociado m era el mismo que
el de la exponencial compleja de . Resulta que el producto de estas dos funciones es
lo que se conoce como armnico esfrico. Los armnicos esfricos ya han sido estudiados
matemticamente con profundidad, con lo que podemos conocer muchas propiedades de
ellos importantes para nuestros razonamientos fsicos.
10.6.1. Propiedades
La funcin de onda nal obtenida es:
Y (, ) Y
m
l
(, ) =
A
2
e
im
P
m
l
(cos ) (10.75)
Donde los dos ndices se han puesto ya que la funcin de onda depende de esos dos
nmeros cunticos. Estas funciones de onda resultan ser ortogonales, ya que las dos fun-
ciones de onda individuales lo son. Pero ahora debemos normalizarlas, cosa que haremos
llendo a algn libro donde estn las relaciones de ortogonalidad de los polinomios asociados
de Legendre
3
para obtener:
_
[Y
m
l
(, )[
2
d = 1 A =
_
2l + 1
4
(l m)!
(l + m)!
_1
2
3
Apndice A.2 del Galindo y Pascual.
204
10.6. Armnicos efricos
Y
m
l
(, ) =
_
2l + 1
4
(l m)!
(l + m)!
_1
2
1
2
e
im
P
m
l
(cos ) (10.76)
Que es la forma del armnico esfrico l-m normalizado. Nos ser de gran utilidad tener
a mano algunos de los armnicos esfricos ms usados, como lo son los siguientes:
Y
0
0
(, ) =
1
4
Y
0
1
(, ) =
_
3
4
cos
Y
1
1
(, ) =
_
3
8
sin e
i
Y
0
2
(, ) =
_
5
16
(3 cos
2
1)
Y
1
2
(, ) =
_
15
8
sin cos e
i
Y
1
1
(, ) =
_
15
32
sin
2
e
2i
(10.77)
Es interesante observar que de la forma explcita del armnico esfrico, tomar su com-
plejo conjugado no afecta ms que a la exponencial compleja, puesto que los polinomios
de Legendre son reales. Pero como solo cambia de signo dicha exponencial es como si
tuvieramos el mismo armnico esfrico cambiando m por su opuesto, teniendo en cuen-
ta el posible signo menos de diferencia entre ambos. En el caso m=0, nada cambia y el
armnico esfrico es siempre real, independientemente de l:
(Y
m
l
(, ))
= (1)
m
Y
m
l
(, )
_
Y
0
l
(, )
_
= Y
0
l
(, ) 1 (10.78)
Como los armnicos esfricos son las autofunciones de un operador hermtico denido
sobre el espacio de las funciones que varan con los ngulos de esfricas y se pueden
normalizar, forman una base ortonormal de dicho espacio. De hecho el espacio se le conoce
L
2
(S
2
) =
_
f(, ) con ]o, ] ]0, 2]
__
[f(, )[
2
d <
_
(10.79)
Por ser base de l todos los armnicos esfricos pertenecen a este conjunto, cosa que
necesitamos puesto que el mdulo de la funcin de onda total ser igual al mdulo de la
funcin de onda radia por el mdulo de la funcin de onda angular. Si estas funciones
de onda angulares no fueran normalizables no podramos normalizar la funcin de onda
total. Pero esto ltimo no tiene porque cumplirse solo para las autofunciones, puesto que
cualquier solucin a la ecuacin radial debe ser normalizable y por tanto pertenecer a este
espacio vectorial, y como su base es conocida tenemos:
f(, )

L
2
(S
2
) f(, ) =
l=0
l
m=l
a
lm
Y
m
l
(, ) (10.80)
Es ahora cuando podemos aplicar nuestros postulados sobre las distribuciones de prob-
abilidad generalizadas al caso del momento angular. Es cierto que las verdaderas soluciones
a la ecuacin de Schrdinger son el producto de una funcin radial y otra angular, lo que
hace que en general las funciones radiales no sean las funciones de onda del sistema. Pero
hay que tener en cuenta que las autofunciones del Hamiltoniano si son autofunciones del
momento al cuadrado, funciones donde la parte radial no afecta en absoluto al resultado.
Por eso quizs nos pueda interesar estudiar nicamente la parte radial como una especie
de funcin de onda angular del sistema y usar los postulados sobre probabilidad. As
podemos decir:
Si f(, )es la funcin de onda angular normalizada de un sistema y la
205
desarrollamos como
l=0
l
m=l
a
lm
Y
m
l
(, ), entonces la probabilidad de que al
medir el cuadrado del momento obtengamos l(l + 1) h
2
y al medir la componente z del
momento simultneamente obtengamos m h es igual a [a
lm
[
2
Si quisieramos saber cual es la probabilidad de obtener l(l+1) h
2
al medir el cuadrado
del momento, deberamos sumar para todos los estados posibles en los cuales el cuadrado
del momento tenga ese valor, independientemente del valor de m. As escribiramos:
P(L
2
= l(l + 1) h
2
) =
m=l
m=l
[a
lm
[
2
con a
lm
=
_
(Y
m
l
(, ))
f(, )d (10.81)
10.7. Paridad
No necesitamos saber la forma del potencial para estudiar las propiedades de pari-
dad de nuestras funciones de onda. En efecto, si evaluamos la funcin en punto y luego
queremos evaluarlo en sus opuesto, para saber si es de paridad denida, el valor de r ser
exactamente el mismo para ambos puntos y por lo tanto es evidente que la parte radial es
de paridad positiva. As, tenemos que estudiar la parte angular de las funciones de onda
para saber si son de paridad denida y cual es el valor de su paridad.
Figura 10.1: Reexin de un punto respecto del origen de coordenadas para estudiar la paridad.
Cuando cambiamos un punto por su opuesto podemos hacerlo reejndolo con respecto
del plano xy y luego girndolo 180
o
con respecto del eje z (ver gura (10.1)). En el primer
caso el ngulo polar no vara, puesto que est denido a partir de la proyeccin del vector
posicin con respecto de ese mismo plano. Pero el ngulo azimutal si vara, y de hecho su
valor pasa de ser a ser . En la rotacin es el ngulo azimutal el que no vara, pero
ahora es el polar el que aumenta en 180
o
, es decir, pasa de ser a ser + . El cambio
de paridad resultar ser:
(r, , ) (r, , + ) (10.82)
206
10.7. Paridad
Como ya hemos dicho la paridad reside en la parte angular de las funciones de onda.
Usando las propiedades de los polinomios de Legendre y de las exponenciales podemos
obtener:
P
l
(cos ( ) = P
l
(cos ) = (1)
l
P
l
(cos ) P
m
l
(cos ( )) = (1)
lm
P
l
(cos )
e
im(+)
= e
im
e
im
= (1)
m
e
im
Y
m
l
( , + ) = (1)
l
Y
m
l
(, ) (10.83)
As si l es par entonces las funciones angulares son pares y con ello las funciones de
onda, y si l es impar tanto la funcin angular como la funcin de onda son impares. Lo
importante es que todas las soluciones son de paridad denida.
10.7.1. Diagramas polares
Como la dependencia de los armnicos esfricos con se reduce a una exponencial
compleja, cuando calculemos el mdulo al cuadrado, lo que nos dara la distribucin de
probabilidad angular, la dependencia con dicho ngulo desaparecera, siendo la distribucin
dependiente nicamente del ngulo . Esto nos permite dibujar el mdulo al cuadrado en
un diagrama polar, en el cual dibujamos los siguientes nmeros complejos:
z = [Y
m
l
(, )[
2
e
i(+
2
)
(10.84)
Es cierto que vara entre 0 y en un principio, pero aqu dejaremos que vara en-
tre 0 y 2, como si fuera necesario dar la vuelta entera. Esto nos permitir pintar una
curva cerrada donde cada valor del ngulo polar est representado por un nmero com-
plejo de argumento igual a dicho ngulo (ms un desfase de /2) y de mdulo igual al
hipottica distribucin de probabilidad de la posicin respecto de ese ngulo. El haber
aumentado el rando de posibles valores para el ngulo no afecta para nada, puesto que as
obtenemos diagrama simtrico respecto del eje de los imaginarios. El desfase aadido solo
gira los ejes, de tal manera que si es cero entonces estamos sobre el eje de los imaginarios.
Si en el dibujo un punto est muy alejado del centro, entonces la probabilidad de
encontrar a la partcula con un ngulo as es mucho mayor que si el punto estuviera muy
cerca del centro. Bsicamente lo que estudiamos es la tendencia a estar ms o menos cer-
ca del plano xy, puesto que el estudio es independiente del ngulo polar, y si obtenemos
muchos puntos alejados del centro con igual a /2 entonces es que es ms fcil encontrar
a la partcula con dicho ngulo, es decir, sobre el plano xy.
Respecto de esto ltimo podemos hacer una prediccin. Cuanto ms aumente m, may-
or ser el valor que tendremos para la componente z del momento angular y por lo tanto
menor ngulo formar el momento total con el eje z. Podemos entender esto como que el
momento estar ms cerca de hacerse paralelo al eje z. Pero cuando una partcula tiene
un momento angular as signica que su rotacin se realiza en el plano xy o al menos en
un plano paralelo, puesto que el momento angular es ortogonal al plano de rotacin. Con-
cluimos pues que conforme aumente m la probabilidad de que encontremos a la partcula
con igual a /2 debe de ser mayor.
207
Figura 10.2: Diagramas polares de los primeros armnicos esfricos.
En la gura 10.2 podemos ver los primeros diagramas polares, en los cuales se conrma
la prediccin que hacamos sobre su forma.
208
Captulo 11
Potenciales centrales: El tomo de
hidrgeno
Ya hemos visto como al estudiar los problemas tridimensionales con potenciales cen-
trales uno puede desacoplar la parte angular, y estudiarla en general sin tener que preocu-
parse por el potencial. Encontramos las soluciones a la parte angular y vimos que no eran
ms que los armnicos esfricos, que resultaban ser tambin autofunciones del cuadrado
del operador momento angular y de la componente z de dicho operador.
Estas soluciones nos sirven para todos los potenciales, pero para cada uno de ellos
deberemos de resolver la ecuacin radial. Para empezar daremos algunas orientaciones
generales a la hora de resolver la ecuacin radial para un potencial central cualquiera, us-
ando el valor de los autovalores del operador momento angular y haciendo algun cambio
de variable oportuno.
Nuestro objetivo siguiente ser el de resolver los tomos hidrogenoideos, es decir, aque-
llo que solo tienen un electrn en sus orbitales. Pero antes de eso, deberemos demostrar
que cunticamente el problema de los dos cuerpos, electrn y ncleo, se puede reducir al
de el electrn con una masa igual a la masa reducida del sistema sometido a la interaccin
del protn. As el problema pasar a ser un problema de un solo cuerpo sometido a un
potencial central que tendremos que resolver.
Mediante razonamientos anlogos a los que hemos usado en diferentes partes del curso
veremos como las soluciones a la ecuacin radial se pueden escribir en trminos de los
polinomios de Laguerre generalizados, y por el camino obtendremos una condicin de
cuantizacin que nos permitir obtener el espectro de energas del tomo. Veremos como
hay degeneracin, producida bsicamente por la simetra esfrica. A partir del espectro
comprobaremos tambin como nuestros clculos son increblemente correctos, puesto que
nos permitirn obtener la frmula del espectro de emisin del higrgeno, y ver como la
teora concuerda con la experiencia hasta la 6 cifra signicativa.
Por ltimo estudiaremos la forma de las funciones radiales obtenidas, estudiando as
las distribuciones radiales de probabilidad, que nos permitirn observar el porque de que
el radio del tomo sea del orden del radio de Bohr. Por ltimo indicaremos brevemente en
209
Captulo 11. Potenciales centrales: El tomo de hidrgeno
que se basa la notacin espectrscopica de los nveles energticos, notacin muy extendida
sobre todo entre los qumicos y que permiten trabajar con los orbitales de una manera
mucho ms sencilla.
11.1. Ecuacin radial general
En el tema anterior vimos como la ecuacin de Schrdinger se poda descomponer en
una ecuacin radial y otra angular. Ambas eran iguales a una constante, que resulto ser
despues proporcional a los autovalores del cuadrado del operador momento angular. As
podemos recordar que si escribamos la funcin de onda total como una parte radial y
otra angular obtenamos:
(r, , ) = R(r)Y
m
l
(, ) (
L)
2
Y
m
l
(, ) = 2Y
m
l
(, ) = l(l + 1) h
2
Y
m
l
(, )
h
2
2r
2
d
dr
_
r
2
dR
dr
_
+
_
V (r) +
l(l + 1) h
2
2r
2
_
R = ER (11.1)
Donde se ha usado la ecuacin (10.34) substituyendo el valor de obtenido en la
ecuacin anterior. Es importante ver como E es la energa total del sistema, donde ya
est considerada la energa rotacional. Puede que resulte extrao este hecho puesto que
hemos desacoplado la parte angular de las ecuaciones, pero hay que darse cuenta que hay
un trmino que depende del valor del cuadrado del momento angular. Ese trmino acta
como un potencial efectivo, la barrera centrfuga como se le conoce en mecnica clsica,
y por lo tanto las rotaciones ya estn consideradas como energas potenciales repulsivas
dentro del Hamiltoniano. Para resolver en general una ecuacin radial como esta haremos
siempre el siguiente cambio de variable:
u(r) rR(r)
du
dr
= r + r
dR
dr
r
2
dR
dr
= r
du
dr
u (11.2)
Cambio que nos permite escribir la ecuacin tal y como sigue:
d
2
u
dr
2
+
2
h
2
_
E V (r)
l(l + 1) h
2
2r
2
_
u = 0 (11.3)
La funcin u no puede ser cualquiera, ya que debe cumplir una condicin de regular-
idad. Esto es as ya que como u es igual al producto de r por la funcin R, en r=0 la
funcin debe ser cero, ya que de lo contrario la funcin R debera ser innita en ese punto
cosa que es imposible porque las condiciones de contorno nos dicen que debe ser acotadas.
As la ecuacin debe escribirse con toda la informacin:
d
2
u
dr
2
+
2
h
2
_
E V (r)
l(l + 1) h
2
2r
2
_
u = 0 con u(0) = 0 (11.4)
Por ltimo cabe explicar un mtodo general para tratar de resolverlas. El mtodo
consiste en estudiar su comportamiento asinttico cuando r tiende a innito. Entonces,
si el potencial tiende a cero, algo que sucede muy a menudo puesto que los potenciales
suelen disminuir con la distancia, uno puede obtener:
r 0 =
d
2
u
dr
2
+
2
h
2
_
E V (r)
l(l + 1) h
2
2r
2
_
u
d
2
u
dr
2
+
2E
h
2
u (11.5)
210
11.2. El problema de los dos cuerpos
Hay que darse cuenta que lo que nos interesan son los estados ligados, puesto que
sern estos los que nos permitirn justicar la existencia de los tomos y otros sistemas
de partculas unidos por sus interacciones. Con ello la enega ser negativa lo que nos
permite saber que esta ecuacin tiene una solucin muy sencilla, la exponencial real. As
podemos obtener:
2

2E
h
2

d
2
u
dr
2

2
h
2
u 0 u(r) e
r
(11.6)
Donde es positiva por convenio. Recordemos que esto no es ms que un compor-
tamiento asinttico, pero aun as la exponencial no puede ser positiva, puesto que entonces
no estara acotada al tender a innito. As solo nos podemos quedar con la solucin pos-
itiva. Los comportamientos asintticos nos permite sugerir soluciones para simplicar la
ecuacin diferencial. En este caso, podremos probar el siguiente cambio de funcin:
u(r) F(r)e
r
(11.7)
Hay que recordar que este cambio se puede realizar para todos los potenciales centrales
que tiendan a cero cuando r tienda a innito.
11.2. El problema de los dos cuerpos
Como ya hemos dicho pretendemos resolver el los tomos hidrogenoides y para ello
deberamos de resolver el problema de los dos cuerpos aplicado al ncleo y el electrn.
La funcin de onda representar a todo el sistema entero y cumplir con la ecuacin de
Schrdinger:
= (x
1
, x
2
, t) i h
t
=

H =
_
h
2
2m
1
2
1
h
2
2m
2
2
2
+ V (x
1
, x
2
, t)
_
(11.8)
Donde los subndices indican a cual de las dos partculas se reere la magnitud en
cuestin. La interpretacin probabilstica de esta funcin de onda es un poco ms com-
pleja, ya que el mdulo al cuadrado sera una distribucin de probabilidad conjunto de
las posiciones de las dos partculas. De una manera sencilla nos quedaremos con que el
mdulo al cuadrado de la funcin de onda es la probabilidad de que la partcula 1 se
encuentre en x
1
y que la partcula 2 se encuentre en la posicin x
2
simultneamente en el
tiempo t.
Ahora debemos de simplicar el problema tal y como hicimos con el problema de
los tres cuerpos en el tema de las molculas. Para ello debemos denir un par de nuevas
variables que representen dos subsistemas y denir sus momentos asociados, de tal manera
que se cumplan las relaciones de conmutacin que dedujimos al principio del tema 10. En
este caso volvemos a escoger como primer subsistema el CM del sistema de los dos cuerpos
y el segundo subsistema ser el formado por la partcula 1 girando alrededor de la dos.
As denimos los cambios como sigue:
_
_
R
CM
r
_
_
=
_
_
m
1
m
1
+m
2
m
2
m
1
+m
2
1 1
_
_
_
_
x
1
x
2
_
_
(11.9)
211
_
_
P
CM
p
_
_
=
_
_
1 1
m
2
m
1
+m
2
m
1
m
1
+m
2
_
_
_
_
p
1
p
2
_
_
(11.10)
Es fcil ver que el derminante de ambas matrices es -1 y por lo tanto el cambio es uno
a uno, y el nuevo sistema puede representar perfectamente nuestro sistema original de los
dos cuerpos. La comprobacin de que los nuevos pares posicin-momento no conmutan,
teniendo la misma regla de conmutacin que la posicin y el momento tradicionales, es
anloga a la que se hizo en el tema 8 con el sistema de tres cuerpos, teniendo en cuenta
que las coordenadas de posicin o momento de una partcula siempre conmutan con las
coordenadas de posicin o momento de la otra.
Es el momento ahora de ver la utilidad del cambio de subsistemas que hemos hecho. Si
calculamos la inversa de las dos matrices que hemos planteado anteriormente podremos
encontrar la expresin de los antiguos momentos en funcin de los nuevos. Si introducimos
estas relaciones en la energa del sistema podemos obtener:
E =
( p
1
)
2
2m
1
+
( p
2
)
2
2m
2
+ V (x
1
, x
2
, t) =
(
P
CM
)
2
2M
+
( p)
2
2
+ V (
R
CM
, r, t) (11.11)
Donde M es la masa total del sistema y es la masa reducida del sistema de dos
partculas, es decir:
M m
1
+ m
2
=
m
1
m
2
m
1
+ m
2
(11.12)
Quizs se pueda pensar que todava no hemos avanzado mucho pero la gran utilidad
del mtodo reside en las condiciones que se le puede exigir al potencial. Cuando ste
dependa de las dos posiciones de las partculas y del tiempo, lo ms que se le poda exigir
es que no dependiera del tiempo. En general los potenciales son de esta manera, y con ello
lo exigiremos ahora tambin. Pero el nuevo cambio nos permite exigir una nueva condicin
al potencial, que sea invariante bajo traslaciones globales. Esto signica que si cogemos el
sistema tal y como esta y desplazamos todos sus componentes por igual, el potencial del
sistema no debe cambiar. Esto es algo que sucede muy a menudo, sobre todo en sistemas
como el nuestro en el cual no hay potenciales externos. Exigir invariaciancia traslacional
se traduce en que el potencial no puede depender de la posicin del centro de masas, lo
cual nos permite escribir directamente:
i h
(
R
CM
, r, t)
t
=
_
h
2
2M
2
R
CM

h
2
2
2
r
+ V (r)
_
(
R
CM
, r, t) (11.13)
Donde se han sustituido los momentos por gradientes gracias a que cumplen con las
condiciones de conmutacin. Como podemos observar es como si tuvieramos una funcin
de onda que dependiera de tres variables (aunque dos de ellas sean vectoriales y puedan
contar por tres cada una) y el potencial que acta sobre el sistema solo dependiera de
una de ellas. As podemos de nuevo aplicar a este caso separacin de variables. Como el
potencial no depende del tiempo podemos la variacin temporal de una autofuncin del
Hamiltoniano debe ser en forma de exponencial compleja. As escribimos:
(
R
CM
, r, t) = e
iEt
h
(
R
CM
, r) (11.14)
212
11.3. Los tomos hidrogenoides
Lo que nos permite escribir la ecuacin de autovalores del Hamiltoniano, es decir, la
ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo como sigue:
_
h
2
2M
2
R
CM

h
2
2
2
r
+ V (r)
_
(
R
CM
, r) = E(
R
CM
, r) (11.15)
Ahora es el momento de separar tambin la funcin de onda de ambos vectores en el
producto de dos funciones de onda, cada una dependiente de uno de los dos. Esto nos
permite, si operamos un poco y dividimos por la funcin de onda, llegar a:
1
(r
CM
)
h
2
2M
2
R
CM
(r
CM
)
1
(r)
_
h
2
2
2
r
(r) + V (r)(r)
_
= E (11.16)
Como vemos las ecuaciones estn desacopladas. Esto nos permite escribir cada uno de
los trminos como una energa asociada a cada una de las variables. En el caso del centro
de masas la solucin es trivial:
1
(r
CM
)
h
2
2M
2
R
CM
(r
CM
) E
CM

h
2
2M
2
R
CM
(r
CM
) E
CM
(r
CM
) = 0
(r
CM
) =
1
_
(2 h)
3
e
P
CM
R
CM
h
con E
CM
=
(
P
CM
)
2
2M
(11.17)
Donde el factor que multiplica a la exponencial no es ms que un factor que normaliza
la funcin de onda individual. Ahora si nuestro sistema se reduce a resolver la segunda de
las ecuaciones, que arreglada nos queda:
_
h
2
2
2
r
+ V (r)
_
(r) = E
r
(r) (11.18)
Es decir, el problema se reduce a resolver el problema de un cuerpo sometido al po-
tencial total, con la masa reducida del sistema y con posicin igual a su posicin relativa
con respecto del otro cuerpo. De todas maneras hay que recordar que la funcin de onda
total del sistema y la energa total del sistema sera:
(
R
CM
, r, t) =
1
_
(2 h)
3
e
iEt
h
e
P
CM
R
CM
h
(r) E = E
CM
+ E
r
(11.19)
Es el momento ya de aplicar todas nuestras herramientas para poder resolver un prob-
lema fsico desde el punto de vista cuntico. Muchos mdelos fueron desarrollados para
tratar de explicar la existencia de los tomos y el como el electrn estaba ligado al ncleo.
De hecho este problema fue uno de los que impuls con ms fuerza nuestra teora cuntica,
puesto que como veremos vamos a ser capaces de resolverlo analticamente para el caso
de los tomos con un solo electrn.
Nuestro tomo hidrogenoide es un sistema de dos cuerpos en el cual tenemos un ncleo
de masa m
n
y de carga Ze, y tenemos un electrn de carga -e cercano al ncleo. Como es
213
sabido la masa del ncleo es muchsimo ms grande que la masa del electrn, lo cual nos
permite intuir que el electrn se mover mucho ms alrededor del nucleo que el nucleo
alrededor del electrn. Adems el potencial que acta sobre el sistema, que es el que sufre
el electrn debido al campo elctrico que genera el ncleo y viceversa, solo depende de la
distancia entre ellos. Con ello el potencial cumple con las condiciones que le exigamos en
el apartado dos, y podemos plantear el problema como:
_
h
2
2
2
r
+ V (r)
_
(r) = E
r
(r) (11.20)
Dos consideraciones adicionales haremos. La primera es que como ya hemos dicho, por
tener el electrn una masa muy inferior al ncleo nos quedaremos con el electrn como
cuerpo 1, es decir, como cuerpo cuya posicin relativa al ncleo es r y despreciaremos el
posible movimiento del ncleo alrededor de l. Tambin supondremos que no hay campo
exterior ni ninguna inuencia, que pueda hacer que el momento del centro de masas sea
distinto de cero. As directamente estudiaremos el problema reducido al electrn sometido
al potencial creado por el ncleo, siendo la energa del sistema igual a la energa del electrn
y la funcin de onda igual a la funcin de onda del electrn. As nuestro problema por ser
radial nos lleva a:
(r) = R(r)Y
m
l
(, ) u(r) rR(r) con u(0) = 0 V (r) =
K(Ze)e
r
d
2
u
dr
2
+
2
h
2
_
E +
Kze
2
r

l(l + 1) h
2
2r
2
_
u = 0 (11.21)
Para arreglar un poco la ecuacin y las futuras soluciones es conveniente denir el
siguiente cambio de variable y la siguiente forma de renombrar algunas constantes, de tal
manera que podemos reescribir la ecuacin como:

_
2E
KZe
2
h

_
8E
h
2
_
r
d
dr
=
8E
h
2
d
d
d
2
u
d
2

l(l + 1)
2
+
_

1
4
_
u = 0 (11.22)
Donde las races son reales puesto que estamos buscando estados ligados y con ello la
energa debe ser negativa. En el primer apartado sugeramos estudiar el comportamiento
asinttico de la ecuacin diferencial para r tendiendo a innito, que en este caso es lo
mismo que hacer que tienda a innito:

d
2
u
d
2

1
4
u 0 u Ae
2
(11.23)
Con ello podemos hacer un cambio de funcin como el que tambin se sugera en el
primer apartado obteniendo la siguiente ecuacin diferencial:
u() F()e
d
2
F()
d
2

dF()
d

l(l + 1)
2
F() +

F() = 0 (11.24)
214
Como hemos hecho otras veces vamos a tratar de resolver la ecuacin en serie de
potencias de la variable y ver que es lo que sucede. Teniendo en cuenta la condicin de
regularidad de de la funcin u podemos obtener:
F()
p=0
a
p
p
u(0) = F(0) = 0 a
0
= 0
dF()
d
=
p=1
pa
p
p1
d
2
F()
d
2
=
p=1
p(p 1)a
p
p2
F()
2
=
p=1
a
p
p2
F()
p=1
a
p
p1
p=0
p(p + 1)a
p+1
p1
p=1
pa
p
p1
p=0
l(l + 1)a
p+1
p1
+
p=1
a
p
p1
= 0
l(l + 1)a
1
1
+
p=1
[(p + 1)pa
p+1
pa
p
l(l + 1)a
p+1
+ a
p
]
p1
= 0 (11.25)
Como la serie tiene que ser cero para todo valor de , todos sus coecientes deben de
ser cero. En el caso del primero de los coecientes, el de la potencia -1, esto nos lleva a:
l(l + 1)a
1
= 0 l ,= 0 a
1
= 0 (11.26)
En el caso de que l fuera cero entonces a
1
podra ser cualquiera. La relacin de recur-
rencia que obtenemos del sumatorio general es:
a
p+1
(p(p + 1) l(l + 1)) = a
p
(p )
a
p+1
a
p
=
p
p(p + 1) l(l + 1)
(11.27)
Escojamos ahora un l lo sucientemente grande. Recordemos que a
0
era cero, pero por
ser l distinta de cero entonces a
1
tambin lo es. Que sucede con a
2
lo podemos deducir de
la relacin de recurrencia. Tenemos que la parte derecha de la primer ecuacin es cero y
con ello pueden pasar dos cosas, que p sea igual que l, con lo cual l sera 1 y a
2
no tendra
porque ser cero, o que l sea distinta de 1 con lo que a
2
tendra que ser cero. En el primero
de los casos como p nunca volver a ser l el resto de trminos de la suma no tendrn por
que ser nulos teniendo que los dos nicos sumandos que son cero para l=1 son los dos
primeros, a
0
y a
1
.
Continuemos con el caso en que l era distinto de 1 y de 2. Los tres primeros trminos
eran cero y el cuarto, a
3
, depender del valor de l. Si l es p, y con ello l sera 2, entonces
a
3
no tiene porque ser cero, pero en cambio si l es distinto de 2 entonces a
3
es cero. En el
primero de los casos como p nunca volver a ser l entonces los tres nicos sumandos que
son cero para l=2 son los tres primeros, a
0
, a
1
y a
2
. Se puede demostrar en general que
esto sucede as y con ello podemos escribir:
l N 0 a
0
= a
1
= a
2
= . . . = a
l1
= a
l
= 0 a
p
,= 0 p > l (11.28)
Lo cual nos permite ver que el nmero de trminos que se anulan de la serie depende
de l, y por tanto la funcin depender de l. Podemos escribir:
F
l
() =
p=1
a
p
p
=
p=l+1
a
p
p
l N 0 (11.29)
215
Pero todava no tenemos ni mucho menos claro si la funcin tiene signicado fsico.
Para ello deber complir nuestras condiciones de contorno, en particular deber ser aco-
tada. Para ver que tal y como est no est acotada podemos ver que le pasa a la funcin
cuando tiende a innito. Como sabemos, estudiando este comportamiento asinttico
podemos quedarnos con los trminos ms grandes del desarrollo en serie de potencias,
puesto que sern los que la dominarn. As cortaremos por un p=N, que necesariamente
deber ser mayor que l para no quedarnos con toda la serie y trminos de ms. Esto se
puede hacer porque podemos hacer que se haga todo lo grande que queramos, hasta
que los primeros trminos que no nos interesen se hagan cero. Por ser p lo sucientemente
grande tambin podremos aproximar la relacin de recurrencia por:
p >> p >> 1 p >> l
a
p+1
a
p
=
p
p(p + 1) l(l + 1)

1
p
(11.30)
Lo que nos permite escribir la serie como:
F
l
() a
N
N
+ a
N+1
N+1
+ a
N+2
N+2
. . . a
N
N
+
a
N
N

N+1
+
a
N
N(N + 1)
N+2
. . .
F
l
() a
N
(N 1)!
_

N1
(N 1)!
+

N
N!
+

N+1
(N + 1)!
. . .
_
a
N
(N 1)!e
(11.31)
Donde se ha utilizado que el ltimo sumatorio resultar ser el comportamiento asinttico
de la funcin de exponencial desarrollada en serie de potencias cuando tiende a innito.
La funcin total se comportara en innito como:
R(r) =
u(r)
r
=
F
l
()
r
e
2
a
N
(N 1)!
r
e
2
= Ae
2
(11.32)
Y por lo tanto tal y como la tenemos la serie diverge en innito, siendo as que no
est acotada. La nica solucin es cortar la serie para todo valor de l. La nica manera
que tenemos de hacerlo es escoger nuestras magnitudes del problemas de tal manera que
corten la serie. Observando la relacin de recurrencia, la mejor manera de hacer es hacer
que sea igual a un natural, porque as cuando p sea igual a ese natural, entonces la
relacin de recurrencia se har cero, siendo siempre cero para el resto de casos. Pero para
ello ese natural, al que llamaremos n debe ser mayor que l, puesto que ya vimos que para
cada l la serie empezaba en p igual a l+1, y para poder cortar la serie deberemos escoger
uno de los p de la serie donde parar siendo as que n siempre ser mayor o igual que l+1.
As escribimos nuestra condicin de cuantizacin como:
= n > l
a
p+1
a
p
=
p n
p(p + 1) l(l + 1)
F
n
l
() =
n
p=l+1
a
p
p
(11.33)
Por ltimo va a ser muy til hacer un cambio de funcin a partir de la ltima expresin
que hemos realizado. Podemos observar que la primera potencia en est elevada a l+1, y
el resto siempre son potencias superiores esto nos permite hacer hacer el siguiente cambio
de funcin:
F
n
l
() =
n
p=l+1
a
p
p
=
l+1
n
p=l+1
a
p
pl1
=
l+1
nl1
q=0
a
q+l+1
q

l+1
L() (11.34)
216
11.4. Espectro de energas
Donde de la propia denicin se hace evidente que la funcin L es un polinomio con
un nmero nito de trminos y que adems depende de los nmeros cunticos n y l (no lo
indicamos por razones de notacin que ms adelante se harn obtvias). Podemos susbtituir
este cambio de funcin en la ecuacin diferencial que tenamos para las F() (ecuacin
(11.24)) y obtener con un poco de lgebra la siguiente ecuacin para las L():
d
2
L()
d
2
+ (2l + 2 )
dL()
d
+ (n (l + 1))L() = 0 (11.35)
Donde obtenemos claramente que las funciones L son los polinomios generalizados de
Laguerre. Para ello no tenemos ms que plantear la ecuacin diferencial de la cual son la
nica solucin regular:
x
d
2
L
k
s
(x)
dx
2
+ (K + 1 x)
dL
k
s
(x)
dx
+ sL
k
s
(x) = 0 (11.36)
Y con ello podemos relacionar los nmero cunticos l y n con los ndices del polinomio
de Laguerre:
k+1 = 2l +2 s = n(l +1) k = 2l +1 L() = L
2l+1
nl1
() (11.37)
Estos polinomios cumplen una serie de condiciones matemticas como lo pueden ser
que son polinomios de orden s cuya forma general y su relacin de orgonalidad se pueden
escribir como::
L
k
s
(x) =
s
p=0
(1)
p
(s + k)!
(s p)!(k + p)!p!
x
p
_

0
x
k
e
x
L
k
s
(x)L
k
s
(x)dx =
(s + k)!
s!

ss
(11.38)
Puede resultar til escribir alguno de los polinomios ms sencillos:
n = 1 l = 0 L
1
0
(x) = 1 de hecho L
k
0
(x) = 0 k
n = 2 l = 0 L
1
1
(x) = 2 x
n = 3 l = 1 L
3
1
(x) = 4 x
n = 4 l = 1 L
3
1
(x) = 10 5x +
1
2
x
2
n = 4 l = 0 L
1
3
(x) = 4 6x + 2x
2
1
6
x
3
n = 4 l = 2 L
5
1
(x) = 6 x
(11.39)
11.4. Espectro de energas
Recordemos en la seccin anterior hemos planteado una condicin de cuantizacin
sobre , pero no hemos visto todas las consecuencias que esto conllevaba. Como depende
de la energa, resulta que con esto la energa se cuantiza. Como en un principio la energa
debe depender de los dos nmero cunticos implicados podemos escribir:
n = =
_

2E
nl
KZe
2
h
E
nl
=
Z
2
e
4
K
2
2 h
2
n
2
=
2
_
Ze
2
4
0
h
_
2
1
n
2
(11.40)
217
Donde se ha usado el valor de la constante de Coulomb en funcin de la permitividad
elctrica del vaco. Se puede observar como la energa est cuantizada y es negativa. De
hecho la energa crece con n y con ello el estado fundamental corresponde con n=1 como
deba ser (recordemos que l poda ser cero pero entonces como n siempre es mayor que l
n debe ser mayor que cero).
El hecho de que la energa del sistema no depende de m es algo con lo que nos encon-
traremos muy a menudo. Hay que recordar que nos daba cuenta de la variacin del funcin
de onda con el ngulo polar y como en nuestro caso hay invarianza rotacional tenemos
que la energa no debe depender de ese m, puesto que no hay una direccin especial en el
espacio. En cambio el hecho de que no dependa de l es algo ms raro, ya que en general
no sucede. Este hecho resulta ser una caracterstica peculiar del potencial coulombiano,
que puede demostrarse con todo rigor matemtico.
Es el momento de estudiar cuantos estados estn asociados a cada una de las energas,
o niveles energticos. Como la energa solo depende de n, podemos llamar a este nmero
cuntico principal, de tal manera que determinado el nmero cuntico principal de un es-
tado su energa queda determinada. Las reglas para ver el nmero de estados que tenemos
para cada n se han ido construiyendo por el camino. El nmero l debe ser mayor o igual
que cero, pero estrictamente menor que n. Para cada l, m puede variar desde l hasta -l,
pudiendo adoptar 2l+1 estados diferentes para cada l. As para cada nivel n tenemos:
N =
n1
l=0
(2l + 1) = 2
n1
l=0
l + (n 1) = n(n 1) + (n 1) = n
2
(11.41)
As para el nivel energtico ensimo tenemos n
2
al cuadrado estados degenerados posi-
bles. Esto est provocado por la simetra radial del problema y en los prximos temas
veremos una manera ecaz de romper dicha degeneracin de una manera ecaz.
Es ahora el momento de analizar nuestro resultado. Recordemos que todo tomo tiene
un espectro de emisin caracterstico. El hidrgeno tiene un espectro tal que las frecuencias
de todas las rayas ajustan con la siguiente ley:
mn
= 2R
0
c
_
1
n
2

1
m
2
_
con n < m n, m N (11.42)
Donde R
0
es la constante de Rydberg. En un principio estos nmeros no tenan ms
sentido que el de ajustar a las rayas espectrales. Pero ahora podemos darles un sentido.
Si suponemos que todas las rayas de emisin estn provocadas por que el electrn emite
radiacin al saltar de un nivel energtico m a uno n inferior, y esa radiacin no es ms
que un fotn de una energa igual a la energa que pierde el electrn al saltar, podemos
usar la frmula de Einstein para la frecuencia de un fotn y encontrar:
mn
=
E
m
E
n
h
=
e
4
2(4
0
)
2
h
3
_
1
n
2

1
m
2
_
(11.43)
As para que ambas ecuaciones coincidan se debe cumplir que la constante de Rydberg
sea:
2R
0
c =
e
4
2(4
0
)
2
h
3
R
0
=
e
4
4(4
0
)
2
h
3
c
(11.44)
218
11.5. Distribucin radial de probabilidad
Uno puede observar el espectro de emisin del hidrgeno y calibrarlo con la ecuacin
general que hemos planteado al principio para ver cual es el valor experimental de R
0
.
Luego podemos calcularlo a partir de los parmetros de nuestra teora y la ecuacin di-
rectamente, sin ver ningn espectro. Necesitaremos la siguiente tabla de valores:
Magnitud Valor (S.I) Error (S.I)
9.10457510
31
0.00008910
31
h 1.054588710
34
0.000005710
34
c 2.997924610
8
0.000000110
8
e 1.602189210
19
0.000004610
19
0
8.8541875210
12
0.0000000710
12
Con estos valores podemos calcular la constante de Rydberg terica y compararla con
la experimental obtenida en algunos experimentos de gran precisin:
R
0
(exp) = 1.0967759(1) 10
7
m
1
R
0
(teo) = 1.0967757(95) 10
7
m
1
(11.45)
Viendo que ambos valores son perfectamente compatibles, dandonos adems mismas
seis primeras cifras signicativas. Este gran acuerdo refuerza nuestra teora, puesto que
sirve como gran paradigma que adems resuelve antiguos problemas como el del tomo
de hidrgeno. Adems queda demostrado que la naturaleza del tomo de hidrgeno y de
cualquier tomo en general es puramente cuntica.
Ya vimos en el tema anterior como a partir de los armnicos esfricos se poda estudiar
distribucin de probabilidad angular de la partcula. Es lgico que pretendamos obtener un
anlogo para la posible distribucin de probabilidad en la variable radial del electrn. Pero
antes de conseguir esto debemos de normalizar la funcin de onda. Podemos comenzar
por denir el radio de Bohr que simplicar enormemente los clculos:
a
0

h
2
(4
0
)
e
2
=
_
8E
h
2
_
r =
2r
na
con a
a
0
Z
(11.46)
Esto nos permite escribir la parte radial de la funcin, aadiendole una constante de
normalizacin, de la siguiente manera:
R
nl
=
u
n
l(r)
r
=
N
nl
r
e
l+1
L
2l+1
nl1
() =
2N
nl
na
e
l
L
2l+1
nl1
() (11.47)
Es ahora el momento de normalizar la funcin de onda. Recordemos que la funcin
total es el producto de esta funcin por el armnico esfrico ya normalizado. Para poder
normalizar tendremos que integrar sobre todo el volmen de 1
3
, y al hacerlo en esfricas
deberemos integrar la parte radial sobre r (siendo r
2
el factor introducido por el Jacobiano
del cambio de coordenadas) y la parte angular sobre el ngulo slido:
1 =
_
[
nlm
(r, , )[
2
d
3
x =
_

0
[R
nl
(r)[
2
r
2
dr
_
[Y
m
l
(, )[
2
d (11.48)
219
Donde se ha escrito la funcin total con una dependecia de los tres nmeros cunticos
y se han separado las integrales por ser la funcin separable. La segunda de las integrales
es 1, puesto que los armnicos esfricos estaban normalizados con respecto del ngulo
slido. Si metemos la funcin radial, y cambiamos tanto el diferencial de r como r
2
por
su correspondiente dependencia con podemos reescribir la condicin de normalizacin,
y con alguna propiedad de los polinomios de Laguerre podemos obtener:
_

0
r
2
N
2
nl
_
2
na
_
2
2l
e
_
L
2l+1
nl1
()
_
2
dr =
naN
2
nl
2
_

0
2l+2
e
_
L
2l+1
nl1
()
_
2
d = 1
_

0
x
2l+2
e
x
_
L
2l+1
nl1
(x)
_
2
dx = 2n
(n + l)!
(n l 1)!
N
2
nl
=
1
an
2
(n l 1)!
(n + l)!
(11.49)
Lo que nos permite escribir de una vez por todas la funcin de onda del nvel energtico
n, nmero cuntico angular l y nmero magntico m como:
nlm
(r, , ) =
2
a
3
2
n
2
_
(n l 1)!
(n + l)!
_1
2
_
2
na
_
l
r
l
e
r
na
L
2l+1
nl1
(2r/na)Y
m
l
(, ) (11.50)
Puede resultar til mostrar la expresin exacta de algunas de las funciones radiales
ms sencillas:
R
10
(r) =
2
a
3
2
e
r
a
R
20
(r) =
1
2a
3
2
_
1
r
2a
_
e
r
2a
R
21
(r) =
1
2
6a
3
2
r
a
e
r
2a
(11.51)
Es ahora cuando una vez normalizadas las funciones de onda podemos preguntarnos
por la probabilidad de encontrar al electrn a un distancia del origen entre r y r+dr.
Para ello tenemos que tratar de eliminar toda la dependencia con los ngulos. Aunque
pueda parecer ilgico no podemos coger directamente el mdulo de R(r). Pero el hecho
de que las variables sean separables, hace que las distribuciones sean independientes y
podamos obtener un resultado sencillo. No cabe la duda que el mdulo al cuadrado de
la funcin de onda representara la probabilidad de encontrar a la partcula en punto
determinado (probabilidad por unidad de volumen). Es lgico pensar que si queremos
obtener la probabilidad de que est en una corteza esfrica de entre r
0
y r
0
+ dr, lo que
tenemos que hacer es integrar la probabilidad por unidad de volmen en dicho volmen.
Lo mejor que podemos hacer es hacerlo en esfricas, que teniendo en cuenta el Jacobiano
nos da:
P(r [r
0
, r
0
+ dr]) =
_
r
0
+dr
r
0
_
[
nlm
(r, , )[d =
_
r
0
+dr
r
0
r
2
[R
nl
(r)[
2
dr (11.52)
Donde se ha integrado entre r
0
y r
0
puesto que queremos encontrar la probabilidad
de encontrar a la partcula entre esas dos distancias y esto hay que hacerlo para todos
los ngulos, y por ello integramos en todo el ngulo slido, y usamos la condicin de
normalizacin de los armnicos para quitarlos de la integral. Cuando en una dimensin
hablabmos de la probabilidad de encontrar a la partcula en un punto tenamos el mdulo
al cuadrado de la funcin de onda y si queramos la probabilidad de encontrar a la partcula
220
en un intervlo integrbamos el mdulo al cuadrado. Haciendo una analoga podemos
entender de una manera sencilla que la probabilidad de encontrar a la partcula en un
radio determinado sera el mdulo al cuadrado de r por la funcin R(r), es decir, el
mdulo al cuadrado de u(r). Aunque matemticamente lo que tenemos es que es mdulo
al cuadrado es la probabilidad por unidad radial (unidad de longitud si se preera) o lo
que es conocido como distribucin radial de probabilidad:
(r) = [rR
nl
(r)[
2
= [u
nl
(r)[
2
P(r [r
1
, r
2
]) =
_
r
2
r
1
(r)dr (11.53)
As la probabilidad de encontrar a la partcula entre dos radios dados, es decir, en-
tre dos esferas de radios r
1
y r
2
no es ms que el area bajo la curva (r). Por eso es
interesante representar dichas distribuciones radiales de probabilidad. En la gura 11.1
podemos observar algunas de las distribuciones radiales correspondientes a los primeros
niveles energticos. Hay que recordar que aunque la parte angular no afecte, el valor del
momento angular si afecta a la distribucin radial ya que la funcin radial depende tanto
del nmero cuntico principal como del nmero cuntico azimutal, y por ello pintamos
diferentes distribuciones radiales correspondientes a una misma energa.
Figura 11.1: Distribuciones radiales de probabilidad para los primeros estados.
Una de las primeras conclusiones que podemos obtener es que para el estado funda-
mental, el valor ms probable de la posicin est cerca del radio de Bohr. De hecho, por
la forma de la distribucin, es muy probable que el valor esperado est tambin muy cerca
de ese valor, lo que nos indica el porque de que al tomo de hidrgeno se le asigne ese
valor como radio. Otra de las caractersticas que podemos observar es que en la curva cor-
respondiente a n=2 y l=0, hay un nodo, es decir, la probabilidad de encontrar al electrn
en esa zona es nula. Se puede demostrar que en general el nmero de nodos es igual a
n-l-1. Estos nodos estn producidos por los polinomios de Laguerre generalizados. Como
ltima caracterstica observar como la distribuciones se van desplazando hacia la dereche
221
conforme n crece. De ah que se las conozca como capas, ya que los posibles electrones en
el nivel n, envolveran al tomo en capas cuyo radio crecera con n.
11.6. Notacin espectroscpica
Como ltimo aparatado puede resultar interesante explicar la notacin que se suele
usar para nombrar a los electrones que estn en un tomo. Se dice que un electrn est
en un orbital caracterstico de los dos primeros nmeros cunticos, si su estado viene
caracterizado por una funcin de onda que tenga esos mismos valores para n y l. Uno
suele dar primero el nmero cuntico principal que indica en que capa est el electrn
y cual es su energa. As el orbital es nombrado primero por un nmero, que es igual a
su n. Pero despus se tiene que dar el nmero cuntico azimutal. Por no complicar el
nombre de los orbitales con muchos nmeros resulta ms comodo nombrarlos con letras.
As podemos hacer el siguiente cambio:
l = 0 Orbital s l = 1 Orbital p
l = 2 Orbital p l = 3 Orbital f
Si hicieran falta ms letras seguiramos en orden alfabtico hasta la l que fuera nece-
sario. As si un electrn tiene una funcin de onda con n=3 y l=2 diremos que est en el
orbital 3p. En cada uno de los orbitales hay 2l+1 valores posibles de la m, lo cual permite
que en general hay diversos electrones por orbital. Ms adelante veremos como para cada
valor de m solo podemos tener dos electrones con ese estado, cosa que deduciremos del
principio de exclusin de Pauli (que ya vimos en la teora de bandas) y del estudio del spin
del electrn. Esta notacin nos permite ordenar los orbitales en funcin de sus energas:
Figura 11.2: Disposicin energtica de los diferentes orbitales atmicos.
222
Captulo 12
Perturbaciones estacionarias y mtodo
variacional
No todo en fsica cuntica ser resolver la ecuacin de Schrdinger de una manera
analtica y trabajar con las funciones de onda obtenidas. A nosotros nos gustara que as
fuera pero la propia forma de las ecuaciones no nos permitir obtener esas soluciones la
gran mayora de veces.
Para todos aquellos casos en los que la complejidad de las ecuaciones nos hacen muy
dcil el camino hasta encontrar las soluciones analticas y para aquellos en los cuales di-
rectamente no existen estas soluciones, vamos a tener que desarrollar nuevas herramientas
que nos permitan hacer predicciones correctas acerca de los fenmenos fsicos que estemos
estudiando.
Dos mtodos explicaremos en este tema que irn en la direccin que hemos indicado.
Ambos se fundamentan en el trabajo ya realizado anteriormente o en almenos la intuicin
fsica que hayamos podido adquirir tras la prctica. En cualquiera de los casos el trabajo
realizado debe estar muy presente y se debe tener muy claro que es lo que hemos estado
haciendo durante todo el curso para poder seguir avanzando. En ambos mtodos el con-
cepto de espectro de energas y de funcin de onda siguen siendo los ms importantes, y
sern los que trataremos de obtener siempre.
El primer mtodo es el mtodo de las pertubaciones estacionarias. Con l somos ca-
paces de resolver problemas fsicos muy parecidos a los que ya hemos resuelto, en los que
nuevas interacciones se tendrn en cuenta, siempre que estas interacciones sea mucho ms
pequeas que las consideradas en el problema ya resuelto. Haremos un desarrollo en serie
de potencias tanto de las funciones de onda como de la energa de cada nivel, y el mtodo
nos dar los factores de cada desarrollo al nivel que necesitemos. Deberemos diferenciar
entre los casos en los que trabajemos con estados degenerados y los que no tengan degen-
eracin.
Despus desarrollaremos el mtodo variacional de Ritz. En l usaremos el teorema
variacional, sencillo pero tremendamente til, para ver como sugiriendo una solucin al
problema dependiente de algun parmetro, podemos ajustar el parmetro de tal manera
223
Captulo 12. Perturbaciones estacionarias y mtodo variacional
que obtengamos el mejor valor para al energa del estado. Dichas funciones propuestas
podrn venir de otros problemas resueltos anteriormente o directamente de nuestra intu-
icin fsica, pero de nuestra pericia al escogerlas depender el buen funcionamiento del
mtodo.
12.1. Perturbaciones estacionarias: desarrollo de Rayleigh-
Schrdinger
Imaginemos que tenemos un sistema fsico sometido a una serie de interacciones entre
sus componentes y con cualquier tipo de interaccin que sea independiente del tiempo.
Ahora imaginemos que somos capaces de resolver analticamente el problema planteado,
siempre y cuando hagamos cero un conjunto de las interacciones de las que hablabamos.
Esta no sera la solucin al problema, ya que quizs aporten mucha fsica las interac-
ciones despreciadas. Si estas interacciones son lo sucientemente pequeas vamos a poder
escribir:
H =

H
0
+
V

H
0
n
=
n
n
(12.1)
Donde

H es el Hamiltoniano del sistema completo, con todas las interacciones,

H
0
es el Hamiltoniano del sistema con las aproximaciones, de tal manera que
n
son sus
autofunciones y
n
son las energas de estas autofunciones. Adems es conocida como la
constante de acoplamiento, y debe ser muy pequea, de tal manera que su producto por
V, que es la parte del Hamiltoniano total que se despreciaba en un principio, es mucho
menor que

H
0
. Dicho producto es lo que se conoce como perturbacin del sistema. Pero
sabemos que las
n
no son las soluciones al sistema completo, sino que a nosotros nos
interesa resolver el siguiente problema:
H
n
= E
n
n
_
H
0
+
V
_
n
= E
n
n
(12.2)
La idea feliz del mtodo es la siguiente. Si nosotros hacemos que sea cero en la ltima
ecuacin, obtendremos la ecuacin de autovalores de

H
0
, cuya solucin es conocida. Pero
si es muy pequea, la solucin total no puede diferir mucho de la solucin conocida,
puesto que la ecuacin de autofunciones y autovalores no ha cambiado excesivamente.
De hecho como las funciones de onda
n
y
n
pertenecen al mismo espacio vectorial, y
como estas ltimas son las autofunciones de un operador hermtico, formarn una base
de dicho espacio vectorial. Esto nos permite desarrollar las nuevas soluciones en funcin
de las antiguas de la manera siguiente:
n
() = N()
_
n
+
k=n
C
nk
()
k
_
(12.3)
Ecuacin que es exacta por lo que hemos argumentado antes. La N() es solo una
constante de normalizacin necesaria. El separar la funcin n del resto tiene sentido puesto
que esperamos que la nueva solucin asociada al nivel n sea muy parecida a la solucin
asociada al nivel n del Hamiltoniano no perturbado. Como vemos existe una dependencia
de las nuevas soluciones con , y de la energa tambin, que por ser tan pequea, nos
224
12.1. Perturbaciones estacionarias: desarrollo de Rayleigh-Schrdinger
permite desarrollar en serie de potencias tanto la energa como los factores que multiplican
a las funciones distintas de la ensima:
E
n
() = E
(0)
n
+E
(1)
n
+
2
E
(2)
n
+ C
nk
() = C
(0)
nk
+C
(1)
nk
+
2
C
(2)
nk
+ (12.4)
Pero todava podemos arreglar un poco ms estas expansiones. En efecto, cuando
se haga cero, la energa debe ser la de las soluciones con el Hamiltoniano no perturbado
y de una manera anloga, las C deben ser cero:
E
n
(0) = E
(0)
n
=
n

n
(0) = N()
_
n
+
k=n
C
nk
(0)
k
_
=
n
N(0) = 1 C
(0)
nk
= 0
E
n
() =
n
+ E
(1)
n
+
2
E
(2)
n
+ C
nk
() = C
(1)
nk
+
2
C
(2)
nk
+ (12.5)
Es ahora un buen momento para pararnos antes de seguir con el desarrollo matemtico
del mtodo y hacer un breve resmen de lo que hemos hecho. Tenamos que encontrar las
funciones de onda de un sistema y sus energa asociadas. Dicho sistema era muy parecido
a algn sistema que ya tenamos resuelto, pero en l haba interacciones extras conocidas
como perturbaciones, mucho ms pequeas que las interacciones que ya sabamos resolver.
Caracterizbamos la perturbacin mediante la constante de acoplamiento, haciendo as
que las nuevas soluciones al problema completo y sus energas asociadas, dependan de
esta constante. La funcin de onda nueva la podemos escribir como combinacin lineal
de las antiguas, llevando la dependencia con la constante a la constante de normalizacin
y a los coecientes de la combinacin lineal. Esa dependencia es muy pequea, puesto
que la perturbacin lo es, y esto nos permite hacer desarrollos en serie de potencias para
poder resolver de una manera aproximada el problema completo. Problema que podemos
escribir ahora como:
_
H
0
+
V
_
N()
_
n
+
k=n
C
nk
()
k
_
= E
n
N()
_
n
+
k=n
C
nk
()
k
_
_
H
0
+
V
_
_
n
+
k=n
C
(1)
nk

k
+
k=n
2
C
(2)
nk

k

_
=
_
n
+ E
(1)
n
+
2
E
(2)
n
+
_
_
n
+
k=n
C
(1)
nk

k
+
k=n
2
C
(2)
nk

k

_
(12.6)
Llegando a lo que llamaremos ecuacin maestra. El mtodo trata de obtener la solu-
cin aproximada a un orden determinado, en funcin de a partir de que potencia de
cortamos cualquier solucin, es decir, que los factores que multipliquen a las potencias
mayores que un n determinado sern cero, haciendo el clculo mucho ms sencillo. Para
entender el mtodo podemos aproximar a orden cero, es decir, todos aquello factores que
lleven una multiplicndolos deben de hacerse cero. Esto supone que la perturbacin es
tremendamente pequea comparada con el Hamiltoniano resuelto. En la ecuacin maestra
los nicos factores que no llevarn sern la actuacin del Hamiltoniano no perturbado
sobre
n
a la izquierda, y la enega no perturbada por
n
a la derecha. Con ello la solucin
a orden cero sera:
H
0
n
=
n
n
E
n
=
n

n
=
n
(12.7)
225
Resultado lgico puesto que con ello nos cargamos todos los trminos de la serie de
potencias, haciendo que las C sean cero y que la energa sea la energa del sistema no
perturbado.
12.2. Energas y funciones de onda perturbadas
12.2.1. Aproximacin a primer orden
Como hemos visto la aproximacin a orden cero no nos permite hacer correcciones so-
bre las funciones de onda y sobre la energa. El siguiente paso es intentarlo con el primer
orden, y observar que resultados obtenemos y si la aproximacin puede resultar intere-
sante. Los trminos que sobreviven de la ecuacin maestra, si eliminamos todos aquellos
que puedan tener al cuadrado o potencias superior multiplicando son los siguientes:
H
0
n
+

H
0
k=n
C
(1)
nk

k
+
V
n
=
n
n
+
n
k=n
C
(1)
nk

k
+ E
(1)
n

n
(12.8)
Los trminos sin podemos eliminarlos, puesto que componen el orden cero y por
lo tanto su resta es igual a cero. Es importante ver que si vamos orden por orden, los
trminos de un orden inferior al que estemos trabajando siempre sern cero. En efecto,
tal y como nos ha sucedido a orden 1, si estudiamos a orden 2 la ecuacin volveremos a
obtener los trminos de orden 0 y de orden 1, tanto a la derecha como a la izquierda, que
como ya estarn igualados por el estudio en rdenes anteriores podrn ser eliminados. As
a partir de ahora solo cogeremos los trminos que estn exactamente multiplicados por
elevada al orden de aproximacin. Adems, como en todos ellos estar la misma potencia
de podremos eliminarla de la ecuacin. En nuestro caso escribirmos:
H
0
k=n
C
(1)
nk

k
+

V
n
=
k=n
k
C
(1)
nk

k
+

V
n
=
n
k=n
C
(1)
nk

k
+ E
(1)
n

n
(12.9)
Donde se ha usado que las
k
son autofunciones del Hamiltoniano sin perturbar. Todos
los factores llevan una funcin multiplicando, lo cual, usando la notacin de Dirac, nos
permite ver la ecuacin como una relacin entre vectores. Adems, podemos proyectar la
ecuacin con respecto de cualquiera de los vectores de la base, y obtener as una ecuacin
diferente. Podemos reescribir la ecuacin de la manera siguiente:
k=n
k
C
(1)
nk
[
k
) +

V [
n
) =
n
k=n
C
(1)
nk
[
k
) + E
(1)
n
[
n
) (12.10)
Si multiplicamos escalarmente ambos lados de la ecuacin por el vector
n
[, es decir,
si hacemos el producto braket con el vector de la derecha y con el vector de la izquierda
podemos obtener:
k=n
k
C
(1)
nk

n
[
k
) +
n
[

V [
n
) =
n
k=n
C
(1)
nk

n
[
k
) + E
(1)
n

n
[
n
) (12.11)
Donde se ha sacado fuera de los productos los coecientes y los sumatorios por las
propiedades de linealidad de los mismos. Es importante darse cuenta de que no hemos
226
12.2. Energas y funciones de onda perturbadas
sacado fuera

V puesto que es un operador, y no sabemos que forma explcita tiene. La
base de autovectores del Hamiltoniano sin perturbar debe ser ortonormal, y por lo tanto
podemos llegar a la siguiente ecuacin:
n
[

V [
n
) = E
(1)
n
(12.12)
Donde se ha usado que los sumatorios son para cualquier k distinto de n, y por lo tanto
todos los estados son ortogonales al n. La ecuacin nos reduce la primera contribucin a
calcular el valor esperado de

V en el estado ensimo. En la notacin de Dirac, ese producto
del operador por dos estados de la base puede entenderse como un elemento de la matriz
que representa al operador en dicha base. As podemos escribir nalmente:
i
[

V [
j
) V
ij
E
(1)
n
=
n
[

V [
n
) = V
nn
(12.13)
De una manera completamente anloga podemos multiplica la ecuacin por
m
[, con
m distinto de n, para poder obtener la siguiente expresin:
k=n
k
C
(1)
nk

m
[
k
) +
m
[

V [
n
) =
n
k=n
C
(1)
nk

m
[
k
) + E
(1)
n

m
[
n
) (12.14)
Que usando las condiciones de ortonormalidad nos lleva a:
k=n
k
C
(1)
nk
mk
+
m
[

V [
n
) =
n
k=n
C
(1)
nk
mk
C
(1)
nm
(
m
n
) + V
mn
= 0 (12.15)
Lo primero que tenemos que hacer en esta ltima ecuacin es cambiar el ndice m por
el ndice k por comodidad, para no liarnos con la notacin. Lo segundo es un tanto ms
peliagudo, puesto que tenemos que despejar las C. Esto no se podra hacer si para algn
k la energa de ese estado fuera la misma que la del estado n, es decir, no se podra hacer
si el estado n fuera degenerado. Ms adelante veremos como resolver este problema de las
degeneraciones, y ahora supondremos que el espectro de energas es no degenerado, de tal
manera que podemos despejar sin problemas la ecuacin anterior:
C
(1)
nk
(
k
n
) + V
kn
= 0 C
(1)
nk
=
V
kn
m
con k ,= n (12.16)
Una vez obtenidos estos valores podemos plantear cuales seran las soluciones del
problema aproximadas a primer orden. Usando las frmulas obtenidas anteriormente y
cortando las series de potencias a orden uno tambin, podemos ver que la energa sera:
E
n
() =
n
+ E
(1)
n
=
n
+
n
[

V [
n
) =
n
+
n
[
V [
n
) =
n
+ [V ]
nn
(12.17)
Donde podemos observar que la correccin a la energa no es ms que el elemento
de matriz (n, n) de la matriz que representa a la perturbacin completa, en la base
de autoestados del Hamiltoniano no perturbado. Esto nos permite atacar el problema
directamente sin preocuparnos de tener que escoger una , calculando con la parte del
Hamiltoniano que no sepamos resolver los elementos de matriz. Eso s, las aproximaciones
hechas exigen que la correccin hecha sea muy pequea. De salir grande deberamos seguir
con rdenes superiores. De una manera totalmente anloga escribiramos:
n
= N()
_
n
+
k=n
[V ]
kn
k
_
(12.18)
Donde la constante de normalizacin veremos como obtenerla en las prximas sec-
ciones.
227
12.2.2. Aproximacin a segundo orden
Para obtener la aproximacin a segundo orden, no tenemos ms que mirar a la ecuacin
maestra (ecuacin (12.6)) y buscar aquellos trminos que vayan a tener una
2
multipli-
cando, puesto que los superiores son despreciados y los inferiores ya han sido tenidos en
cuenta. La ecuacin buscada es la siguiente:
H
0
k=n
C
(2)
nk

k
+

V
k=n
C
(1)
nk

k
=
n
k=n
C
(2)
nk

k
+ E
(1)
n
k=n
C
(1)
nk

k
+ E
(2)
n

n
(12.19)
Ahora podemos hacer actuar el Hamiltoniano no perturbado sobre las funciones que
toquen, juntar los sumatorios iguales, y escribir la ecuacin en notacin de Dirac para
obtener:
k=n
(
k
n
)C
(2)
nk
[
k
) +

V
k=n
C
(1)
nk
[
k
) = E
(1)
n
k=n
C
(1)
nk
[
k
) + E
(2)
n
[
n
) (12.20)
Si ahora multiplicamos por
n
[ tal y como hicimos en el apartado anterior podemos
obtener:
E
(2)
n
=
k=n
C
(1)
nk

n
[

V [
k
) =
k=n
V
kn
V
nk
k
=
k=n
[V
nk
[
2
k
(12.21)
Donde se ha usado que

V debe ser hermtico, ya que representa a una magnitud fsica,
y con ello podemos hacer:
V
nk
=
n
[

V [
k
) =
_
n
[
V
k
_
=
_
V
n
[
k
_
=
_
k
[
V
n
_
= V
kn
(12.22)
Debemos darnos cuenta que este trmino llevaba una
2
delante en la expansin, lo
que nos permite escribir a segundo orden:
E
n
() =
n
+ [V ]
nn
+
2
k=n
[V
nk
[
2
k
=
n
+ [V ]
nn
+
k=n
[[V ]
nk
[
2
k
(12.23)
As podemos olvidarnos de escoger una determinado, ya que podemos trabajar direc-
tamente con el potencial perturbador. De una manera completamente anloga podemos
obtener las correcciontes a la funcin de onda a segundo orden:
C
(2)
nk
=
1
m=n
_
V
km
E
(1)
n

mk
_
C
(1)
nm
(12.24)
Como vemos el segundo orden es un poco ms complicado, pero si las correcciones a
orden uno son nulas, lo cual puede pasar, entonces necesariamente tendremos que calcular
a segundo orden para poder obtener alguna correccin signicativa.
228
12.3. Renormalizacin de la funcin de onda
12.2.3. Propiedades de las correcciones
Cada sistema fsico que estudiemos puede ser un mundo, pero nuestro estudio medi-
ante el mtodo de las perturbaciones nos dar unos resultados que tendrn una serie de
caractersticas generales. Las cuatro ms importantes son:
1. Si V tiene signo denido E
(1)
n
tiene el ese mismo signo. Como hemos visto la primera
correccin a la energa no es ms que el valor esperado de la perturbacin en el
estado que estemos corrigiendo. As, si el operador que representa la perturbacin
tiene siempre el mismo signo resulta lgico que su valor esperado comparta dicho
signo.
2. Todas las contribuciones de segundo orden al estado fundamental son negativas.
En efecto, si nos jamos en la ecuacin (12.23) podemos ver como la contribucin
a segundo orden es una suma de fracciones donde el numerador es positivo. El
signo del denominador vara en funcin de las energas que se contemplen, pero
en el caso de que estemos estudiando el nivel fundamental, todas las energas de
los estados diferentes del n son superiores a la energa del nivel ensimo (por la
denicin de estado fundamental y sabiendo que no hay degeneraciones). As todos
los denominadores sern negativos, siendo as la contribucin a orden dos negativa.
3. Cuando [V
nk
[
2
son del mismo orden, los niveles ms cercanos a n son los que con-
tribuyen mas a segundo orden en la energa. Fijndonos de nuevo en la misma
ecuacin que antes podemos ver que los niveles energticos ms cercanos al nivel n
tendrn una diferencia de energa con el nivel estudiado mucho menor que los nive-
les ms alejados. Como la diferencia de energas est dividiendo los niveles cercanos
aportarn sumandos ms grandes. Cuando esto nos suceda, no ser necesario que
realicemos la suma innita, pudiendo cortarla en el punto que nos convenga, siem-
pre y cuando seamos capaces de evaluar de alguna manera el error que estaremos
cometiendo.
4. La diferencia entre dos niveles energticos crece cuando se aproxima a segundo orden.
Si nos jamos en dos niveles cualquiera, el nivel de mayor energa contribuir con
una fraccin negativa en la correccin del de menor energa y el de menor energa
contribuir con una fraccin positiva en la correccin de del mayor energa. As el
de mayor energa tendr ms energa todava y el de menor energa tendr menos
(teniendo en cuenta solo el efecto del uno sobre el otro). El efecto resultante es una
especie de repulsin entre los niveles energticos.
12.3. Renormalizacin de la funcin de onda
Como sabemos las funciones del Hamiltoniano sin perturbar eran conocidas y se pre-
suponan normalizadas, pero una vez realizadas las correcciones resulta evidente que de-
beremos renormalizar nuestras nuestras nuevas funciones, y que deberemos de hacerlo de
una manera diferente en cada uno de los diferentes grados de aproximacin. Si recordamos
la expresin de la nueva funcin de onda corregida como una combinacin lineal de las
229
autofunciones del Hamiltoniano sin perturbar (ecuacin (12.3)) podemos escribir:
n
[
n
) = [N
n
()[
2
_
1 +
k=n
[C
nk
()[
2
_
(12.25)
Ecuacin que es exacta puesto que la expresin usada tambin lo era. Como vemos una
vez calculadas las C a un orden de aproximacin determinado, la norma de la funcin de
onda queda determinada por la constante de normalizacin N(), que para que la funcin
de onda vuelva a estar normalizada debemos de escorgerla como:
n
[
n
) = 1 N() =
1
_
1 +
k=n
[C
nk
()[
2
(12.26)
Ahora podemos tratar de ver cual ser la forma de la constante de normalizacin cuan-
do hagamos las diferentes aproximaciones. Para ello es interesante darse cuenta que el
sumatorio que hay en la raz debe ser mucho ms pequeo que la unidad, puesto que las
correcciones a la funcin de onda deben serlo. As podemos escribir:
N() =
1
_
1 +
k=n
[C
nk
()[
2
1
1 +
1
2
k=n
[C
nk
()[
2
1
1
2
k=n
[C
nk
()[
2
(12.27)
Como vemos tenemos un sumatorio de mdulos al cuadrado de las constantes C. Al
elevar al cuadrado el desarrollo de las C en funcin de no existir ningn factor que
est acompaado de una potencia de inferior a dos (no tenemos ms que jarnos en la
ecuacin (12.5) para darnos cuenta). As la forma de la constante de normalizacin puede
tomarse como:
N() = 1

2
2
k=n
[C
(1)
nk
[
2
+ O(
3
) (12.28)
As en el caso en el que estemos aproximando a orden 1, la constante de normalizacin
ser 1, con lo cual no tendremos que renormalizar la funcin de onda. En el caso en que
aproximemos a orden dos nos quedaremos con los dos primeros sumandos, que sern cono-
cidos puesto que se habrn calculado cuando se aproxim a primer orden, despreciando
los trminos de orden tres o superiores.
12.4. Ejemplos de perturbaciones sin degeneracin
12.4.1. El sistema de dos niveles
Como ya vimos en el estudio del maser de amonaco
1
existe sistemas que puede carac-
terizarse por dos nicos niveles energticos, lo que nos permita escribir el Hamiltoniano
del sistema y cualquier perturbacin como una matriz 2x2. En partcular si usbamos co-
mo base los estados de energa denida que encontramos en ausencia de toda perturbacin
podemos escribir:
H
0
=
_
_

1
0
0
2
_
_
(12.29)
1
Ver apndice C para repasar dicho estudio.
230
Donde hemos adoptado ya la notacin usada en este tema. Cualquier nueva interaccin
lo sucientemente dbil puede ahora escribirse como una matriz 2x2 que se sumara a la
matriz original. En particular nos interesa aquella perturbacin que nos da una pequea
posibilidad de pasar de un nivel al otro, perturbacin que se escribe como:
V =
_
_
0 V
V
0
_
_
H =
_
_

1
V
V

2
_
_
(12.30)
En este sistema uno puede calcular de una manera exacta las energas de los nuevos
niveles estacionarios, puesto que no son ms que los autovalores de la matriz del Hamil-
toniano perturbado. Usando la ecuacin (C.13) podemos escribir:
E
1
=

1
+
2
2

1
2
_
(
1
2
)
2
+ 4 [V [
2
E
2
=

1
+
2
2
+
1
2
_
(
1
2
)
2
+ 4 [V [
2
(12.31)
Pero ahora podemos tratar de calcular estas energas mediante el mtodo de las per-
turbaciones que hemos estudiado. Para ello deberemos presuponer que la perturbacin V
es muy pequea
2
. Las energas a primer orden de aproximacin seran:
E
1
=
1
+
1
[

V [
1
) E
2
=
2
+
2
[

V [
2
) (12.32)
Pero los valores esperados de V en cada uno de los niveles no son ms que los elementos
de matriz diagonales de la matriz de V y por lo tanto son cero. As no hay contribucin a
las energas a primer orden. A segundo orden la cosa es un poco ms complicada, teniendo:
E
n
=
n
+
k=n
[V
nk
[
2
k
(12.33)
Que en nuestro caso nos da el siguiente resultado:
E
1
=
1
[V [
2
1
E
2
=
2
+
[V [
2
1
(12.34)
En un principio pudiera parecer que el resultado obtenido no se parece en nada al
resultado exacto obtenido diagonalizando la matriz pero podemos usar la misma aproxi-
macin hecha en el mtodo perturbativo para aproximar las energas as obtenidas a orden
dos con respecto de V:
E
1
=

1
+
2
2

(
2
1
)
2
1 +
4 [V [
2
(
1
2
)
2

1
+
2
2

(
2
1
)
2
_
1 +
2 [V [
2
(
1
2
)
2
_
E
1

1
+
2
2

(
2
1
)
2

[V [
2
(
2
1
)
=
1
[V [
2
1
(12.35)
Que como vemos es el mismo resultado que el obtenido con teora de perturbaciones
a segundo orden. De una manera anloga podramos ver que la energa de nivel dos
2
Es importante darse cuenta que ahora V es la perturbacin entera, puesto que a pesar de que usamos
como auxiliar la constante , vimos como las contribuciones se reducan a calcular los valores esperados
de la perturbacin entera. As V es lo que antes era V .
231
obtenida de las dos maneras es la misma. As queda ilustrada la potencia del mtodo de
las perturbaciones y el hecho de que sea importante que las perturbaciones sean pequeas,
puesto que sino no podramos haber aproximado la raz y con ello ambas energas podra
ser muy diferentes. Este ejemplo nos permite conar en que nuestras soluciones, an
sin poder ser comparadas con las exactas, sern buenas aproximaciones a las soluciones
buscadas, puesto que en algunos ejemplos como el expuesto si que lo son.
12.4.2. El tomo de Helio
Usando los mismos argumentos que en el tema anterior, el tomo de Helio puede ser
modelizado por un nucleo muy pequeo de carga igual a 2e, cuya masa es muy superior a
la de los dos electrones que se encuentran ligados a ellos. Esto nos permite simplicar los
trminos cinticos correspondientes al nucleo en el Hamiltoniano total del sistema, que
pasar a ser:
H =
( p
1
)
2
2m
e
+
( p
2
)
2
2m
e
ZKe
2
r
1
ZKe
2
r
2
+
Ke
2
[ r
1
r
2
[
(12.36)
Donde Z=2 y el subndice denota a cual de los electrones nos estamos reriendo.
Nuestra intencin es tratar de resolver este Hamiltoniano mediante el mtodo de las
perturbaciones estacionarias. En el tema anterior resolvimos ya el problema del tomo
hidrogenoideo, en el cual tenamos simplemente la interaccin entre un electrn y un
ncleo de carga Z. Como vemos en la forma del Hamiltoniano este se puede dividir en tres
factores, dos de ellos representando la interaccin de cada electrn con el ncleo y el otro
representando la interaccin coulombiana entre ellos. Los dos primeros factores sabemos
resolverlos y el ltimo podemos tratarlo como una perturbacin, siendo los resultados
experimentales los que nos dirn si en efecto es lo sucientemente pequeo para recibir
dicho tratamiento. As escribimos:
H =

H
0
+

V

H
0
=

H
1
+

H
2

V =
Ke
2
[ r
1
r
2
[
(12.37)
Donde ya sabemos que por el hecho de que el Hamiltoniano de un sistema de dos
partculas se pueda descomponer en la suma de dos Hamiltonianos independientes la
funcin de onda puede ser escrita como el producto de las dos soluciones independientes,
pudiendo escribir:
H
0
(r
1
, r
2
) =
n
1
n
2
(r
1
, r
2
) (r
1
, r
2
) =
n
1
l
1
m
1
(r
1
)
n
2
l
2
m
2
(r
2
) (12.38)
Donde las soluciones individuales vienen dadas por la ecuacin (11.50) y la energa
n
1
n
2
no es ms que la suma de las energa de cada uno de los niveles correspondientes a
los dos electrones. Imaginemos que queremos calcular los estados perturbados producidos
por la interaccin coulombiana cuando el primer electrn est en el nivel n
1
= 1 y el
dos est en el nivel n
2
= 2. Como ya sabemos este nivel estara degenerado, puesto que
l
2
podra ser tanto cero como uno, dndonos diferentes funciones de onda para la misma
energa. No solo eso, sino que por la simetra del problema, los niveles con n
1
= 2 y n
2
= 1
tambin tendran la misma energa. As todos los niveles son degenerados, excepto el nivel
fundamental en el que ambos n son uno, siendo este el nico que podremos estudiar con
nuestro mtodo.
232
Uno puede estudiar experimentalmente cual es la energa del nivel fundamental del
Helio, obteniendo el siguiente resultado:
E
exp
= 78.975 eV (12.39)
A orden cero es fcil calcular la energa que obtendramos con nuestro mtodo, ya que
no es ms que la suma de las energa de los niveles fundamentales de ambos electrones.
Usando la denicin de la constante na podemos escribir la energa del estado ensimo
(ecuacin (11.40)) como:

Ke
2
hc

1
137
E
n
=
2
_
Ze
2
4
0
h
_
2
1
n
2
=
c
2
2
_
Z
n
_
2
(12.40)
Donde era la masa reducida del sistema electrn-protn, que aproximaremos por la
masa del electrn, para econtrar que la energa a orden cero es:
E
(0)
teo
= 2E
0
= 0.511 MeV
_
2
137
_
2
= 108.9 eV (12.41)
Como podemos ver la aproximacin a orden cero se aparta bastante del valor exper-
imental as que las diferentes correcciones son muy importantes en este problema. Es
posible incluso que tengamos que hacer un nmero demasiado grande de correcciones
para acercarnos al valor experimental, pero lo mejor que podemos hacer ahora es tratar
de calcular la primera de las aproximaciones. Como ya sabemos sta no es ms que el
valor esperado de la perturbacin en nuestro estado fundamental:
E
(1)
= (r
1
, r
2
)[

V [(r
1
, r
2
)) =
_
[
100
(r
1
,
1
,
1
)[
2
[
100
(r
2
,
2
,
2
)[
2
Ke
2
[ r
1
r
2
[
d
3
r
1
d
3
r
2
100
(r
1
,
1
,
1
) = 2
_
Z
a
0
_3
2
e
Zr
a
0
1
4
d
3
r = r
2
ddr
E
(1)
=
Ke
2
Z
6
2
a
6
0
_

0
_

0
r
2
1
r
2
2
e
2Zr
1
a
0
e
2Zr
2
a
0
_
1
_
2
1
[ r
1
r
2
[
d
2
d
1
dr
1
dr
2
(12.42)
Donde la parte que depende del mdulo del vector entre los electrones no se ha saca-
do de la integral angular ya que ste depender en general de los ngulos que formen
los electrones con el sistema de referencia. Resolviendo las integrales angulares podemos
escribir
3
:
_
1
_
2
1
[ r
1
r
2
[
d
2
d
1
=
8
2
r
1
r
2
(r
1
+ r
2
[r
1
r
2
[)
E
(1)
= 8
Ke
2
Z
6
a
6
0
_

0
_

0
r
1
r
2
e
2Zr
1
a
0
e
2Zr
2
a
0
(r
1
+ r
2
[r
1
r
2
[) dr
1
dr
2
(12.43)
Y resolviendo nalmente la parte radial podemos llegar a:
E
(1)
=
Ze
2
a
0
5
8
=
5
8
mc
2
2
Z = 34.03 eV (12.44)
3
Ver apndice matemtico para ver la demostracin hecha en clase
233
Recordemos que esta era la correccin a orden de la energa, y por tanto debe ser
sumada a la obtenida a orden cero para ver cual sera la energa terica que nos dara
nuestro mtodo:
E
(1)
teo
= 74.87 eV (12.45)
Resultado que comparandolo con el valor experimental y el calculado a orden cero
(ecuaciones (12.39) y (12.41)) podemos ver que es mucho ms correcto y que el mto-
do de las perturbaciones es aqu perfectamente aplicable, siendo as la interaccin entre
los electrones mucho ms dbil que el resto de interacciones del problema estudiado.
Podramos intentar mejorar el resultado buscando la aproximacin a orden dos, pero el
clculo sera tremendamente complicado y no aportara mucha fsica nueva.
12.5. Tratamiento de las degeneraciones
Como ya vimos en los apartados anteriores, es necesario presuponer que los estados
son no degenerados para poder usar el mtodo de las perturbaciones estacianorias, por
lo menos tal y como lo hemos escrito. En este apartado trataremos de obtener alguna
solucin aproximada a los problemas en los cuales haya niveles energticos degenerados.
Lo primero en lo que debemos jarnos es el punto donde el mtodo normal no nos per-
mita que hubieran degeneraciones. El problema resida en que si asignbamos diferentes
C
nk
a funciones de onda correspondientes a energas iguales, entonces no podamos obten-
er dichas C ya que obtenamos divisiones por cero. La manera de arreglar este problema
es sencilla, separando las funciones de onda por subespacios degenerados (subespacios
propios a la energa ensima) y usando un nica C para cada uno de ellos, escribiendo
la funcin de onda correspondiente como una combinacin lineal de una base ortonormal
del subespacio. Tambin es importante darse cuenta de que si estudiamos un nivel n de-
generado, nuestra funcin de onda ser una combinacin lineal de las funciones de onda
del subespacio propio correspodiente a n, cosa que deber verse reejado tambin en la
expansin de la nueva funcin de onda en funcin de la base de las funciones de onda del
problema resuelto sin perturbacin.
Planteamos pues el problema de resuelto un sistema en mecnica cuntica cuya solu-
cin posea estados energticos degenerados hayar las soluciones aproximadas para un
sistema que diere del primero en alguna interaccin pequea frente a las resueltas. En el
problema resuelto uno escribe:
H
0
(i)
n
=
n
(i)
n
i = 1, . . . , d
n
_
(i)
n
,
(j)
m
_
=
nm
ij
(12.46)
Donde d
n
es la dimensin del subespacio propio asociado a la energa
n
y los
(i)
n
forman una base ortonormal de dicho subespacio. Es importante darse cuenta que supuesta
la existencia de d
n
, los subespacios pasan a ser todos nitos. Sea ahora el Hamiltoniano
completo escrito como:
H
n
= E
n
n
=
_
H
0
+
V
_
n
(12.47)
234
12.5. Tratamiento de las degeneraciones
Donde como hemos dicho al principio del apartado es mucho ms conveniente escribir
la nueva funcin de onda como:
n
= N()
_
d
n
i=1
(i)
n
+
k=n
C
nk
()
_
d
k
i=1
(k)
i

(i)
k
__
(12.48)
Ahora no tenemos ms que introducir este desarrollo dentro de la ecuacin de autoval-
ores del Hamiltoniano completo, desarrollando tanto la energa como los coecientes C
nk
en funcin de . De ah obtendramos la nueva ecuacin maestra muy semejante a la que
obtuvimos para el caso sin degeneraciones. La aproximacin a orden cero consistir en
coger la solucin conocida como solucin al problema. A orden uno tendremos la siguiente
ecuacin:
H
0
k=n
C
(1)
nk
d
k
i=1
(k)
i

(i)
k
+

V
d
n
i=1
(i)
n
=
n
k=n
C
(1)
nk
d
k
i=1
(k)
i

(i)
k
+ E
(1)
n
d
n
i=1
(i)
n
(12.49)
Anlogamente al caso no degenerado podemos expresar la ecuacin anterior en no-
tacin de Dirac, multiplicarla por el vector
_
(j)
n
y usando la linealidad de los productos

escalares escribir:
d
n
i=1
(j)
n
(i)
n
_
= E
(1)
n
d
n
i=1
(j)
n
(i)
n
_
= E
(1)
n
d
n
i=1
ji
= E
(1)
n

j
(12.50)
Donde el primer sumatorio de cada uno de los dos lados de la ecuacin ha desapare-
cido por ortogonalidad. La ecuacin as escrita puede parecer un tanto complicada. Pero
aqu acude en nuestra ayuda la representacin matricial de cualquier operador lineal. Si
denimos los elementos de matriz del operador V en el subespacio propio a
n
podemos
escribir:
(j)
n
(i)
n
_
V
ji

d
n
i=1
V
ji
i
= E
(1)
n

j
(12.51)
Obteniendo as una ecuacin de valores y vectores propios para el operador V, restingi-
do al subespacio propio asociado al nivel energtico que estamos tratando de corregir. Si
esto no se hace evidente, no hace falta ms que ir dando valores a i y j para obtener la
siguiente representacin matricial:
_
_
_
_
V
11
V
1d
n
.
.
.
.
.
.
.
.
.
V
d
n
1
V
d
n
d
n
_
_
_
_
_
_
_
_
1
.
.
.
d
n
_
_
_
_
= E
(1)
n
_
_
_
_
1
.
.
.
d
n
_
_
_
_
(12.52)
Como podemos ver las correcciones a la energa de primer orden se obtienen direc-
tamente calculando la matriz del potencial perturbador en el subespacio degenerado y
diagonalizando dicha matriz
4
. Los autovalores de dicha matriz que aparecern en la diag-
onal, son las correcciones a la energa. Es importante ver que tendremos un conjunto de
4
Nos encontramos ante el mismo problema de notacin que sin las degeneraciones. Cuando hacemos la
expansin en funcin de , obtenemos las diferentes correcciones que son las calculadas. Pero al calcular la
energa nal volvemos a multiplicar por , lo que nos permite trabajar directamente con todo el trmino
perturbativo como V y olvidarnos desde un principio de las .
235
autovalores y con ello tendremos un conjunto de correcciones, que asignaremos a niveles
energticos diferentes, rompiendo en general la degeneracin. Los nuevos estados de en-
erga denida son los autoestados asociados a los autovalores de la matriz del potencial
perturbador.
Si calculramos los valores de las C
nk
veramos como los problemas que tenamos al
aplicar el mtodo normal al caso con degeneraciones desapareciran. Es posible tratar
de calcular nuevas correcciones a rdenes superiores, pero el tratamiento matemtico es
un poco ms complejo, siendo suciente para este curso conocer el como se corrigen las
energas a primer orden y como as puede romperse la degeneracin.
12.6. Ejemplo de perturbaciones con degeneracin: El
efecto Stark
Como sabemos uno de los fenmenos experimentales que ms impuls el desarrollo
de la mecnica cuntica fue el del espectro discreto de emisin de los elementos qumi-
cos. Muchos experimentales trataron de someter a diferentes condiciones el proceso de
creacin del espectro, y as fue como se descubri el efecto Stark, que consiste en el des-
doblamiento de una serie de lineas del espectro del hidrgeno en presencia de un campo
elctrico. A simple vista lo que suceda es que en un principio haba una cierta degen-
eracin en los estados, haciendo que saltos entre estados diferentes pudieran dar la misma
raya, degeneracin que se rompa cuando sometamos al tomo a un cierto campo elctrico.
Imaginemos que disponemos de un conjunto de cargas discreto, sometido a un campo
elctrico uniforme y esttico. Denamos un sistema de referencia en el que por comodidad
se escoge la direccin del campo elctrico como el eje z, apuntando ste en el sentido
positivo de las z. El potencial al que se ve sometido el sistema de cargas es:
d
N
i=1
q
i
r
i

E = [
E[
k V =
d

E = [
E[
d
z
(12.53)
En el caso del tomo de hidrgeno podemos entender que el nucleo est jo (no con-
tribuye al Hamiltoniano puesto que el campo elctrico no puede realizar trabajo sobre
l) y por lo tanto ser el electrn el nico que se vera sometido al campo elctrico. As
podemos escribir:
d = er V = [
E[
d
z
= e[
E[r
z
= e[
E[z (12.54)
En el caso en que el campo elctrico sea lo sucientemente dbil, este nuevo trmino
del Hamiltoniano se comportar como una pequea perturbacin aadida al Hamiltoniano
ya conocido del tomo de hidrogeno. As la aproximacin a orden cero sern las energas
y funciones de onda del tomo de hidrgeno y a ordenes superiores podremos calcular
las nuevas energas de los niveles estacionarios mediante la teora de perturbaciones. Pero
uno puede ver que en las lineas que se desdoblan estan implicados niveles energticos
degenerados. No hay ms que recordar, que en el tomo de hidrgeno todos los n eran
degenerados menos el primero. As, para poder explicar el fenmeno, deberemos usar el
236
12.6. Ejemplo de perturbaciones con degeneracin: El efecto Stark
tratamiento especial para niveles degenerados del mtodo de las perturbaciones, y obtener
con l la ruptura de la degeneracin y el desdoblamiento consecuente.
Escojamos por sencillez el nivel n=2, en el cual sabemos que existen 4 estados degen-
erados diferentes. Estos estn caracterizados por las siguientes cuatro ternas de nmeros
cunticos:
(n, l, m) = (2, 0, 0), (2, 1, 1), (2, 1, 0), (2, 1, 1) (12.55)
A partir de ahora se tomar como orden de los cuatro niveles el anterior, siendo por
ejemplo el (2,1,0) el tercer nivel degenerado. Para poder obtener las correcciones, debere-
mos calcular la matriz que representa a la perturbacin en el subespacio propio generado
por los cuatro niveles anteriores, ya que stos comparten el mismo autovalor (la misma en-
erga) y adems son ortogonales. En un principio esto se nos antoja un poco largo, puesto
que la matriz tendr 16 elementos, teniendo que calcular las 16 integrales correspondi-
entes. Pero existe una manera de simplicar el clculo mediante unas reglas conocidas
como reglas de seleccin.
La primera de las reglas de seleccin surge cuando expresamos el potencial perturbador
en coordenadas esfricas. Como el potencial solo depende de z, y esta coordenada en
esfricas no depende de podemos encontrar fcilmente que:
V = e[
E[z = e[
E[r cos

L
z
= i h

V ,

L
z
_
= 0 (12.56)
Sean ahora (n,m,l) y (n,m,l) dos estados cualesquiera del tomo de hidrgeno. Como
dicho conmutador es cero podemos escribir:
0 =
nlm
[ [
V ,

L
z
] [
n
m
) =
nlm
[

V

L
z
[
n
m
)
nlm
[
L
z

V [
n
m
) (12.57)
Lo que conocemos a ciencia cierta es la actuacin del operador

L
z
sobre las funciones
del tomo de hidrgeno. En el primer sumando podemos hacer entrar en la funcin de
la derecha dicho operador, pero en el segundo sumando no podemos. Pero como es un
operador hermtico puede pasar a la izquierda quedan inalterado, obteniendo as:
0 =
nlm
[

V
L
z
L
z
nlm

V [
n
m
) = (m
m)
nlm
[

V [
n
m
) (12.58)
Llegando a la primera regla de seleccin cuyo nombre propiamente indica que podemos
seleccionar una serie de elementos de la matriz que no tienen porque ser cero. En este
caso, si m ,= m
entonces el elemento de matriz debe ser cero por obligacin, como la

ecuacin anterior indica. As que de momento los nicos elementos de matriz que pueden
ser distintos de cero son aquellos en los cuales la m coincida, a saber, los de la diagonal y
los elementos V
13
y V
31
.
Como vemos la primera regla de seleccin surge de una simetra en el problema, puesto
que nos da una idea de la simetra que mantiene el problema con respecto de las rotaciones
alrededor del eje del campo elctrico. La segunda de las reglas de seleccin es un poco ms
complicada de demostrar, pero tambin surge de una simetra en el problema. En este caso
queremos usar que el potencial perturbador es antisimtrico, ya que es proporcional a z.
237
Para ello debemos recordar la denicin de operador paridad, y recordar como podamos
obtener el operador evaluado en -x a partir de dicho operador paridad
5
:
P

V (x)

P =

V (x) V (x) = e[
E[z

P

V (z)

P =

V (z) =
V (z) (12.59)
Ahora podemos tratar de obtener una nueva relacin apartir de esta propiedad. Para
ello debemos recordar que las funciones de onda del tomo de hidrgeno eran pares si l
era par e impares cuando l era impar. As, usando que el operador paridad es hermtico,
podemos llegar a encontrar:
nlm
[

V [
n
m
) =
nlm
[

P

V

P [
n
m
) = (1)
l
(1)
l
nlm
[

V [
n
m
)
_
1 + (1)
l+l
nlm
[

V [
n
m
) = 0 (12.60)
Obteniendo la segunda regla de seleccin. De los elementos que eran no nulos existirn
algunos que pasarn a ser obligatoriamente nulos por esta nueva regla. En partircular los
elementos de la diagonal, por tener l=l, sern todos nulos puesto que l+l ser siempre par
dando un dos en el primer multiplicando. En cambio los elementos V
13
y V
31
tienen una
suma de l+l igual a uno y con ello no tienen porque ser nulos. As solo nos queda calcular
dos elementos de matriz que por ser un par simtrico en la matriz, uno es el complejo
conjugado del otro, siendo as que solo tenemos que calcular la siguiente integral:
V
31
=
210
[

V [
200
) =
_

210
(r, , )e[
E[z
200
(r, , )d
3
r (12.61)
Usando la forma de la soluciones al tomo de hidrgeno y alguna que otra integral
conocida
6
podemos encontrar que el valor del elemento de matriz es:
V
31
= 3e[
E[a
0
= V
13
V
ij
=
_
_
_
_
_
_
_
0 0 0
0 0 0 0
0 0 0
0 0 0 0
_
_
_
_
_
_
_
(12.62)
Ahora es relativamente sencillo obtener las correcciones a primer orden de las energas
de los niveles degenerados. No tenemos ms que diagonalizar la matriz V, y obtener as
los autovalores y autovectores que correspondern a las correcciones a la energa y a sus
nuevos niveles estacionarios correspondientes. Para ello no tenemos ms que hacer:
[V E
(1)
I[ =
E
(1)
0 0
0 E
(1)
0 0
0 E
(1)
0
0 0 0 E
(1)
= (E
(1)
)
4
2
(E
(1)
)
2
= 0 (12.63)
5
Ver apndice matemtico del tema 6 para recordar la demostracin. Es importante darse cuenta de
que no es lo mismo aplicar el operador paridad sobre una funcin que componerlo con un operador, de
ah que en la ecuacin haya un operador paridad inverso a la derecha.
6
Ver apndice matemtico para encontrar la demostracin hecha en clase.
238
12.7. Mtodo variacional de Ritz
De donde obenemos que las correcciones posibles son -, y 0, esta ltima por parti-
da doble. Cada uno de estos autovalores tiene asignado un subespacio propio. Podemos
entender como cada uno de los cuatro posibles valores de la correccin tiene asociado un
estado estacionario nuevo (aunque los correspondientes a 0 sean un subespacio de dimen-
sin 2 entero), escribiendo as:
Correccin Nueva energa Estado estacionario
- E
2
+ 3e[
E[a
0
1
2
(
200
+
210
)
E
2
3e[
E[a
0
1
2
(
200
210
)
0 E
2

211
0 E
2

211
Como vemos la teora de perturbaciones predice que se rompera la degeneracin en
los niveles energticos, permitiendo la existencia de dos rayas muy prximas a la raya
original en el espectro de emisin del hidrgeno. Una de ellas estar por encima de la
original y la otra por debajo, puesto que existen dos niveles cuyas correcciones son no
nulas y opuestas. Es curioso observar como los nuevos estados estacionarios creados son
una combinacin lineal de los estados que poseen una m igual, e igual a cero. Esto viene
provocado esencialmente por la direccin que le hemos dado al campo magntico. De
haber escogido otra las conclusiones fsicas hubieran sido las mismas pero el desarrollo
matemtico del mtodo hubiera sido mucho ms complejo.
Como ya hemos visto, es posible tratar de resolver muchos problemas en mecni-
ca cuntica mediante la teora de perturbaciones. No obstante, podemos encontrar dos
grandes problemas a este mtodo. El primero de ellos es que el nmero de operaciones a
realizar crece exponencialmente conforme le exigimos al mtodo ms precisin. El segundo
de ellos es que nadie nos asegura la convergencia de la serie de las sucesivas correcciones,
y por lo tanto pueden existir problemas en los que nunca nos acercaremos a la solucin
por mucho que utilicemos rdenes cada vez ms grandes.
Tratando de solucionar de alguna manera estos problemas, vamos a sugerir ahora un
segundo mtodo de aproximacin a las soluciones. El mtodo se conoce como mtodo
variacional de Ritz y se basa en el simple hecho de que una vez obtenida la base de auto-
funciones del Hamiltoniano, cualquier sistema que tenga una funcin de onda solucin al
problema tendr un valor esperado para el Hamiltoniano superior a la energa del estado
fundamental. Vemoslos con mayor detalle.
Imaginemos que tenemos un sistema caracterizado por un Hamiltoniano

H cuya solu-
cin exacta no se conoce, y resultara extremadamente complicada de obtener. A pesar
de no ser conocida, sabemos que existe una base ortonormal de funciones que diagonaliza
el Hamiltoniano, es decir, una base de autofunciones cada una de las cuales tiene asigna-
239
da un autovalor que no es ms que la energa del sistema en dicho estado estacionario.
Imaginemos ahora que escogemos una funcin que por intuicin o por semejanza con otro
problema creemos que es semejante a la solucin nal de nuestro Hamiltoniano. Como las
soluciones reales al Hamiltoniano son base siempre podemos escribir:
H
n
= E
n
n
=
n
c
n
n
[) = 1 =
n
[c
n
[
2
(12.64)
Donde se ha escogido la funcin ya normalizada por comodidad. Es ahora cuando
podemos calcular el valor esperado del Hamiltoniano para dicha funcin de onda. Po-
dramos calcular el producto bracket directamente, aunque si recordamos que el valor
esperado coincida con el valor medio, podemos escribir que dicho valor esperado ser
la suma de todas las energa posibles multiplicadas por su correspondiente probabilidad.
Como ya tenemos expresada nuestra funcin de onda como una combinacin lineal de las
funciones de energa denida, el valor esperado es:
[

H [) =
n
P
(E
n
)E
n
=
n
[c
n
[
2
E
n
(12.65)
Como sabemos, los estados energticos se ordenan por orden creciente de energas. As
para n=0 tenemos el estado fundamental, cuya energa debe ser menor o igual que la del
resto. Como el factor que lleva delante cada energa es positivo podemos escribir:
E
n
E
0

n
[c
n
[
2
E
n

n
[c
n
[
2
E
0
= E
0
n
[c
n
[
2
= E
0
(12.66)
LLegando as al teorema variacional de Ritz para el estado fundamental, que nos dice
que el valor esperado del Hamiltoniano en nuestra funcin siempre debe ser mayor que
la energa del estado fundamental:
[

H [) E
0
(12.67)
En el caso de que la funcin de onda no estuviera normalizada se puede llegar fcil-
mente a expresar el teorema variacional de la siguiente manera:
[

H [)
[)
E
0
(12.68)
La tremenda sencillez de este teorema no debe llevarnos a engao a la hora de enten-
der su importancia. Recordemos que ninguna de las energas era conocida y que lo nico
que conocamos era el Hamiltoniano del sistema. El hecho de que la funcin se exprese
como una combinacin lineal de las funciones de la base solo era necesario para seguir la
demostracin del teorema ya que en el enunciado se ve claramente que solo necesitamos
saber la forma exacta de dicha funcin y aplicar ahora la forma integral del valor esperado,
sin necesidad de conocer la forma de las funciones de la base. Por lo tanto tenemos toda
la informacin necesaria para usar el teorema.
El segundo paso es saber usarlo. Lo importante aqu es que no importa la forma de la
funcin que nos inventemos, su valor esperado siempre ser mayor que la energa del
240
estado fundamental. La idea ms sencilla sera tomar un conjunto cuya forma nos haga
pensar que se acercarn a la solucin nal al problema y calcular los valores esperados
del Hamiltoniano para cada una de ellas. Del conjunto de valores, podemos escoger el
ms pequeo, que de todos ellos ser el que ms se aproxime al valor de la energa del
estado fundamental y que por el teorema variacional nunca llegar a pasarse por debajo.
La funcin de onda que nos haya dado ese valor mnimo podr ser tomada como buena
aproximacin para la funcin del estado fundamental de nuestro problema.
Aqu surgira un problema, y es el hecho de tener que calcular un gran nmero de
valores esperados para poder obtener un conjunto able de valores cuyo mnimo sea una
buena aproximacin a la energa del estado fundamental. Pero existe una manera sencilla
de calcular un gran nmero de valores esperados y de encontrar el mnimo de ellos sin
mucho esfuerzo, y es el conocido como mtodo variacional de Ritz. La idea es buscar un
sistema que se parezca mucho al nuestro, y cuya solucin sea conocida, pero que en apari-
encia varie en algn parmetro fundamental. As podemos tomar como funcin de onda
del estado fundamental la funcin de onda del estado fundamental del problema conocido,
pero dejando el parmetro como una variable. Al calcular el valor esperado, obtendremos
que su valor ser una funcin del parmetro escogido, obteniendo as un conjunto de
innitos valores para el valor esperado solo habiendo calculado un nico valor esperado.
Pero adems de solucionar el problema de la cantidad de clculos, podemos obtener de una
manera muy sencilla el mnimo de los valores posibles, puesto que no tenemos ms que cal-
cular el mnimo de la funcin y quedarnos con ste como mejor aproximacin a la energa
del estado fundamental. Adems podemos concluir que nuestro sistema se comporta como
el primero, salvo por el hecho de que el parmetro escogido es diferente en nuestro sistema.
Hasta el momento solo podemos aplicar el mtodo para calcular la mejor aproximacin
al valor de la energa del estado fundamental y su funcin de onda. Para estados exci-
tados la cosa se complica un poco ms. Si nos jamos en la demostracin del teorema
variacional, la nica manera de poder escribir la energa del estado n en vez de la del
estado fundamental, es exigiendo que todos los coecientes c
m
sean cero hasta el ensimo.
Esto es as ya que no podemos asegurar que las energas sean cero, y el teorema solo se
cumplira para una serie de funciones de onda especiales, que puedan acercarse sin pasarse
a la funcin de onda del estado ensimo. Para que dichos coecientes sean cero no tenemos
ms que escoger nuestra funcin de onda de tal manera que sea ortogonal a las primeras
n funciones de onda y as se puede demostrar que:
/ [
m
) = 0 m < n
[

H [)
[)
E
n
(12.69)
Pudindose aplicar el mtodo variacional de la misma manera que en el caso del esta-
do fundamental, teniendo nicamente la complicacin aadida de buscar una funcin de
onda que sea ortogonal a todas las primeras funciones de onda. Gracias a este teorema se
puede demostrar que para todo potencial central el mnimo de todas las energas de todos
los estados que comparten un l dado (hay que recordar que los armnicos esfricos, y por
tanto l, siempre aparecan en las autofunciones de Hamiltonianos con potencial central)
es siempre menor que el mnimo del mismo conjunto de energas pero para l+1.
241
Por ltimo hay que destacar que de nuevo de nuestra pericia depender el resultado
de nuestra aproximacin. En problemas ms complejos quizs pueda llegar a ser necesario
dejar variar ms de un parmetro. En estos casos no tendramos ms que aplicar la teora
de mximos y mnimos en diversas variables y continuar con el mtodo tal y como lo
hacamos con un solo parmetro.
12.8. Aplicacin del mtodo de Ritz al tomo de Helio
Como ya hemos visto, el mtodo de las perturbaciones es capaz de acercarse al valor
correcto del estado fundamental del tomo de Helio, conforme aproximamos a rdenes
superiores. Podemos tratar de aplicar tambin el mtodo de Ritz a ste mismo problema,
para ver la potencia de este nuevo mtodo desarrollado.
Recordemos que el tomo de Helio vena caracterizado por un ncleo masivo de car-
ga igual a 2e, con dos electrones ligados al nucleo y de mucha menos masa que ste. El
Hamiltoniano del sistema es el escrito en la ecuacin (12.36). Si los dos electrones no
interaccionaran entre ellos la solucin al problema sera conocida, el estado fundamental
poseera una funcin de onda producto de las funciones de onda de dos electrones inde-
pendientes en el estado fundamental de un tomo hidrogenoide de Z=2.
Ahora tenemos que aadir la interaccin entre los electrones. De cara a usar el mtodo
variacional de Ritz es muy conveniente entender esta interaccin desde otro punto de vista.
Situmosnos encima de uno de los electrones. En un principio vamos a estar sometidos a
dos fuerzas, la atraccin que produce el ncleo sobre nosotros y la repulsin provocada por
el otro electrn. Si el segundo electrn estuviera detrs del nucleo, no podramos verlo,
pero seguiramos notando que la fuerza con la que nos atrae el nucleo es menor que la que
ejercera si no hubiera ningn otro electrn. Esto nos permitira pensar que en primera
aproximacin la interaccin con el otro electrn puede ser eliminada siempre que se tenga
en cuenta que la carga del nucleo dejar de ser 2e para ser una carga efectiva, que en este
caso ser menor.
Todo esto se resume en que vamos a escoger como funcin de prueba la solucin al
tomo hidrogenoide, pero con una Z variable, a la que llamaremos Z
,que es una especie de

Z efectiva ya que nos da una idea de la carga efectiva que un electrn asignara al nucleo si
incluyera en l al otro electrn. Es importante darse cuenta aqu que estamos tratando de
obtener solucin a todo el Hamiltoniano completo, pero que las soluciones que proponemos
vienen de Hamiltonianos completamente distintos. Nuestra solucin propuesta va a ser
igual a:
= (
100
)
1
(
100
)
2

H
u
(
100
)
u
= E
1
(
100
)
u

H
u
=
( p
u
)
2
2m
e
Ke
2
r
u
(12.70)
Donde los asteriscos se usan para todas aquellas magnitudes en las que Z no sea dos sino
una variable en funcin de la cual se pretende calcular el valor esperado del Hamiltoniano
total. Para usar que ambas funciones individuales son autofunciones del Hamiltoniano

H
242
12.8. Aplicacin del mtodo de Ritz al tomo de Helio
deberemos expresar el Hamiltoniano total en funcin de ste. Para ello podemos escribir:
H
u
=
( p
u
)
2
2m
e
ZKe
2
r
u

H
u
=

H
u
+
(Z
Z)Ke
2
r
u
(12.71)
Ahora ya podemos escribir el Hamiltoniano total como:
H =

H
1
+

H
2
+

V =

H
1
+

H
2
+

V +
(Z
Z)Ke
2
r
1
+

V +
(Z
Z)Ke
2
r
2
(12.72)
Ahora podemos denir como f el valor esperado del Hamiltoniano para nuestra funcin
total. As f es una funcin de Z
, funcin que ms tarde minimizaremos:

f(Z
) [

H [) = [

H
1
[) +[

H
2
[) +[

V [) + . . . (12.73)
Ahora tenemos que calcular los cinco sumandos por separado. En el primero de ellos
el Hamiltoniano solo depende de las coordenadas del primer electrn, y por lo tanto la
parte del segundo electrn puede ser integrada, dndonos un uno multiplicando por haber
elegido las funciones individuales ya normalizadas. As tenemos:
[

H
1
[) = (
100
)
1
[

H
1
[(
100
)
1
) = E
1
=
m
e
c
2
2
_
Z
2
_
2
(12.74)
Este valor es exactamente el mismo que el del segundo sumando, puesto que el razon-
amiento seguido para el primer electrn debe ser vlido para el segundo. El tercer trmino
no es ms que el valor esperado de la perturbacin, valor que ya se calcul en un apartado
anterior (ecuacin (12.42)), y que en nuestro caso por tener la Z variable en la funcin de
onda es:
[

V [) =
5
8
m
e
c
2
2
Z
(12.75)
Ahora solo nos queda calcular los dos ltimos productos. Usando de nuevo el argu-
mento de que cuando el operador usado no depende de las coordenadas de alguno de los
electrones la dependencia con este desaparece en la integral y usando tambin integrales
conocidas
7
podemos obtener:
(
100
)
1
(
100
)
2
[
(Z
Z)Ke
2
r
1
[(
100
)
1
(
100
)
2
) = (Z
Z)Ke
2
_
R
3
[(
100
)
1
[
2
r
1
d
3
r
1
_
R
3
[(
100
)
1
[
2
r
1
d
3
r
1
= 4
_
Z
a
0
_
3
_

0
r
1
e
2Z
r
1
a
0
_
[Y
0
0
[
2
ddr
1
=
Z
a
0
(12.76)
Si escogiramos r
2
en vez de r
1
obtendramos el mismo resultado para la integral
anterior. As el valor esperado del Hamiltoniano y por lo tanto f(Z
) es:
f(Z
) = m
e
c
2
_
Z
2
_
2
+
5
8
m
e
c
2
2
Z
+ 2(Z
Z)Ke
2
Z
a
0
f(Z
) = m
e
c
2
2
_
(Z
)
2
+ 2(Z
Z)Z
5
8
Z
_
(12.77)
7
Ver apndice matemtico para encontrar la integral que se da por sabida.
243
Es sencillo demostrar que esta funcin posee un mnimo. Dicho mnimo y el valor de
la funcin en el mnimo son:
df
dZ
= 0 Z
min
= Z
5
16
f(Z
min
) = 77.38 eV (12.78)
As, podemos escoger como valor para la carga efectiva del nucleo el valor que hace
mnima la funcin. La carga ser 27/16 veces e, y si asumimos como buena aproximacin
que la funcin de onda del tomo de Helio en el estado fundamental es el producto de
las funciones de onda de dos electrones independientes que estn sometidos por un nucleo
con dicha carga, obtendremos que la energa del estado fundamental es aproximadamente
-77.38 eV. Si comparamos este valor con el experimental y con el obtenido a orden uno
con el mtodo de las perturbaciones (ecuaciones (12.39) y (12.45)) podemos ver como el
valor obtenido es mucho mejor, quedando demostrada la potencia del mtodo, a pesar de
que en otros casos su aplicacin pueda resultar un poco ms complicada.
La primera de las integrales cuya solucin debemos tratar de demostrar es:
_
1
_
2
1
[ r
1
r
2
[
d
2
d
1
=
8
2
r
1
r
2
(r
1
+ r
2
[r
1
r
2
[) (12.79)
La idea feliz de esta integral es que al integrar sobre las posibles posiciones angulares
del segundo electrn, uno puede escoger la posicin del primer electrn sin que esto afecte
al resultado de la integral. Esta propiedad est provocada por la funcin que estamos
integrando, puesto que a pesar de que el mdulo del vector que va de un electrn al otro
depende de los ngulo de los electrones, la dependencia explcita es con la diferencia entre
las posiciones angulares, diferencia que no vara al rotar el sistema de referencia. Una vez
dicho esto, podemos situar el primer electrn sobre el eje z positivo, siendo as que el
ngulo que forman los vectores posicin de ambos no es ms que el ngulo azimutal del
segundo electrn. Esto nos permite escribir:
[ r
1
r
2
[ =
_
r
2
1
+ r
2
2
2 r
1
r
2
=
_
r
2
1
+ r
2
2
2r
1
r
2
cos
2
(12.80)
As podemos escribir la integral con respecto de las posiciones angulares del segundo
electrn como sigue:
I
_
2
1
[ r
1
r
2
[
d
2
=
_
2
0
_
1
1
1
_
r
2
1
+ r
2
2
2r
1
r
2
cos
2
d(cos
2
)d
2
(12.81)
La parte con el ngulo polar sale directamente para darnos un factor 2pi. La parte
que nos queda es una integral ms o menos inmediata. Quizs se vea mucho ms sencillo
si hacemos un sencillo cambio de notacin (que no de variable puesto que no cambiamos
lo que va dentro de la diferencia):
a r
2
1
+ r
2
2
b 2r
1
r
2
x cos
2
I = 2
_
1
1
1
a + bx
dx
244
I =
4
b
_
a + bx
_
1
1
=
4
b
_
a + b
a b
_
(12.82)
Si ahora desacemos el cambio de notacin podemos llegar sin problemas a:
I =
4
2r
1
r
2
_
_
r
2
1
+ r
2
2
2r
1
r
2
_
r
2
1
+ r
2
2
+ 2r
1
r
2
_
=
2
r
1
r
2
(r
1
+ r
2
[r
1
r
2
[)
(12.83)
Como podemos ver al integrar la parte de las posiciones angulares del segundo electrn
no nos queda ninguna dependecia con las posiciones angulares del primero (todas las r
son mdulos y por lo tanto son la coordenada radial, que es independiente de las angu-
lares). As podemos integrar para todo el ngulo slido obteniendo un 4 multiplicando,
obteniendo el resultado nal buscado.
La siguiente integral con la que tenemos que trabajar es:
J
_

0
_

0
r
1
r
2
e
2Zr
1
a
0
e
2Zr
2
a
0
(r
1
+ r
2
[r
1
r
2
[) dr
2
dr
1
=
_
a
0
Z
_
5
5
2
7
(12.84)
Trabajaremos primero con la integral sobre la coordenada radial del segundo electrn.
La idea es partir la integral entre 0 e innito, en dos, una en la cual sea positivo aquello
que hay dentro del mdulo y otra en la cual sea negativo. Podemos hacerlo de una manera
sencilla tomando r
1
como punto de corte:
L
_

0
r
2
e
2Zr
2
a
0
(r
1
+ r
2
[r
1
r
2
[) dr
2
=
_
r
1
0
2r
2
2
e
2Zr
2
a
0
dr
2
+
_

r
1
2r
2
r
1
e
2Zr
2
a
0
dr
2
_
r
1
0
r
2
2
e
2Zr
2
a
0
dr
2
=
_

r
1
r
2
r
1
e
2Zr
2
a
0
dr
2
L = 2r
1
_

r
1
r
2
e
2Zr
2
a
0
dr
2
(12.85)
Donde la igualdad entre las integrales...DUDA!!. Para resolver la parte que nos queda
de la integral tenemos que hacer un cambio de variable conveniente. Para ello hacemos:
x
2Zr
2
a
0
L =
2r
1
a
2
0
4Z
2
_

2Zr
1
a
0
xe
x
dx =
r
1
a
2
0
2Z
2
_
(x + 1)e
x
2Zr
1
a
0
(12.86)
Si calculamos el lmite cuando x tiende a innito de la primitiva encontraremos que
es cero. As la integral existe y solo tenemos que sustituir el lmite inferior, teniendo en
cuenta la cancelacin de los dos signos negativos. La primera integral se nos queda en:
J =
a
2
0
2Z
2
_

0
_

0
r
1
e
2Zr
1
a
0
r
1
_
2Zr
1
a
0
+ 1
_
e
2Zr
1
a
0
dr
1
(12.87)
De nuevo resulta conveniente hacer el mismo cambio de variable y obtener:
y
2Zr
1
a
0
J =
1
2
4
_
a
0
Z
_
5
_

0
x
2
(x + 1)e
2x
dx =
1
2
4
_
a
0
Z
_
5
5
8
(12.88)
Donde la ltima integral se puede obtener con cualquier programa que resuelva inte-
grales denidas
8
. As queda demostrado el valor de la segunda integral propuesta.
8
En el exmen se nos dara este tipo de integrales.
245
La tercera integral con la que tenemos que trabajar es:
M
_

210
(r, , )z
200
(r, , )d
3
r = 3a
0
(12.89)
Donde se han eliminado algunos parmetros a ambos lados de la ecuacin por como-
didad. Lo primero que podemos hacer es pasar z a polares y escribir las funciones de onda
en funcin de sus partes angulares y radiales:
M =
_

0
r
2
R
21
(r)rR
20
(r)
_
(Y
0
1
(, ))
cos Y
0
0
(, )ddr (12.90)
La parte angular puede resolverse de una manera muy sencilla si usamos las propiedades
de los armnicos esfricos y su forma explcita:
Y
0
1
(, ) =
_
3
4
cos Y
0
0
(, ) =
1
4
N
_
(Y
0
1
(, ))
cos Y
0
0
(, )d
N =
_
(Y
0
1
(, ))
_
4
3
Y
0
1
(, )
1
4
d =
1
3
_
Y
0
1
(, )
2
d =
1
3
(12.91)
Con este resultado, y sustituyendo la forma explcita de las funciones radiales impli-
cadas podemos escribir:
M =
1
3
_

0
r
3
1
2
6
_
Z
a
0
_3
2
Zr
a
0
e
rZ
2a
0
1
2
_
Z
a
0
_3
2
_
1
Zr
2a
0
_
e
rZ
2a
0
dr (12.92)
En nuestro caso hay que recordar que estamos en un tomo de Hidrogeno y que por
lo tanto Z=1. Si hacemos el cambio de variable correcto podemos escribir:
x
r
a
0
M = a
0
1
3
1
2
1
2
6
_

0
x
4
_
1
x
2
_
e
x
dx (12.93)
De nuevo la integral puede ser calculada con el programa adecuado, para obtener el
resultado buscado:
_

0
x
4
_
1
x
2
_
e
x
dx = 36 M =
36a
0
12
= 3a
0
(12.94)
La ltima integral a calcular sera:
_
R
3
[(
100
)
1
[
2
r
1
d
3
r
1
= 4
_
Z
a
0
_
3
_

0
r
1
e
2Z
r
1
a
0
_
[Y
0
0
[
2
ddr
1
=
Z
a
0
(12.95)
Pero como se puede observar la parte angular es igual a uno, por ser los armnicos
esfricos ortonormales, y la parte radial es muy parecida a las integrales que ya hemos
hecho. Siguiendo los mismos pasos podemos llegar sin problemas al resultado nal.
246
Apndice A
Sobre las ondas de fase de De Broglie
David Castell Trsilo Girona Roberto Sanchis
En 1905 Einstein consigui explicar un fenmeno en principio ondulatorio, mediante
un razonamiento corpuscular, entendiendo la radiacin como un conjunto de paquetes de
energa h (fotones). De Broglie crey que esta dualidad tambin se daba en la materia,
asumiendo esta simetra como una propiedad intrnseca a la naturaleza. As trat de
asignar a toda porcin de energa (recordemos que Einstein haba armado que la materia
era un tipo de energa) una frecuencia igual a la energa divida por la constante de Planck,
es decir, aplicar siempre:
E = h (A.1)
Analicemos en primer lugar una partcula en reposo respecto de nuestro sistema de
referencia. Desde este punto de vista, asignaremos a la partcula una frecuencia
0
. Clsi-
camente dicha frecuencia sera cero, puesto que por estar en reposo la energa cintica
y por tanto la energa total de la partcula debe ser cero. Pero por aquel entonces De
Broglie conaba en la teora de la Relatividad especial de Einstein, y aqulla asigna a la
partcula en reposo una energa igual a su masa por el cuadrado de la velocidad de la luz.
As podemos escribir:
h
0
= mc
2

0
=
mc
2
h
(A.2)
El hecho de asociar una frecuencia constante a la masa de una partcula en reposo
sugiere la existencia de un hipottico fenmeno peridico interno propio de la partcula.
Supongamos que la partcula se mueve ahora a una velocidad v respecto a nuestro sistema
de referencia. El efecto Doppler relativista nos dir que observaremos una frecuencia
diferente en el movimiento peridico anteriormente descrito, siendo:
1
=

0
=
0
_
1
2
=
mc
2
h
_
1
2
(A.3)
Por otro lado, debido a la Relatividad especial sabemos que la energa total de la
partcula respecto a nuestro sistema de referencia ser:
E = mc
2
=
mc
2
_
1
2
(A.4)
247
Captulo A. Sobre las ondas de fase de De Broglie
Siendo coherentes con nuestras hiptesis de partida, debemos asociar a esta energa
una frecuencia cuyo valor debera, en principio, coincidir con
1
dado que solo existe un
movimiento peridico en el sistema. La frecuencia asociada a esa energa ser:
E = h =
mc
2
h
_
1
2
=

1
_
_
1
2
_
2
=

1
1
2
(A.5)
Paradjicamente ambas frecuencias son diferentes. Tratemos de resolver el problema.
Por sencillez podemos estudiar el fenmeno interno si lo tratamos como si de un muelle
con una pequea bola en su extremo se tratara. Como consecuencia del desplazamiento de
la partcula la bola, describe una curva sinusoidal respecto a nuestro sistema de referen-
cia. Hay que recordar que hemos obtenido una frecuencia para la cual no tenemos todava
explicacin. Nuestra intencin es adjudicrsela a dicha curva, lo cual es evidentemente
imposible mientras la curva no vare respecto al tiempo.
Asumamos una variacin temporal peridica de dicha curva. De esta manera po-
dramos resolver la paradoja asignndole a sta la frecuencia . Al convertirla en una
onda, la misma debe desplazarse con una velocidad u en la direccin de la partcula. La
nica condicin que podemos establecer entre ambos fenmenos peridicos es el hecho de
que en la posicin x de la partcula, para cualquier tiempo, ambas fases sean iguales. Esto
es as debido a la forma en que hemos introducido este nuevo fenmeno ondulatorio, ya
que la bola siempre debe estar sobre la trayectoria, es decir, sobre la onda, independien-
temente de que sta se mueva. Recordando cul es la forma de la fase para nuestro muelle
de frecuencia
1
(que representa un movimiento peridico cualquiera) y para nuestra onda
viajera de velocidad u y frecuencia , la condicin de igualdad de fases se escribe como:
=
1
2
_
t
x
u
_
= 2
1
(A.6)
De donde de una manera sencilla podemos obtener la velocidad de la onda que cumple
nuestra exigencia en su frecuencia:
u =
x
t
2
=
v
2
=
v
v
2
c
2
=
c
2
v
=
c
(A.7)
A pesar de que la velocidad de la onda es superior a c, no va en contra de la teora de
la Relatividad, puesto que nuestra onda no transporta la energa de la partcula. As, la
imagen intuitiva de una partcula movindose encima de la onda es totalmente incorrecta.
A estas ondas De Broglie las llam ondas de fase. Calculando ahora el momento de la
partcula en nuestro sistema de referencia podemos obtener:
p = mv =
mc
2
u
_
1
2
=
h
u
=
h
(A.8)
Siendo la longitud de onda asociada a la onda de fase. Este fue el gran resulta-
do obtenido por la teora de las ondas de fase de De Broglie. Aos despus, en ciertos
experimentos como el de Davison y Germer, las partculas con un momento p casi comple-
tamente denido, mostraban un comportamiento que se poda interpretar como si fueran
248
ondas de longitud de onda igual a la que postul De Broglie. Esta comprobacin experi-
mental de su postulado le hizo merecedor del premio Nobel. Sin embargo, esto no supone
que sus argumentos fueran vlidos, pero sin duda inspiraron los fundamentos tericos de
la actual formulacin de la mecnica cuntica.
El tiempo acab demostrando que la hiptesis de partida de una simetra consustancial
a la naturaleza (con respecto al comportamiento ondulatorio o corpuscular de la materia
y la radiacin) era correcta. Es por esto que ahora hablamos de que todos los objetos de
la naturaleza exhiben un comportamiento cuntico, igual para todos ellos.
249
Captulo A. Sobre las ondas de fase de De Broglie
250
Apndice B
Mecnica matricial. El oscilador
armnico
En sus orgenes, existieron diversas escuelas de fsica que trataron de desarrollar la
mecnica cuntica a su manera. Durante el curso, las funciones de onda han sido para
nosotros funciones de cuadrado integrable, lo cual nos ha servido para formalizar la teora
en ciertos aspectos. Pero de todas maneras, estos elementos bsicos siguien siendo fun-
ciones y las ecuaciones que gobiernan su evolucin son ecuaciones diferenciales. A esto se
le conoce como mecnica ondulatoria y le debemos a Scrdinger gran parte de su desar-
rollo.
Pero tambin hemos visto como los operadores han ido cogiendo un papel impor-
tante en nuestras deducciones. Fue Heisenber, quien en su afn de desarrollar una nueva
mecnica que fuera capaz de describir correctamente los nuevos fenmenos, desarrollo la
mecnica matricial. En esta nueva forma de entender los problemas, se trataba de tra-
bajar nicamente con magnitudes medibles, como pudiera ser la energa y desechar todo
aquello que no fuera medible. Esto implicaba que no se poda usar el concepto de funcin
de onda, puesto que como ya sabemos carece de signicado fsico por s misma, siendo el
cuadrado de su mdulo la que nos da la informacin sobre la probabilidad de encontrar a
la partcula en un punto determinado.
Fue Dirac quien demostr a ambos que hablaban exactamente de los mismo, puesto
que fue quien se dio cuenta que la mecnica matricial y la mecnica ondulatoria describan
de la misma manera muchos de los fenmenos que se haban estudiado. Ahora puede pare-
cer que este hecho deba ser evidente, pero en su poca la mecnica matricial se basaba
en una serie de leyes para multiplicar unos entes de una manera un tanto especial. Hasta
que no se dieron cuenta de que dichas leyes se podan reducir a las deniciones de las
operaciones entre matrices y por tanto a los operadores lineales sobre espacios de Hilbert,
que al expresarlos en el espacio de momentos eran operadores diferenciales, la semejanza
de ambas imgenes no era ni mucho menos evidente.
Actualmente la mecnica cuntica se fundamenta en el trabajo de Dirac, quien gener-
alizo el trabajo de Heisenberg a espacios de Hilbert generales, tomando como postulado
la ecuacin de ondas de Schrdinger. Nuestro objetivo en este apndice, ser obtener
251
Captulo B. Mecnica matricial. El oscilador armnico
muchos de los resultados que obtuvimos en el tema del oscilador armnico sin llegar a
plantear ninguna ecuacin diferencial. As nuestras funciones de onda no sern ms que
vectores pertenecientes al espacio de Hilbert de las funciones de cuadrado integrable. Tra-
bajaremos nicamente con las expresiones de una serie de operadores y sus relaciones de
conjugacin, para obtener el espectro de energas del oscilador, es decir, trabajaremos al
estilo de Heisenberg. Luego veremos que a partir de estos resultados podremos incluso
encontrar las funciones de onda del oscilador, pero entonces estaremos viendo las cosas
de nuevo desde el punto de vista de la mecnica ondulatoria.
B.1. Los operadores creacin y destruccin
En el oscilador armnico tenamos una partcula de masa m sometida a un potencial
que era proporcional al cuadrado de su posicin. Aplicando los postulados de la mecnica
cuntica podemos escribir el Hamiltoniano cuntico como:
E =
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2

H =
p
2
2m
+
1
2
m
2
x
2
(B.1)
Como hemos dicho no queremos ahora substituir la forma diferencial de ninguno de
los operadores implicados. Ahora debemos denir el operador clave que nos permitir
resolver el problema del oscilador. El operador ser designado con la letra a y tambin
nos interesar su adjunto:
a
_
_
m
2 h
_
x + i
p
2m h
a
=
_
_
m
2 h
_
x i
p
2m h
(B.2)
Donde se ha usado que tanto el operador posicin como el operador momento son
hermticos, lo que permite que los escribamos en vez de sus adjuntos. Ms adelante des-
ignaremos a estos operadores con en el nombre de operadores creacin y destruccin, una
vez podamos justicar su uso. Quizs parezca un poco complicado de entender, que a
estas alturas de la explicacin se dena unos operadores cuya forma no nos transmite
nada, y todava menos nos hace pensar que sean los correctos. Uno puede volver sobre lo
estudiado con la mecnica ondulatoria y podr ver que estos operadores van a tener un
comportamiento muy especial al aplicarlos sobre la funcin de onda ensima. Pero como
hemos dicho este camino para resolver el problema es independiente del otro y por lo tanto
tendremos que conformarnos con creer que sta es la nica manera correcta de denirlos
y no puede entender este paso como un simple truco matemtico carente de momento de
signicado fsico. Quizs sea de ayuda comprobar cuanto vale el producto de ambos:
a
a =
m
2 h
x
2
+
p
2
2m h
+
i
2 h
x p
i
2 h
p x =
1
h
_
m
2
2
x
2
+
p
2
2m
+
i
2
[ x, p]
_
(B.3)
Ahora podemos usar el valor del conmutador posicin-momento y la forma del hamil-
toniano cuntico para arreglar la ecuacin de arriba. Es evidente que el producto de
operadores tendr una forma muy sencilla y til durante nuestro argumento, y es por ello
por lo que lo llamaremos operador N. Su relacin con el Hamiltoniano es:
N a
a =
1
h
_
H +
i
2
i h
_

H = h
_
N +
1
2
_
(B.4)
252
B.2. El espectro del Hamiltoniano
Con este nuevo operador nos acercamos un poco ms al sentido fsico de nuestro
mtodo operacional puesto que ahora el espectro del hamiltoniano se podr obtener del
espectro del operador N, que veremos como resultar mucho ms sencillo de calcular.
En efecto, como ambos operadores solo varan en una constante, sus espectros vararan
tambin en una sola constante y sus autovectores sern iguales. Para ello obtengamos una
serie de relaciones de conjugacin entre los operadores N, a y su adjunto:
A
_
_
m
2 h
_
B
1
2m h
_
a, a
= [A x + iB p, A x iB p]
_
a, a
= iAB[ x, p] + iAB[ p, x] = 2iAB(i h) = 2 h

_
_
m
2 h
_
1
2m h
= 1 (B.5)
_
N, a
_
=

N a a

N = a
a a a a
a = a
_
a
a a a
_
= a
_
a
, a
= a (B.6)
_
N, a
_
=

N a

N = a
a a
a = a
_
a a
a
_
= a
_
a, a
= a
(B.7)
B.2. El espectro del Hamiltoniano
Hasta ahora hemos trabajado matemticamente con los operadores, pero es el momen-
to de obtener el espectro de energas del Hamiltoniano. Para ello obtendremos el espectro
de autovalores del operador N. Primero nos planteamos la ecuacin de autovalores:
N [
) = [
) con 1/ >
1
2
(B.8)
Donde se ha escogido para denotar el autovalor de N porque no conocemos si los
autovalores son naturales y escribir una n podra confundirnos y hacernos creer que lo
estamos presuponiendo (aunque luego veremos como realmente si son naturales) y se
ha usado la notacin de Dirac para remarcar el carcter vectorial de las funciones de
onda. Adems los autovalores deben ser mayores que -0.5 ya que sino los autovalores del
Hamiltoniano sera no positivos, algo imposible puesto el principio de incertidumbre nos
dice que la energa no puede ser cero y la forma del potencial nos dice que no puede
ser negativa (es suma de cuadrados). Veamos ahora que sucede cuando hago actuar el
operador a sobre el autovector del operador N y luego hago que el operador N actue sobre
el resultado:
N a [
) =
_
a

N +
_
N, a
__
[
) = a[
) a [
) = ( 1) a [
) (B.9)
As la actuacin de a sobre un autovector de N es tambin autovector de N pero con
autovalor 1. As este nuevo valor pertenece al espectro del operador N. Ahora debe-
mos recordar que los potenciales unidimensionales no pueden tener espectros de energas
degerados, y por lo tanto tampoco podr tener un espectro degenerado el operador N.
Cualquier autovector asociado a este nuevo autovalor se tendr que poder escribir como
combinacin lineal del vector [
1
):
N [
1
) = ( 1) [
1
)

N a [
) = ( 1) a [
) a [
) = [
1
) (B.10)
253
Es importante ver que debe ser positivo por las condiciones que le impusimos al
espectro del operador N. Si los autovectores estn normalizados, cosa que se les exige en
el formalismo operacional de la mecnica cuntica, podemos obtener el valor de de la
siguiente manera:
a
[ a
) =
[ a
) =
[

N
) =
) =
a
[ a
) =
1
[
1
) = [[
2
1
[
1
) = [[
2
=
(B.11)
Donde se ha escogido el signo positivo de la raz por no tener que arrastrar un signo
que no aportara ninguna novedad fsica. De una manera completamente anloga podemos
demostrar que en el caso del adjunto de a se cumple:
N a
) = ( + 1) a
) a
) =
+ 1 [
+1
) (B.12)
Con lo cual el operador adjunto de a hace que si es autovalor lo sea + 1 tambin.
Interpretemos ahora el resultado que obtenamos para el operador a. Si para cada autovalor
hace que 1 sea autovalor, podemos ir haciendo descender el autovalor hasta un
nmero negativo todo lo grande que queramos. Pero sabemos que esto es imposible, puesto
que el espectro estaba acotado por debajo desde un principio para que no hubieran energas
negativas. Apliquemos diversas veces el operador a sobre un mismo vector y veamos que
sucede:
a
2
[
) =
a [
1
) =
_
( 1) [
2
) a
k
[
) = [
+1k
)
k1
i=0
i (B.13)
Nos encontramos con una situacin parecida a la que tenamos con la serie de poten-
cias cuando resolvamos por mtodos analticos el oscilador armnico. La nica manera
de hacer que los autovalores no puedan bajar hasta innito es hacer que alguno de los
productos del productorio sea cero. Esto nos da una condicin muy restrictiva sobre los
autovalores del operador N, restriccin que ser nuestra condicin de cuantizacin:
k1
i=0
i = 0 = i N +0 (B.14)
Los autovalores del operador N son naturales
Ahora podemos preguntarnos si en realidad todos los naturales son autovalores del
operador N. Imaginemos que existe un natural n (incluyendo el cero en los naturales)
que no es autovalor del operador N. Entonces ningn natural m superior a n podr ser
autovalor de N, puesto que sino el operador a ira bajando a m de uno en uno hasta llegar
a n, haciendo que n fuera autovalor. Pero adems ningn natural m menor que n sera
tampoco autovalor, puesto que el operador adjunto de a ira subiendo a m de uno en uno
hasta hacer que n fuera autovalor. Por lo tanto ningn natural sera autovaor de N, pero
como los nicos autovalores posibles de N son naturales concluiramos que el espectro del
operador N est vacio, llegando a una contradiccin.
El espectro de autovalores de N es el conjunto de los naturales
254
B.3. Obtencin de las funciones de onda
Es ahora cuando podemos cambiar por n puesto que estos autovalores son naturales.
Todas las relaciones quedan:
N [
n
) = n[
n
) a [
n
) =
n[
n1
) a
[
n
) =
n + 1 [
n+1
) (B.15)
Para acabar el apartado podemos recordar que el operador N estaba relacionado con
el Hamiltoniano del sistema de una manera muy sencilla. Los vectores [
n
) ser los au-
tovectores del Hamiltoniano, y adems obtenemos el resultado buscado:
El espectro de energas del oscilador es: E
n
= h
_
n +
1
2
_
n = 0, 1, 2 . . . (B.16)
Volvamos sobre el efecto que provocan los operadores a y su adjunto sobre las fun-
ciones de onda. Como ya sabemos, cuando a actua sobre un autovector del Hamiltoniano
que representa un nivel energtico n, el resultado es, salvo factores numricos, el nivel
energtico n-1. Una vez obtenido el espectro de energas es fcil ver, que est operacin
hace que el sistema pierda energa, ya que desciende un nivel energtico (hay una prdida
de energa de h). Es por eso que al operador a se le conoce con el nombre de operador
destruccin, porque destruye una parte de la energa del oscilador. De una manera anloga
se puede ver que el operador adjunto de a hace ascender al oscilador a un nvel energtico
superior, provocando que su energa aumente (hay una ganancia de energa de h. Por
ello se le conoce como operador creacin, ya que crea energa para el oscilador.
Todava podemos obtener algn resultado notable ms a partir de nuestros operadores
creacin y destruccin. Pero ahora no nos bastar con manipular nuestros operadores sino
que tendremos que usar su forma diferencial para obtener los resultados que buscamos.
Pero eso ser ms adelante. Ahora queremos olvidarnos del carcter vectorial de los ele-
mentos con los que tratarmos y volverlos a ver como funciones de onda. Nuestro objetivo
es encontrar la forma de todas las funciones de onda nicamente a partir de los resultados
que hemos obtenido anteriormente.
La manera ms sencilla que tenemos de conseguir nuestro objetivo es haciendo ac-
tuar nuestro operador destruccin sobre la funcin de onda del estado cero. En efecto,
si recordamos que el resultado de hacer actuar el operador destruccin sobre el estado
cero ser el nmero cero multiplicado por un hipottico estado menos uno, obtenemos
inmediatamente que dicha actuacin sobre el estado cero nos da el vector cero. Si ahora
substituimos la forma de los operadores posicin y momento en el espacio de posiciones
podemos obtener:
a = 0
__
_
m
2 h
_
x + i
p
2m h
_
[
0
) = 0
_
mx + h
d
dx
_
0
(x) = 0
(B.17)
Donde hemos dejado de usar la notacin de Dirac para remarcar el carcter funcional
de . Ahora debemos buscar una funcin que al derivarla obtengamos la misma funcin
255
multiplicada por x y por una constante negativa que convenientemente encontraremos.
Dicha funcin es la exponencial negativa de x al cuadrado:
0
(x) = Ce
x
2
mxCe
x
2
h2xCe
x
2
= 0 =
m
2 h
[
0
) [C[
2
_

e
2x
2
dx = [C[
2
_

2
= 1
0
(x) =
_
m
h
_1
4
e
m
2 h
x
2
(B.18)
Donde en el ltimo paso hemos usado la condicin de normalizacin de las funciones
de onda. As, hemos sido capaces de encontrar la funcin de onda del estado cero. Pero
todava no hemos acabado. Si ahora hacemos actuar el operador creacin sobre la funcin
de onda del estado cero, podremos obtener de una manera directa la funcin de onda del
estado uno. El problema vendra si quisieramos la funcin de onda del estado diez, ya
que deberamos realizar la operacin diez veces. Ser de mucha ms utilidad que antes
de comenzar a calcular directamente funciones de onda, estudiemos la forma general de
la funcin ensima puesto que los resultados obtenidos simplicarn mucho los clcu-
los. Volvamos por un instante a la notacin de Dirac y usemos la frmula general de la
actuacin del operador creacin sobre un estado dado:
a
[
0
) =
1 [
1
)
_
a
_
2
[
0
) = a
[
1
) =
2 [
2
)
_
a
_
n
[
0
) =
n! [
n
) (B.19)
Ahora ya podemos obtener la funcin de onda ensima a partir de la ltima relacin
obtenida. Recordando las deniciones que se daban en el tema del oscilador armnico
para y la variable y podemos manipular las relaciones anteriores:
[
n
) =
1
n!
_
a
_
n
[
0
) =
1
n!
__
_
m
2 h
_
x i
p
2m h
_
n
[
0
)
m
h
n
(x) =
1
n!
__
2
x
h
2m h
d
dx
_
n
0
(x) =
_
1
n!
_
1
2
_n
2
_
x
d
dx
_
n
0
(x)
n
(x) =
_
1
n!
_
_1
4
_
1
2
_n
2
_
x
d
dx
_
n
e
x
2
2
(B.20)
La simplicacin en la frmula para el estado ensimo es evidente, pero todava ten-
emos un factor que representa la composicin de n veces el operador diferencial entre
parntesis. Para eliminar este factor vamos a tener que usar algunas frmulas matemti-
cas un tanto oscuras. Lo que queremos es cambiar la forma del operador diferencial de tal
manera que podamos reconocer inmediatamente la solucin correspondiente. El primer
cambio de operador ser el siguiente:
_
x
d
dx
_
n
e
x
2
2
=
_
e
x
2
2
_
d
dx
e
x
2
2
__
n
e
x
2
2
(B.21)
Puede parecer un poco complicada la frmula, pero lo importante es que funciona. La
parte de la derecha debe de entenderse tambin como un operador diferencia compuesto
n veces. Dada una funcin, dicho operador la multiplicara por la exponencial negativa,
luego derivara el producto y nalmente lo multiplicara por la exponencial positiva. Una
256
demostracin completa requerira del mtodo de induccin lo cual hara que fuera muy
complicada. Comprobemos que en el caso n=1 se cumple:
_
x
d
dx
_
e
x
2
2
= xe
x
2
2
+ 2
2
xe
x
2
2
= 2xe
x
2
2
_
e
x
2
2
_
d
dx
e
x
2
2
__
e
x
2
2
= e
x
2
2
d
dx
e
x
2
= 2xe
x
2
2
=
_
x
d
dx
_
e
x
2
2
(B.22)
Una vez nos hemos creido este primer truco matemtico debemos usar uno que quizs
sea ms difcil de asumir todava:
_
e
x
2
2
_
d
dx
e
x
2
2
__
n
e
x
2
2
=
_
(1)
n
e
x
2
2
_
d
n
dx
n
e
x
2
2
__
e
x
2
2
(B.23)
Que la composicin ensima de un operador que tena una nica derivada pasa a tener
una derivada ensima parece lgico. Pero lo ms curioso es que la exponencial positiva
no est elevada a n, es como si saliera del parntesis inalterada. Lo mejor que podemos
hacer de nuevo es probar con algn ejemplo. Con n=1 ambos operadores tienen la misma
forma. Probemos con n=2:
_
e
x
2
2
_
d
dx
e
x
2
2
__
2
e
x
2
2
=
_
e
x
2
2
_
d
dx
e
x
2
2
__
2xe
x
2
2
=
= 2e
x
2
2
d
dx
_
xe
x
2
_
= 2e
x
2
2
_
e
x
2
2x
2
e
x
2
_
=
_
4x
2
2
_
e
x
2
2
(B.24)
_
e
x
2
2
_
d
2
dx
2
e
x
2
2
__
e
x
2
2
= e
x
2
2
d
2
dx
2
_
e
x
2
_
= e
x
2
2
d
dx
_
2xe
x
2
_
=
e
x
2
2
_
2e
x
2
+ 4x
2
2
e
x
2
_
=
_
4x
2
2
_
e
x
2
2
(B.25)
Obteniendo el mismo resultado tanto en la ecuacin (B.24) como en la (B.25). As
para n=2 se cumple la igualdad de operadores, y deberemos asumir que se cumple para
todo n. Esto nos permite reescribir la funcin de onda de la siguiente manera:
n
(x) =
_
1
n!
_
_1
4
_
1
2
_n
2
_
(1)
n
e
x
2
2
_
d
n
dx
n
e
x
2
2
__
e
x
2
2
n
(x) =
_
1
n!
_
_1
4
_
1
2
_n
2
_
(1)
n
e
x
2
2
d
n
dx
n
_
e
x
2
_
_
(B.26)
Esta ltima forma de escribir la funcin de onda nos recuerda tremendamente a la
frmula de Rodrigues para los polinomios de Hermite que escribimos en el apndice
matemtico del tema del oscilador armnico. Por comodidad podemos volverla a escribirla
aqu:
H
n
(y) = (1)
n
e
y
2 d
n
dy
n
e
y
2
(B.27)
257
As, lo nico que nos falta para llegar a esta frmula es un cambio de variable. Si
queremos que la constante de la exponencial desaparezca tenemos que cambiar la x por
la variable y, siendo y:
y =
x e
x
2
= e
y
2 d
n
dx
n
=
_
dy
dx
_
n
d
n
dy
n
=
n
2
d
n
dy
n
(B.28)
Lo que nos permite escribir:
n
(x) =
_
1
n!
_
_1
4
_
1
2
_n
2
n
2
_
(1)
n
e
y
2
2
e
y
2 d
n
dy
n
_
e
y
2
_
_
(B.29)
Y usando la frmula de Rodrigues podemos llegar nalmente al resultado buscado:
n
(x) =
1
2
n
n!
_
_1
4
H
n
(y)e
y
2
2
=
1
2
n
n!
_
_1
4
H
n
(
x)e
x
2
2
(B.30)
Que es exactamtente el mismo resultado que habamos obtenido resolviendo las ecua-
ciones diferenciales. El resultado obtenido tiene ms importancia de la que parece. En
primer lugar uno puede opinar sobre la elegancia de cada uno de los mtodos que hemos
usado para llegar a sta frmula, pero no cabe la menor duda de que los argumentos
usados aqu son ms matemticos que en el desarrollo con ecuaciones diferenciales, algo
que suele aportar un toque de formalismo a una teora. No obstante, dichos argumentos
son mucho ms complicados y realizar una demostracin as solo puede estar al alcance
de los fsicos ms acostumbrados a las matemticas. Adems, las condiciones fsicas que
ibamos imponiendo en el caso analtico a la funcin de onda, que son las que nos podran
parecer menos matemticas, estn incluidos dentro de la denicin de los operadores y
por lo tanto estn tan presentes aqu como en el tratamiento ondulatorio.
Pero lo ms importante es ver como en este caso la mecnica matricial y la mecnica
ondulatoria llegan a los mismo resultados, algo que ha sido de vital importancia en el
desarrollo y en el asentamiento de la mecnica cuntica, tal y como la conocemos en la
actualidad.
258
Apndice C
El sistema de los dos niveles
energticos. El mser de amonaco
Resulta de una tremenda importancia fsica estudiar el comportamiento en general de
un hipottico sistema que solo pueda tener dos energas posibles, y que a cada energa
solo se le pueda asignar un estado. Conoceremos el sistema como sistema de dos niveles,
y resulta muy til el hecho de que se puede solucionar en general sin preocuparnos por
el origen del sistema. Adems podremos obtener tambin su comportamiento al aplicarle
un potencial cualquiera.
Como todas las funciones de onda del sistema podrn escribirse en funcin de los dos
nicos estados estacionarios posibles, formarn un espacio vectorial de dos dimensiones,
lo cual permitir que el Hamiltoniano se pueda expresar como un operador sobre este
espacio, lo que a su vez permitir escribirlo como una matriz 2x2. Tambin podremos
hacer lo mismo con el potencial aplicado, y la teora de diagonalizacin de matrices nos
ser de una tremenda utilidad en el estudio de nuestro sistema.
C.1. El Hamiltoniano libre
Sea un sistema cuntico libre cuyos dos nicos estados estacionarios posibles son
1
(x)
y
2
(x). El ser estados estacionarios implica que son autovectores del operador Hamilto-
niano y adems que son de energa denida. Esto nos permite escribir:
H
0
1
(x) = E
1
1
(x)

H
0
2
(x) = E
2
2
(x) (C.1)
Donde el subndice 0 en el Hamiltoniano denota que estamos en el caso libre, sin
potencial. Si estos son los dos nicos estados de energa denida posibles, deben formar
una base de funciones para todas las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para este
sistema
1
. Sea (x, t) una solucin cualquiera de la ecuacin de Schrdinger para este
sistema. Podremos escribirla como:
(x, t) = c
1
(t)
1
(x) + c
2
(t)
2
(x) (C.2)
1
Si se tienen problemas con las argumentaciones aqu expuestas se recomienda realizar un repaso de
los apartados sobre los estados estacionarios del tema 1.
259
Captulo C. El sistema de los dos niveles energticos. El mser de amonaco
Ahora podemos escribir la ecuacin de Schrdinger, y ver que obtenemos en el caso
de esta funcin de onda:
i h
(x, t)
t
=

H
0
(x, t) =

H
0
(c
1
(t)
1
(x) + c
2
(t)
2
(x)) = c
1
(t)

H
0
1
(x) + c
2
(t)

H
0
2
(x)
i h
_
dc
1
(t)
dt

1
(x) +
dc
2
(t)
dt

2
(x)
_
= c
1
(t)E
1
1
(x) + c
2
(t)E
2
2
(x) (C.3)
Ahora igualando los coecientes de cada una de las funciones de onda, puesto que la
ecuacin se debe cumplir para todo x, podemos escribir:
i h
dc
1
(t)
dt
= E
1
c
1
(t) i h
dc
2
(t)
dt
= E
2
c
2
(t) (C.4)
Cuya solucin no son ms que las exponenciales complejas que ya estudiamos en el
primer tema. Este sistema de ecuaciones se puede escribir como:
i h
d
dt
_
_
c
1
(t)
c
2
(t)
_
_
=
_
_
E
1
0
0 E
2
_
_
_
_
c
1
(t)
c
2
(t)
_
_
(C.5)
La matriz 2x2 que hemos escrito no es ms que la representacin matricial del oper-
ador Hamiltoniano en la base de funciones que hemos escogido. Es una matriz diagonal
puesto que la base estaba formada por los estados de energa denida, es decir, por los
autovectores del operador Hamiltoniano. Existe una manera muy til de usar la notacin
de Dirac para expresar los coecientes de la matriz del Hamiltoniano en funcin de una
serie de productos internos. Si escribimos ahora las ecuaciones (C.3) usando notacin de
Dirac tendremos:
i h
_
dc
1
(t)
dt
[
1
) +
dc
2
(t)
dt
[
2
)
_
= c
1
(t)

H
0
[
1
) + c
2
(t)

H
0
[
1
) (C.6)
Si ahora multiplicamos por el vector bra correspondiente a
1
, podremos eliminar los
sumandos correspondientes a
2
, puesto que son ortonormales, y al revs podemos hacer
lo mismo. El resultado ser:
i h
dc
1
(t)
dt
=
1
[

H
0
[
1
) c
1
(t) +
1
[

H
0
[
2
) c
2
(t) = E
1
c
1
(t)
i h
dc
2
(t)
dt
=
2
[

H
0
[
1
) c
1
(t) +
2
[

H
0
[
2
) c
2
(t) = E
2
c
2
(t)
(C.7)
Donde se hace evidente que la matriz que antes hemos escrito representa completa-
mente al Hamiltoniano, puesto que los coecientes que multiplican a los c
i
(t) son exacta-
mente los elementos de matriz del Hamiltoniano en nuestra base de funciones.
C.2. El sistema de dos niveles sometido a un potencial
Es ahora el momento de someter a un potencial determinado, independiente del tiem-
po, a nuestro sistema de dos niveles. El nuevo Hamiltoniano podr escribirse como la
suma del Hamiltoniano libre ms el nuevo potencial. Los antiguos estados de energa
260
denida, ya no tienen porque seguir sindolo, puesto que ya no tienen porque cumplir con
la ecuacin de autovalores del Hamiltoniano. De todas maneras continuaremos usnodolos
como base puesto que quizs fsicamente los estados originales tenan un gran signicado,
y puede interesarnos obtener las probabilidades de volver a los estados iniciales una vez
aplicado el potencial. Ahora podemos escribir de una manera anloga a como lo hacamos
anteriormente:
i h
(x, t)
t
= c
1
(t)

H [
1
) + c
2
(t)

H [
1
) = c
1
(t)(

H
0
+

V ) [
1
) + c
2
(t)(

H
0
+

V ) [
1
) (C.8)
Si ahora proyectamos de nuevo sobre los vectores de la base podemos escribir:
i h
dc
1
(t)
dt
=
_
1
[

H
0
[
1
) +
1
[

V [
1
)
_
c
1
(t) +
_
1
[

H
0
[
2
) +
1
[

V [
2
)
_
c
2
(t)
i h
dc
2
(t)
dt
=
_
2
[

H
0
[
1
) +
2
[

V [
1
)
_
c
1
(t) +
_
2
[

H
0
[
2
) +
2
[

V [
2
)
_
c
2
(t)
(C.9)
Llegando al resultado lgico que nos dice que el potencial tambin se puede representar
como una matriz 2x2. Adems la matriz que representa al nuevo Hamiltoniano no es
ms que la suma de las matrices que representa al Hamiltoniano libre y al potencial. Si
denimos los elementos de la matriz como V
ij
podemos escribir:
i
[

H [
j
) =
i
[

H
0
[
j
) +
i
[

V [
j
) H =
_
_
E
1
+ V
11
V
12
V
21
E
2
+ V
22
_
_
(C.10)
Hasta el momento puede parecer que el formalismo matricial no ha sido de gran ayuda
en nuestro razonamientos. Pero es ahora cuando se hace necesario, puesto que las ecua-
ciones que gobiernan la varacin de los coecientes c
i
estn acopladas. As, no podemos
resolverlas directamente, y no podemos obtener la variacin temporal de nuestra funcin
de onda original. El problema radica es que nuestra funcin de onda ya no est desarrol-
lada en la base de estados de energa denida, puesto que la matriz del Hamiltoniano a
cambiado.
El mtodo a seguir para conocer la variacin temporal de la funcin de onda consiste
en diagonalizar primero el Hamiltoniano para poder resolver as las ecuaciones diferen-
ciales, obteniendo los nuevos estados de energa denida y sus energas correspondientes.
Despus, expresaremos la funcin de ondas (x, t) en la nueva base, cuya evolucin tem-
poral es la que ya conocemos. Y por ltimo, como las funciones de onda de la nueva
base podrn escribirse en funcin de las de la antigua, llegaremos a una expresin para
la funcin (x, t) donde tendremos los estados originales multiplicados por las funciones
del tiempo que nos darn la variacin temporal de la funcin de onda.
Antes de ponernos manos a la obra haremos un pequeo cambio para simplicar un
poco las frmulas. As los elementos de la diagonal de la matriz del Hamiltoniano sern
H
1
y H
2
, es decir:
H
1
E
1
+ V
11
H
2
E
2
+ V
22
H =
_
_
H
1
V
12
V
21
H
2
_
_
(C.11)
261
Comencemos entonces diagonalizando el Hamiltoniano. El polinomio caracterstico de
la matriz ser nos dar directamente los nuevos autovalores:
det (H I) = (H
1
)(H
2
) V
12
V
21
=
2
+ (H
1
H
2
) +
_
H
1
H
2
[V
12
[
2
_
= 0
(C.12)
Donde se ha usado que el potencial es un operador hermtico y por lo tanto V
21
= V
12
.
Las soluciones a la ecuacin nos darn las energas de los estados estacionarios del sistema.
Como no es ms que una ecuacin de segundo grado obtendremos dos soluciones, una de
ms energa y una de menos. Si asignamos un ms a la de mayor energa y un menos a la
de menor, podemos obtener de la ecuacin:
E
=
H
1
+ H
2
_
(H
2
H
1
)
2
+ 4[V
12
[
2
2
(C.13)
Ahora el Hamiltoniano estara diagonalizado, pero todava no tenemos los estados de
energa denida. No tenemos ms que plantear la ecuacin de valores y vectores propios:
_
_
H
1
V
12
V
21
H
2
_
_
_
_
c
1
c
2
_
_
= E
_
_
c
1
c
2
_
_
c
2
=
V
21
E
H
2
c
1
(C.14)
Donde las c son las coordenadas de los nuevos estados de energa denida en funcin
de
i
(x), Escribamos el estado que corresponde a la energa E
+
, ya normalizado, de una
manera especial:
+
(x) =
1
_
1 +
V
2
21
(E
+
H
2
)
2
_
1
(x) +
V
21
E
+
h
2
2
(x)
_
cos
1
(x) + sin
2
(x) (C.15)
Si queremos que este seno y este coseno sean reales, debemos de forzar a que V
21
sea
real, algo que no resulta una restriccin muy conictiva. Ahora la funcin de onda asociada
a la energa E
debe ser ortogonal a esta funcin de onda, puesto que el Hamiltoniano

es hermtico siendo as que es ortogonalmente diagonalizable. Esto nos permite escribir la
funcin de onda
en funcin de las antiguas, siendo sus coecientes reales tambin e

iguales a:
(x) = c
1

1
(x) + c
2

2
(x)
) = c
1
cos + c
2
sin = 0
) = c
1
c
1
+ c
2
c
2
= 1
(x) = sin
1
(x) + cos
2
(x) (C.16)
Pudiendo as escribir la matriz de cambio de base entre ambas bases:
_
_

+
(x)
(x)
_
_
=
_
_
cos sin
sin cos
_
_
_
_

1
(x)
2
(x)
_
_
(C.17)
Este resultado ya podramos haberlo intuido puesto hemos cambiado de base una
matriz 2x2, donde tanto la base inicial por denicin como la base nal por ser la matriz
ortogonalmente diagonalizable son bases ortogonales. As su matriz de cambio de base
262
deba ser una rotacin en el plano. Ahora la funcin de onda original se podr escribir
como combinacin lineal de la nueva base de funciones:
(x, t) = c
+
(t)
+
(x) + c
(t)
(x) = c
+
e
iE
+
t
h
+
(x) + c
iE
t
h
(x) (C.18)
Donde se ha usado que la evolucin temporal de las nuevas funciones de onda de la
base es conocida, por ser stas de energa denida. Y ahora no tenemos ms que usar las
relaciones entre bases que hemos obtenido antes para escribir:
(x, t) = c
+
e
iE
+
t
h
(cos
1
(x) + sin
2
(x)) + c
iE
t
h
(cos
2
(x) sin
1
(x)) (C.19)
Donde podemos recobrar la forma de la funcin original (ecuacin (C.2)), siendo los
coecientes esta vez:
c
1
(t) = c
+
e
iE
+
t
h
cos c
e
iE
t
h
sin / c
2
(t) = c
+
e
iE
+
t
h
sin + c
e
iE
t
h
cos (C.20)
Recordemos que los factores trigonomtricos solo son funcin de los coecientes de la
matriz del Hamiltoniano. As hemos vuelto a encontrar la evolucin temporal de una fun-
cin de onda dada, al introducir un potencial cuya nica restriccin es que su matriz sea
real (solo con exigir que V
21
sea real, y por ser V hermtica, toda la matriz pasa a ser real).
Veamos ahora como todava podemos mostrar la importancia de este resultado, sin
estudiar ningn caso particular de sistema de dos niveles. Imaginemos que sabemos que
nuestro sistema es libre, y se encuentra en un estado de energa denida, por ejemplo,
1
(x). El sistema permanecera en este estado imperturbable si no actuaramos sobre l
de ninguna manera. Pero en un tiempo t=0 hacemos que el sistema se vea sometido a un
potencial independiente del tiempo, y cuya matriz en nuestro sistema sea real. Ahora la
funcin de onda del sistema, y su evolucin temporal vendrn descritas por las ecuaciones
(C.2) y (C.20), bajo las condiciones iniciales descritas anteriormente. As las podemos
escribir como:
c
1
(0) = c
+
cos c
sin = 1 / c
2
(0) = c
+
sin + c
cos = 0
c
+
= cos c
= sin (C.21)
Ahora ya tenemos los valores de las constantes c y as tenemos la funcin de onda
completamente determinada y su variacin temporal. Los coecientes temporales pasan
a ser ahora:
c
1
(t) = e
iE
+
t
h
cos
2
+ e
iE
t
h
sin
2
/ c
2
(t) =
_
e
iE
+
t
h
e
iE
t
h
_
sin 2
2
(C.22)
Como en general las dos nuevas energas permitidas sern diferentes, vemos como
ambos coecientes dependen explcitamente del tiempo. Ahora la probabilidad de encon-
trar al sistema en el segundo nivel energtico es no nula. De hecho depende del tiempo.
Aplicando nuestros postulados podemos obtener:
P ((x, t)
2
(x)) = [c
2
(t)[
2
= c
2
(t)c
2
(t) =
_
e
iE
+
t
h
e
iE
t
h
__
e
iE
+
t
h
e
iE
t
h
_
sin
2
2
4
=
263
=
_
2
_
e
i(E
+
E
)t
h
+ e
i(E
+
E
)t
h
__
sin
2
2
4
=
_
1 cos
_
(E
+
E
)t
h
__
sin
2
2
2
(C.23)
Donde si ahora aplicamos alguna identidad trigonomtrica ms y substituimos el ngu-
lo por su valor en funcin de los elementos de matriz y de las nuevas energas, podemos
obtener:
P ((x, t)
2
(x)) =
4[V
21
(E
+
H
2
)[
(E
+
H
2
)
2
+ V
2
21
sin
2
_
(E
+
E
)t
2 h
_
(C.24)
Donde vemos que la probabilidad se comporta como un seno al cuadrado, cuyo fase
depende de la diferencia de energas entre los dos estados estacionarios. As, todos los
sistemas de dos niveles exhibirn este comportamiento sometidos a un potencial del tipo
estudiado, pero las variaciones en la probabilidad dependern de las magnitudes del sis-
tema y del potencial aplicado, que son las que nos dan los coecientes del Hamiltoniano.
C.3. El mser de amonaco
Una molcula de amonaco est formada por cuatro tomos, tres de hidrgeno y uno
de nitrgeno. Los cuatro tomos estn dispuestos en un tetraedro. Como hay dos tipos
de tomos, existe un momento dipolar no nulo que apunta desde el tomo de nitrgeno
hacia el plano que forman los tres tomos de hidrgeno. Esto signica que los electrones
que se comparten en los enlaces covalentes estn ms cerca del nitrgeno, lo cual no hace
que la molcula deje de ser neutra, pero si consigue que la molcula pueda orientarse en
presencia de un campo elctrico.
Olvidmonos de todo aquello que pueda rodear a la molcula. Olvidmonos tambin
de todo tipo de oscilaciones de los tomos en la estructura tetradrica y de cualquier
tipo de interaccin coulombiana entre ellos. Si la molcula gira sobre un eje perpendicular
al plano de los tomos, la molcula puede estar situada de dos maneras diferentes, con
el momento dipolar paralelo a la velocidad angular y apuntando en el mismo sentido, o
apuntando en el sentido contrario. Diremos que estos son los dos nicos niveles posibles
para la molcula del amonaco, y los denotaremos como
1
(x) y
2
(x), siendo el uno el
que va en el sentido de la velocidad angular. A pesar de la tremenda simplicacin que
hacemos vamos a obtener grandes resultados fsicos.
Una vez visto que nuestra molcula es un sistema de dos estados falta ver los valores
de los elementos de matriz del Hamiltoniano. Nos interesa que los estados sean no de-
generados, es decir, que los dos niveles sean de energas distintas. El objetivo est claro,
cuando la molcula pase de un nivel a otro deber absorber o emitir de alguna manera la
energa implicada en el salto, pero la interpretacin de los resultados la haremos al nal.
Siendo la molcula polar, lo mejor es someterla a un campo elctrico. Si el campo elctrico
tuviera la misma direccin del dipolo, el sistema tiene ms energa cuando est orientada
en el sentido contrario al del campo, y menor energa cuando lo est en el sentido del
campo. Esto es as ya que el campo siempre tiende a alinear a la molcula con el campo
elctrico, tal como pasa comnmente con los dipolos elctricos.
264
El campo elctrico que aqu usaremos ser sinusoidal. Si la frecuencia de ese campo
elctrico es igual a la diferencia de energa entre los niveles energticos partido h, entonces
el sistema entra en una especie de resonancia en la cual el sistema oscila entre ambos
niveles. Nos interesa que esto suceda, y as la frecuencia del campo elctrico cumplir con
este requisito. Por ltimo, tendremos en cuenta que sean cuales sean las condiciones del
problema, la probabilidad de saltar de un estado a otro no puede ser nula. De hecho, por
la geometra del sistema, podemos aproximar que la probabilidad de saltar del estado uno
al dos es igual a la de saltar del estado dos al uno. Todo esto se ver reejado en los
elementos no diagonales del Hamiltoniano, que quedar escrito como:
H =
_
_
E
0
+ (t) A
A E
0
(t)
_
_
=
_
_
E
0
A
A E
0
_
_
+
_
_
(t) 0
0 (t)
_
_
(C.25)
Donde nos ha interesado tanto poner un nmero negativo para representar que existe
una probabilidad de saltar de un estado a otro, como separar la parte del Hamiltoniano
que no depende del tiempo de la que si depende. Veamos la razn. Recordemos que el
Hamiltoniano est escrito en la base de los estados arriba y abajo de la molcula. Si hace-
mos cero el campo externo, podemos ver claramente como la matriz del Hamiltoniano no
es diagonal. As, los estados arriba y abajo no son estados estacionarios. Esto est provo-
cado por el hecho de que hemos permitido que exista una mnima probabilidad de que el
nitrgeno pase de un lado del plano de los hidrgenos al otro. As, el estar simplemente
en un lado del plano de los protones no es un estado estacionario, puesto que en cualquier
momento el estado podra pasar espontneamente al otro nivel.
Lo ms conveniente es encontrar los nuevos estados de energa denida, puesto que son
los que realmente tendrn una gran importancia. Si diagonalizamos la matriz con (t) = 0
podemos encontrar:
H =
_
_
E
+
0
0 E
_
_
con E
= E
0
A (C.26)
Como vemos, existen dos niveles de energas diferentes, siendo el estado de energa
superior, denotado con el subndice +, igual al estado de menor energa, denotado con
el subndice -, ms la cantidad positiva 2A. Los nuevos estados estacionarios se pueden
escribir como:
+
(x) =
1
2
(
1
(x)
2
(x))
(x) =
1
2
(
1
(x) +
2
(x)) (C.27)
Como vemos, los nuevos estados de energa denida son una combinacin de los dos
estados originales, donde la probabilidad de encontrar al sistema en cualquiera de ellos
es la misma. Lo importante de esta diagonalizacin es ver como los estados estacionarios
han pasado de tener la misma energa a tener una energa diferente, obteniendo lo que
buscbamos desde un principio. Si calculamos la matriz cambio de base entre ambas
bases y su inversa, y mutlicamos por delante y por detras la matriz del Hamiltoniano
265
dependiente del tiempo en la nueva base ser:
H =
_
_
E
+
0
0 E
_
_
+
_
_
0 (t)
(t) 0
_
_
=
_
_
E
+
(t)
(t) E
_
_
(C.28)
Como vemos, en presencia del campo externo la matriz del Hamiltoniano vuelva a no
estar diagonalizada. Ahora no nos conviene diagonalizarla puesto que depende del tiempo,
lo cual podra complicar la cosa de una manera bastante considerable. Recordemos que
los estados base que usamos ahora tienen una diferencia de energa de 2A, y por lo tanto
la forma explcita del campo elctrico necesario debe ser:
(t) = 2
0
cos (t) =
0
_
e
it
+ e
it
_
con =
E
h
=
2A
h

0
<< A (C.29)
Donde la ltima condicin se har necesaria ms adelante, y solo implica que el campo
elctrico sea pequeo frente a las magnitudes del sistema. Sea ahora una funcin de onda
expresada en la nueva base de funciones:
(x, t) = c
+
(t)
+
(x) + c
(t)
(x) (C.30)
Usando la forma del Hamiltoniano en esta nueva base podemos escribir la variacin
de las coordenadas de la siguiente manera:
i h
dc
+
(t)
dt
= E
+
c
+
(t) + (t)c
(t) i h
dc
(t)
dt
= E
(t) + (t)c
+
(t) (C.31)
La solucin exacta a la este sistema acoplado de ecuaciones sera un tanto complicada,
y no nos aportara mucha ms fsica de la que nos aportar nuestra solucin aproximada.
Lo primero que haremos ser la siguiente descomposicin de las coordenadas de la funcin:
c
+
(t) = e
iE
+
t
h
+
(t) c
(t) = e
iE
t
h
(t) [c
(t)[
2
= [
(t)[
2
(C.32)
Donde de nuevo, si hicieramos que el campo externo fuera cero obtendramos un valor
uno para las , obteniendo las exponenciales normales. Ahora podemos introducir este
cambio en la primera de las ecuaciones (C.31) para obtener la variacin de
+
(t):
_
E
+
+
(t) + i h
d
+
(t)
dt
_
e
iE
+
t
h
= E
+
+
(t)e
iE
+
t
h
+ (t)
(t)e
iE
t
h
i h
d
+
(t)
dt
= (t)
(t)e
iEt
h
=
0
_
e
it
+ e
it
_
(t)e
it
h
=
0
_
e
2it
+ 1
_
(t) (C.33)
Es ahora cuando debemos hacer una aproximacin ms importante, que despus po-
dremos ver que es correcta. Como h es tan pequea, y la diferencia de energa entre los
dos estados estacionarios no lo es tanto, la frecuencia de oscilacin es muy pequea. De
hecho, la variacin de la exponencial compleja ser tan rpida con respecto a la variacin
de
+
(t) que podremos substuirla por su valor promedio. Pero el valor promedio de la
exponencial compleja ser cero, por serlo el valor promedio del seno y del coseno en un
266
periodo. As podemos eliminarla de la ltima ecuacin. Si realizamos al proceso anlogo
para la ecuacin de c
(t) podemos obtener las dos siguientes ecuaciones:

i h
d
+
(t)
dt
=
0
(t) i h
d
(t)
dt
=
0
+
(t) (C.34)
Ahora podemos usar el mtodo de substitucin para resolverlas:
d
2
(t)
dt
2
=
_
0
h
_
(t)
(t) = a
cos
_
0
h
t
_
+ b
sin
_
0
h
t
_
(C.35)
Como adems estas soluciones deben cumplir con las ecuaciones que las cruzaban, las
constantes de una estan relacionadas con las de la otra, pudiendo escribir nalmente:
+
= a cos
_
0
h
t
_
+ b sin
_
0
h
t
_

= ib cos
_
0
h
t
_
ia sin
_
0
h
t
_
(C.36)
Una vez obtenidas estas soluciones podemos comprobar que la aproximacin que re-
alizamos era una buena aproximacin. En efecto, la variacin temporal de las soluciones
viene determinada por la frecuencia angular de los senos y los cosenos, y la variacin tem-
poral de la funcin que eliminamos era . Pero por las condiciones del campo elctrico
sta ltima es muy superior, puesto que:
0
<< A
=

0
h
<<
A
h
<
2A
h
= (C.37)
Quedando demostrado que la aproximacin estaba justicada. Ahora es cuando po-
dremos obtener por n una interpretacin fsica del resultado. Imaginemos que tenemos
un gran conjunto de molculas de amonaco. Imaginemos que tenemos tambin un aparato
que es capaz, mediante la combinacin de una serie mecanismos, de separar las molculas
que se encuentran en el estado estacionario de mayor energa de las del de menor energa.
Imaginemos que ahora trabajamos con las de mayor energa, y estamos en el tiempo t=0.
Si hemos conseguido que el 100 % de las molculas sean de ese estado, podemos someter-
las a un campo elctrico como el que hemos estado trabajando, siendo as que podramos
escribir como condiciones iniciales:
(x, 0) =
+
(x)
+
(0) = 1
(0) = 0 a = 1 b = 0 (C.38)
Esto nos permite escribir de forma nica la funcin de onda y su variacin temporal
como sigue:
(x, t) = cos
_
0
h
t
_
e
iE
+
t
h
+
(x) i sin
_
0
h
t
_
e
iE
t
h
(x) (C.39)
Continuemos con nuestro aparato. Una vez hemos separado las molculas del estado
de mayor energa y las hemos sometido a un campo elctrico sinusoidal, la probabilidad de
encontrarlas en el segundo de los estados vara con el tiempo como un seno al cuadrado:
P
_
(x, t)
(x)
_
=
i sin
_
0
h
t
_
e
iE
t
h
2
= sin
2
_
0
h
t
_
(C.40)
El campo elctrico aplicado a la molcula estar en una regin determinada del espacio
y las molculas, por estar movindose a una velocidad determinada, tardarn un tiempo T
267
en atravesarlo. Si suponemos que todas llevan la misma velocidad podemos asumir que ese
tiempo T es el mismo para todas. Si conseguimos que para es tiempo T, la probabilidad de
que cada molcula se encuentre en el estado de menor energa sea 1, todas las molculas
saldrn del campo elctrico en el estado de menor energa. Esto sucede si:
P
_
(x, t)
(x)
_
= sin
2
_
0
h
t
_
= 1 T = (2n + 1)
h
2
0
(C.41)
Si podemos controlar la velocidad de las molculas, podremos hacer que tarden un
tiempo T en recorrer el campo elctrico si escogemos el volmen espacial que ocupara
dicho campo. Al salir del campo, las molculas se quedarn en el estado estacionario
de menor energa. Si aplicamos el principio de conservacin de la energa, podremos ver
como las molculas han perdido energa en el interior del campo elctrico. La cantidad de
energa que pierden es 2A. Resulta que esa energa la emiten las molculas de amonaco en
forma de fotones de energa igual a 2A. Resulta que esa energa corresponde a la parte de
microondas del espectro, siendo as que obtenemos radiacin de microondas. El aparato
que realiza todas las cosas que hemos comentado se le conoce con el nombre de mser
(del ingls Microwave Amplication by Stimulated Emision of Radiation ), y su invencin
proporciono a sus inventores el premio Nobel de fsica.
268

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Gimenito Lectures on Quantum Physics

Curso de Fsica Cuntica de la licenciatura

(x, t) que sea de cuadrado integrable, esto es:

(x, t) era solucin tambin lo es (x, t). Por

Multiplicando por la ecuacin complejo conjugada y por

la ecuacin sin complejo

P(x, t)dx = j(, t) j(, t) = 0

) no depende de x o de t. La solucin mas

A esta solucin de la ecuacin de ondas se la llama paquete de ondas. Podemos ver

(x), (x, t))[

(x), (x, t))[

Ms adelante veremos como a esta ltima se le llama desviacin cuadrtica. Dicho

. Usando las mismas funciones de antes:

En el caso continuo la demostracin sera completamente anloga substituyendo los

Si ahora escogemos el Hamiltoniano como pareja para el operador

Ahora observemos detenidamente la ecuacin. Nos interesa tratar de eliminar el factor

= 2Rez y con ello se nos queda en:

P(x) (x) (6.21)

= tan (2) = tan (aK

S(y, s)S(y, t)e

A[v) = [v) (7.73)

Adems podemos estudiar las cotas de la energa como

(x) que se puede ver

H(x) = E(x) (x) = e

(K), la llamada masa efectiva, su forma es:

= (cos cos , cos sin , sin ) u

debera haber un factor l(l+1),

= l(l + 1) con l = 0, 1, 2, (10.67)

podemos escribir de nuevo la ecuacin diferencial, esta

y usando la linealidad de los productos

entonces el elemento de matriz debe ser cero por obligacin, como la

,que es una especie de

, funcin que ms tarde minimizaremos:

= iAB[ x, p] + iAB[ p, x] = 2iAB(i h) = 2 h

debe ser ortogonal a esta funcin de onda, puesto que el Hamiltoniano

en funcin de las antiguas, siendo sus coecientes reales tambin e

(t) podemos obtener las dos siguientes ecuaciones:

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