E STADO S LIDO

Primer Mdulo: Introduccin Curso de Pregrado en Fsica

Curso CNF-422

Prof.a titular Doris Girat, Ph.D.

http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/

Instituto de Fsica Facultad de Ciencias Exactas y Naturales UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

Medelln, Colombia Agosto de 2010

Prefacio

Mi experiencia como docente del curso de Estado Slido, desde 1978 en la Universidad de Antioquia, me alent a plasmar en este libro la metodologa que surgi al preparar y dictar mis clases, del estudio de la literatura acadmica en este tema y de las investigaciones que realic en materiales superinicos, superconductores, termoelctricos y xidos de hierro y manganeso. Este texto est dirigido a estudiantes de los programas de pregrado de Fsica y de postgrado de Ingeniera y Qumica e incluso a profesores interesados en esta rea de la Fsica. Decid enfrentar el gran reto de plasmar en un libro didctico mi visin sobre la forma en que los estudiantes deben conocer lo esencial de la Fsica del Estado Slido, concebida como una disciplina que entrega las bases para entender los mecanismos responsables de las propiedades fsicas como las termodinmicas, de transporte, pticas, trmicas y magnticas de los materiales; as como los fenmenos de la superconductividad, el magnetismo y la ferroelectricidad; y su relacin con las aplicaciones tecnolgicas. Para facilitar la tarea de estudiar los slidos, vistos como sistemas que contienen del orden de 1023 tomos/cm3 , necesitamos utilizar la Mecnica Cuntica (teora por excelencia para conocer el comportamiento de los tomos y molculas) y las propiedades de simetra (traslacin y puntuales) de los slidos cristalinos o cristales. Los estados energticos de un cristal aislado los hallamos mediante la aproximacin de los estados monoelectrnicos y para el movimiento de los tomos con el mtodo de los modos normales de vibracin, desde la teora clsica de pequeas oscilaciones hasta la Representacin Nmero de Partculas. Esto nos lleva a que el sistema real o sea el cristal lo podamos reemplazar por otro equivalente o cticio conformado por dos gases de cuasipartculas: uno de electrones, llamados electrones de Bloch y otro de los modos vibracionales, conocidos como fonones. Para que los estudiantes logren responder algunas de las preguntas acerca del porqu de ciertas propiedades y fenmenos de los materiales, deben comprender algunas de las ideas abstractas fundamentales del espacio k, de las cuasipartculas y de las excitaciones de baja energa, como por ejemplo los electrones de Bloch y los fonones, los plasmones, polarones, polaritones, excitones, entre otros. La ciencia y la tecnologa han dedicado esfuerzos muy importantes al estudio y utilizacin de los materiales. En las ltimas dcadas, la ciencia y la tecnologa han evolucionado a un ritmo vertiginoso y cada vez ms tienen repercusiones sociales y culturales muy importantes, tal

II

Prefacio

que muchas de nuestras actividades cotidianas estn vinculadas con algn resultado de esta inquietud por entender la naturaleza. En este sentido, la Fsica del Estado Slido ha contribuido en la explicacin del comportamiento de materiales con aplicaciones tecnolgicas, fundamentada en teoras y tcnicas de medicin con el n de comprender la correlacin entre las propiedades fsicas macroscpicas y las caractersticas microscpicas de los materiales. En este contexto, conocer la Fsica del Estado Slido permite a los estudiantes entender las propiedades termodinmicas, de transporte, pticas, trmicas, magnticas, etc., que pueden ser utilizados en la fabricacin de dispositivos electrnicos, magnticos, termoelctricos, entre otros. En particular, el estudiante debe apropiarse de ideas abstractas fundamentales, como el espacio k, cuasipartculas y excitaciones de baja energa, como por ejemplo los electrones de Bloch y los fonones entre otros, con el n de entender esos fenmenos y propiedades fsicas. Por ltimo, quiero agradecer a mis estudiantes, mis profesores y mis colegas de la Universidad de Antioquia, especialmente los integrantes del grupo de Estado Slido, quienes han sido mi apoyo y mi motivacin permanente. A mis hijos les agradezco su comprensin y amor para que yo lograra cumplir con esta meta maravillosa. Doris Amalia Girat Lozano Medelln, Antioquia 2010

Tabla de Contenido

1. Introduccin 2. Generalidades del Estado Slido 2.1. Qu es el estado slido? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2. Arreglos espaciales atmicos de los slidos . . . . . . . . . . . . 2.3. Porqu los tomos en un slido permanecen unidos? . . . . . 2.4. Los materiales y las teoras fsicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5. Qu es la Fsica del Estado Slido? . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.6. Cmo estudiar un slido real a partir de un cristal? . . . . . . . 2.7. Propiedades fsicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7.1. Los defectos cristalinos y las propiedades de los slidos 2.7.2. Propiedades termodinmicas . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7.3. Propiedades mecnicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7.4. Propiedades elctricas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7.5. Propiedades pticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7.6. Efectos termoelctricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7.7. Propiedades magnticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.8. Fenmenos fsicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.8.1. Fenmeno de la ferroelectricidad . . . . . . . . . . . . . . 2.8.2. Fenmeno del magnetismo . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.8.3. Fenmeno de la superconductividad . . . . . . . . . . . . 2.9. *Los nanomateriales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bibliografa de Generalidades del Estado Slido

1 3 4 5 6 7 8 9 10 11 11 12 12 13 14 15 15 15 17 18 19 21

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Introduccin

Los conceptos, los mtodos y las aproximaciones utilizados en la Fsica del Estado Slido provienen de las leyes y las teoras generales de la Fsica que ofrecen los fundamentos para comprender la correlacin entre las propiedades fsicas macroscpicas y las caractersticas microscpicas de los materiales. La simetra de los cristales nos permite denir un sistema de tomos que podemos estudiar por medio de la Mecnica Cuntica en el estado fundamental o sea a 0K; esta teora es la ms apropiada para entender el movimiento de los tomos y molculas. A temperaturas diferentes de 0K, la Termodinmica y la Fsica Estadstica permiten conocer las propiedades termodinmicas del sistema equivalente conformado por los gases de electrones y fonones, con el apoyo de la Electrodinmica y de la ptica Fsica logramos estudiar las propiedades pticas y la ecuacin de Boltzmann permite explicar las propiedades de transporte. Cuando consideremos las interacciones entre los electrones o la interaccin electrnfonn se obtienen algunas respuestas con el n de entender los fenmenos como el magnetismo y la superconductividad respectivamente. Este curso se encuentra en la Plataforma Educativa de la Vicerrectoria de Docencia de la Universidad de Antioquia: http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/, en la Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, en el curso de Estado Slido consta de un modulo cero (que est en la parte superior, que incluye la presentacin del curso: la informacin general, los foros y algunos enlaces interesantes de la web) y de los siete mdulos que se describen a continuacin: 1. El primer mdulo consta de dos captulos la Introduccin al curso y Generalidades del Estado Slido. En las Generalidades describo el estado slido visto como una fase de la materia, como

1. Introduccin

Doris Girat

una distribucin de tomos en el espacio y la energa de cohesin que nos permite entender la estabilidad de los slidos. 2. El segundo mdulo deno el sistema fsico a estudiar, un slido cristalino o cristal, basado en las propiedades de simetra con sus redes cristalina y recproca y muestro que los estados estacionarios de un Hamiltoniano que es invariante ante transformaciones de simetra traslacional cumplen la condicin de Bloch y son conocidos como los Estados de Bloch, en el espacio k, para las condiciones de frontera peridica o de Born- von Karman. Adems, presento la Difraccin de Rayos X que nos permite obtener una caracterizacin estructural de los materiales. 3. En el tercer mdulo describo diferentes maneras de estudiar los estados cunticos del cristal basados en la aproximacin adiabtica o de Born-Oppenheimer y en mtodos vinculados con la Fsica de Muchos Cuerpos y la Segunda Cuantizacin. En este libro se recurrir a la aproximacin adiabtica, que permite estudiar los movimientos de los electrones y de los tomos independientemente en un cristal aislado a 0K, que es la posibilidad que nos brinda la Mecnica Cuntica. 4. En el cuarto mdulo planteo el estudio de los electrones en el cristal en la aproximacin de los estados monoelectrnicos. 5. En el quinto mdulo estudio las vibraciones de los tomos usando la Teora Clsica de Pequeas Oscilaciones y en la Representacin Nmero de Partculas se obtienen los Fonones, cuantos de las ondas sonoras. 6. En el sexto mdulo analizo las propiedades fsicas de los slidos considerado un sistema equivalente formado por dos tipos de cuasipartculas: electrones de Bloch y fonones, en equilibrio termodinmico y cerca del equilibrio bajo la accin de campos elctricos, magnticos, gradientes de temperatura y campos electromagnticos, con el n de estudiar las Propiedades Termodinmicas pticas y de Transporte y los fenmenos del Magnetismo y la Superconductividad. 7. El sptimo mdulo incluyen las exposiciones presentadas por los estudiantes. En cada uno de los mdulos les presento una serie de problemas, de secciones explicativas marcadas con (*) y dos talleres en los mdulos tercero y quinto para ubicar a los estudiantes con respecto a los conceptos fundamentales que debi comprender en los mdulos anteriores. Adems, de las bibliografa de libros y los artculos. En algunos captulos del curso se presentan alguna lecturas o bien que son ligeras para aquellos estudiantes que ya estudiaron el tema en cursos anteriores o secciones explicativas marcadas con (*) que podran no estudiarse en primera instancia, pero con la intencin de que el estudiante encuentre en ellas informacin adicional acerca del tema.

Generalidades del Estado Slido

Comencemos esta descripcin de los slidos con la pregunta Qu es el estado slido? esto nos llevar a observar un slido como un sistema macroscpico desde el punto de vista termodinmico, o un sistema microscpico conformado por tomos distribuidos en el espacio; otro interrogante que aparece es Porqu los tomos en un slido permanecen unidos? relacionado con la naturaleza de la cohesin y la dependencia con el arreglo espacial de los electrones. Continuamos con una descripcin de las diferentes teoras que se han usado con el n de explicar las propiedades y fenmenos de los materiales; prestamos una especial atencin a la disciplina conocida como la Fsica del Estado Slido, que es la que usaremos en este curso en el que consideramos los slidos como sistemas compuestos de muchos tomos que usa la Mecnica Cuntica aplicada a los cristales que son sistemas fsicos formados por tomos o molculas con alguna distribucin espacial que cumple ciertas simetras de traslacin y puntuales. Tal que, si suponemos un conjunto de tomos que inicialmente estn innitamente separados o con una interaccin nula entre ellos observamos que cuando la temperatura disminuye hasta la temperatura de fusin entonces se forma un cristal en un estado de mnima energa. Otra pregunta interesante es Cmo estudiar un slido real a partir de un cristal? esto nos conduce a una metodologa de acercarnos al sistema real adicionando imperfecciones o defectos al modelo cristalino. Al nal, de una manera aparentemente prematura hago una descripcin supercial de algunas propiedades y fenmenos de los materiales con el objetivo de motivar y crear en el estudiante la necesidad de formular algunas respuestas a determinados comportamientos de los slidos y buscar un tema de estudio para su trabajo nal del curso o trabajos futuros en su formacin profesional. Este tema se comenz mostrando que los defectos en los cristales producen cambios en las propiedades de los materiales; adems, la Fsica del Slido permiti el desarrollo tecnolgico del siglo XX desde el invento del transistor llegando en todos los mbitos desde las telecomunicaciones modernas como los celulares, el internet,

2. Generalidades del Estado Slido

Doris Girat

lseres, relojes, sensores, rayos X, resonancia magntica, las comunicaciones en revistas y bibliotecas, el rea de la informtica y la computacin, etc., todos ellos surgieron desde la Mecnica Cuntica y son parte de nuestra cotidiana. Incluyo el tema de los nanomateriales cuya escala caracterstica es de menos de cientos de nanmetros y se encuentran en sistemas biolgicos y estructuras articiales porque se ha convertido recientemente en uno de los campos ms activos de la investigacin en las reas de la Fsica de Estado Slido dentro de la Materia Condensada, la Qumica, la Biologa e la Ingeniera.

2.1. Qu es el estado slido?

El estado slido es uno de los estados de la materia, estos estados se describen por medio de diagramas de fases de temperatura (T ) y presin (P ), como se observa en la gura (2.1) para dos casos, el grco izquierdo muestra las regiones en las cuales las fases corresponden a la de un gas, un lquido o un slido para un sistema tpico y a la derecha el grco para el vapor, el agua y el hielo respectivamente.

LQUIDO
L ne a

P ( Torr )

Punto crtico
n i

Presin

SLIDO
n i

n L
ac

ea

p va

i or

c za

Agua Hielo

si fu n
lim b su

Punto triple

4.6 GAS Vapor

ne L

Temperatura

0.01

T ( C )

Figura 2.1. Diagramas de fase. Estados slido, lquido y gaseoso.

Adems se observan unas lneas que corresponden a las fronteras donde se producen los cambios de una fase a otra, llamadas lneas de coexistencia. La frontera donde coexisten una fase gas-slido se llama lnea de sublimacin y all se produce la transicin desde el gas a slido y viceversa. En la lnea de vaporizacin ocurre la transicin de fase entre el gas y el lquido y la transicin de fase entre el lquido y el slido se conoce como lnea de fusin. Estas fases se diferencian entre s por el comportamiento macroscpico que depende de los estados microscpicos de sus constituyentes. El estado slido est en la regin de temperaturas bajas y presiones altas, al aumentar la temperatura y disminuir la presin en una regin intermedia est la fase lquida y para presiones bajas y temperaturas altas se encuentran los gases. En la grca se observan dos puntos importantes: el punto crtico que est a temperaturas y presiones muy altas sobre la lnea de vaporizacin y para el cual las fases lquida y gaseosa son indistinguibles esto signica que se puede pasar de gas a lquido sin necesidad de una transicin de fase, si se elige la trayectoria adecuada. El otro es el punto triple donde coexisten las tres fases en equilibrio termodinmico. Cuando la temperatura disminuye, los tomos que forman un gas se comienzan a juntar y se obtienen un lquido o un slido. En la gura (2.2) se observa que los gases y los lquidos son uidos (en un gas, los tomos llenan el volumen que los contiene); en cambio, los slidos tienen como caracters-

Estado Slido

2.2. Arreglos espaciales atmicos de los slidos

tica que la distancia entre los tomos y su volumen es casi constante. Los movimientos de los tomos cambian, desde aleatorios en el estado gaseoso hasta casi jos en el estado slido.

Gas

Lquido

Slido

Figura 2.2. Esquema atmico de los estados de la materia.

En el estado gaseoso, la energa potencial de interaccin entre ellos es mucho menor que la energa cintica y hay muy pocas correlaciones entre sus posiciones. Al disminuir la temperatura, la energa cintica promedia de los tomos disminuye y las interacciones interatmicas comienzan a jugar un papel muy importante y se presentan los estados lquido y slido.

2.2. Arreglos espaciales atmicos de los slidos

De acuerdo a la ubicacin espacial de los tomos, los slidos se conocen como amorfos, cristales y policristales, como observamos en la gura (2.3), hay otros materiales con caractersticas diferentes llamados cuasicristales y cristales lquidos.

Amorfo

Cristal

Policristal

Figura 2.3. Representacin atmica de los slidos.

En un slido amorfo, los tomos estn desordenados y distribuidos al azar, se les conoce como lquidos sobreenfriados; ejemplos de ellos son los polmeros, los cermicos amorfos, los cauchos, plsticos, papeles, protenas, los vidrios, etc. En un cristal los tomos se organizan en un arreglo ordenado de acuerdo con ciertas reglas de simetra, es interesante resaltar que los elementos qumicos ms estables cristalizan a alguna temperatura. Un policristal es un agregado de un gran nmero de cristales pequeos organizados en el espacio con orientaciones diferentes.

2. Generalidades del Estado Slido

Doris Girat

En el siglo pasado se descubrieron ciertos materiales llamados cuasicristales que tienen una estructura tal que es posible tener simetras de rotacin imposibles en un cristal. Adems de los cristales lquidos que estn compuestos por molculas altamente anisotrpicas en su forma y presentan propiedades tanto de la fase lquida como slida; son de diferente tipo dependiendo de los grados de libertad de las molculas.

2.3.

Porqu los tomos en un slido permanecen unidos?

Los slidos se forman cuando las fuerzas interatmicas son mayores que las fuerzas de agitacin trmica, en este proceso se libera calor que se conoce como Energa de Cohesin del slido. En la gura (2.4) observamos la energa potencial en funcin de las distancias interatmicas r, que presenta un mnimo de energa potencial total E(r = a) corresponde a la Energa de Cohesin del cristal en r = a. La energa potencial total es la suma de la energa de repulsin debida al principio de exclusin de Pauli cuando los orbitales atmicos se superponen y la energa de atraccin entre los tomos que depende del tipo de enlace qumico.

Energa potencial repulsiva

Energa potencial total

0 Emin(r=a)

r=a

Energa potencial atractiva

Figura 2.4. Energa de interaccin entre los tomos.

La energa de cohesin es la diferencia entre la energa de los tomos innitamente separados y la energa en el estado cristalino, es negativa y corresponde a la energa del estado fundamental o sea a 0K del slido y determina su estabilidad, esta energa se origina desde las fuerzas atractivas que mantienen ligados los tomos a los slidos. Hay muchas teoras que permiten calcular el enlace qumico, ellas se basan en la existencia de un estado ligado que implica que hay una fuerza atractiva neta entre los tomos y depende estrechamente de la distribucin de carga de los electrones de valencia. Las medidas de la energa de cohesin son indirectas, se realizan a partir de datos espectroscpicos y de la compresibilidad del slido que es el cambio en el volumen producido por algn cambio de presin, esta medida fsica es ms accesible que la energa de cohesin en s misma, ya que no requiere descomponer el slido. La generalizacin a temperaturas distintas de 0K se hace considerando la energa libre de Helmholtz, conocida como una funcin del volumen y la temperatura y contiene toda la informacin de la termodinmica de

Estado Slido

2.4. Los materiales y las teoras fsicas

equilibrio del slido. Un enlace qumico es la unin entre dos o ms tomos que forman una molcula o un slido y las fuerzas que ligan los tomos entre s dependen de los diferentes tipos de interaccin debido a la distribucin electrnica de los tomos que intervienen y la posibilidad de transferir o compartir electrones de valencia; de modo que la energa total debe ser menor que la energa de los tomos separados. La energa de enlace en los slidos la podemos entender como una extensin de la teora simple de los orbitales moleculares entre tomos. Los slidos se clasican de acuerdo con la naturaleza de la cohesin que depende del arreglo espacial de los electrones de valencia y est ntimamente relacionado con los cinco tipos de enlaces qumicos que se pueden identicar como: covalente, inico, el metlico, molecular y de Hidrgeno. El enlace qumico de un compuesto no corresponde exactamente a alguna de estas categoras de enlaces puros sino a una combinacin de los mismos, tal que las propiedades y la reactividad qumica de cada uno de ellos conduce a cristales con caractersticas nicas. En los enlaces covalente e inico las molculas comparten electrones de valencia como son los casos de las sales complejas como Li2 SO4 presentan enlaces covalente e inico, el T iO presenta enlaces inico y metlico y el CdI2 con enlaces inico, covalente y de Van der Waals. Los enlaces qumicos depende de cmo comparten los diferentes tomos sus electrones de valencia, por esa razn la electronegatividad es una caracterstica muy til para determinar el tipo de enlace posible y proporciona la capacidad de un tomo de atraer electrones de otros tomos. Los elementos qumicos que estn en los extremos opuestos de la tabla peridica forman generalmente enlaces inicos, la sal comn N aCl es un ejemplo de ellos, cada tomo se comporta como iones positivos (N a+ ) y negativos (Cl ) ya que tienen diferencias muy grandes en la electronegatividad.

2.4. Los materiales y las teoras fsicas

El estudio y utilizacin de los slidos han jugando un papel muy importante en el desarrollo de la humanidad de acuerdo con la evolucin de la Fsica. En el siglo XIX, los slidos se caracterizaban por su forma externa, se clasicaron las rocas y los minerales y surgieron la mineraloga y la cristalografa. Otra clasicacin se dio de acuerdo con las propiedades fsicas, as: Elctricas en conductores y aislantes, Magnticas en diamagnticos, paramagnticos y ferromagnticos, y pticas en opacos o transparentes. Estas teoras son la Mecnica, la Electrodinmica Clsica y la Termodinmica, la Teora de la elasticidad, la Teora Cintica de los Gases y la Estadstica de Boltzmann; conjuntamente con las leyes de la conservacin de la energa, de la cantidad de movimiento lineal y del momentum angular no lograron explicar el porqu se daban estas propiedades fsicas, ni los procesos de emisin y absorcin de la radiacin por la materia, ni otros fenmenos fsicos cuya evidencia era experimental. A partir del siglo XX, gracias a la Mecnica Cuntica (cuya evolucin se dio entre 1900 y 1930) se logra entender el comportamiento de los sistemas a escalas atmicas del orden de 1010 m, como es el caso de los slidos. A pesar, de que la Mecnica Cuntica puede predecir el comportamiento de una partcula libre, o en un pozo o barrera de potencial y de manera analtica conocer los estados electrnicos del tomo de Hidrgeno; problemas aparentemente simples como el de hallar los estados cunticos del Helio (He) que es el segundo elemento de la tabla peridica, o de la molcula de Hidrgeno o un problema en que se involucre la interaccin entre tres partculas solo se pueden resolver por medio de mtodos aproximados. Con el n responder la pregunta Cmo resolver el problema de hallar los

2. Generalidades del Estado Slido

Doris Girat

estados cunticos de un sistema como un slido conformado por tomos o molculas, del orden de 1023 ? surge la Fsica del Estado Slido que analizamos con mas detalle en la prxima seccin y es la teora que trabajamos en este curso. Histricamente, la Fsica de la Materia Condensada aparece desde la Fsica de Estado Slido (que hoy es una de sus reas) estudia el comportamiento de sistemas como gases densos, propiedades de los lquidos, cristales lquidos, metales lquidos, cuasicristales, slidos cristalinos y amorfos, sistemas ordenados magnticos, cermicos, vidrios, polmeros, plsticos y hasta clulas vivas. Se basa en conceptos tales que las propiedades macroscpicas de los diferentes sistemas son regidos por leyes de conservacin, parmetros de orden y rompimiento de simetras. La Ciencia de los Materiales estudia y aplica los conocimiento acerca de las propiedades macroscpicas de los materiales, es esencialmente interdisciplinaria y tiene como objetivo que los materiales se conviertan en productos tiles para la sociedad.

2.5. Qu es la Fsica del Estado Slido?

La Fsica del Estado Slido utiliza el conocimiento de las leyes y teoras fsicas bsicas para entender el comportamiento de los tomos o molculas que conforman los slidos como una respuesta a las interacciones internas y externas. Los conceptos, mtodos y aproximaciones que provienen de las teoras generales de la fsica como son la Mecnica Cuntica, la Fsica Estadstica, la Fsica Atmica y Molecular y la Teora Cuntica de Campos, la Teora de Grupos y Representaciones, todas ellas constituyen los fundamentos para comprender la correlacin entre las propiedades fsicas macroscpicas y las caractersticas microscpicas de los materiales. Las siguientes teoras proporcionan los elementos bsicos para el estudio de los slidos: En la Mecnica Clsica, la energa del sistema E es el Hamiltoniano H; por lo tanto H = E y no hay cuantizacin. En la Mecnica Cuntica, la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo permite conocer la funcin de onda (r, t) que da la evolucin temporal del sistema. Si se considera el cristal aislado y el nmero de tomos que lo constituye es constante, la ecuacin de Schrdinger de estados estacionarios es un buen punto de partida para estudiar un cristal. En el siguiente captulo acerca de los Elementos de Mecnica Cuntica se describen los conceptos y bases de la Mecnica Cuntica, en el que las variables dinmicas de posicin y momentum lineal y angular se les asocian operadores que cumplen ciertas relaciones de conmutacin. La Teora de Muchos Cuerpos estudia sistemas de muchas partculas indistinguibles como es el caso de un slido que est compuesto por tomos, del orden 1023 . El Hamiltoniano H total se expresa en trminos de las variables de todas las partculas tanto de posicin, momentos conjugados y de espn; teniendo en cuenta si las partculas cumple el principio de exclusin de Pauli. Por un lado, esto llev a la Cuantizacin Cannica de Campos que Jordan introdujo a la funcin de la onda de las partculas y dio lugar a la Segunda Cuantizacin en concordancia con el formalismo la Mecnica Cuntica considerado como una primera cuantizacin y la Fsica Clsica en una cuantizacin cero. Adems, se incorporaron estos conceptos a la estadstica de los sistemas de muchas partculas de manera consistente y fcil. Esta disciplina nace en el marco conceptual de la Mecnica Cuntica, y cuando consideramos las aproximaciones planteadas por Born-Oppenheimer y Hartree-Fock podemos determinar los estados energticos de un slido cristalino o cristal construido cumpliendo ciertas operaciones de simetra, en el estado fundamental o 0K. Estas aproximaciones llevan a que el sistema inicial de muchos cuerpos que

Estado Slido

2.6. Cmo estudiar un slido real a partir de un cristal?

considera el comportamiento de los electrones del cristal y la dinmica de los tomos en la Representacin Nmero de Partculas en los estados de los fonones; hasta un sistema equivalente conformado por dos gases: de electrones de Bloch y fonones, Con la ayuda de Fsica Estadstica de Fermi-Dirac y BoseEinstein se hallan las propiedades termodinmicas de esos dos gases; con el apoyo de la Electrodinmica y la ptica Fsica se estudian las propiedades pticas y la ecuacin de Boltzmann permite explicar las propiedades de transporte. Finalmente, cuando se tienen en cuenta las interacciones entre los electrones o la interaccin electrn-fonn se logran entender fenmenos como el magnetismo y superconductividad respectivamente. El objetivo es entender los mecanismos que explican las propiedades y fenmenos de los cristales como una respuesta a las interacciones internas y externas. Este sistema formado por tomos se estudia basado en la Mecnica Cuntica y la Segunda Cuantizacin, la Fsica Atmica y Molecular, la Fsica Estadstica y Termodinmica basados en el hecho de que las estructuras ms estables de los materiales son los cristales. Los estados monoelectrnicos, fonnicos, de cuasipartculas y excitaciones elementales que resultan de la teora del Estado Slido permiten dar respuesta al comportamiento de los materiales con relacin a sus propiedades de transporte, pticas, mecnicas y magnticas como la conductividad elctrica, la conductividad trmica, la termopotencia, el coeciente de Hall, el grado de deformacin, la resistencia mecnica, el efecto Hall, las transiciones de fase y a fenmenos como la superconductividad, el magnetismo, la ferroelectricidad, la magnetoresistencia, entre otros. Por otro lado, el auge de las investigaciones, la implementacin de nuevos mtodos de medida y la preparacin de nuevos materiales con propiedades excepcionales para una aplicacin especca son un testimonio de los progresos de la Fsica del Estado Slido.

2.6.

Cmo estudiar un slido real a partir de un cristal?

De acuerdo con la Fsica del Estado Slido, un slido real que no es un arreglo espacial perfecto de tomos se comienza con un cristal con imperfecciones o defectos del tipo de dislocaciones o con adicin de impurezas, esto lleva a rompimientos de la simetra cristalina a nivel local. Otras imperfecciones son las suras, los poros e inclusiones extraas.etc. Un defecto es cualquier regin del cristal donde el arreglo microscpico de tomos cambia con relacin a la estructura cristalina. Los defectos se producen cuando la regin defectuosa est limitada a escala atmica o a la dimensin como son los volumtricos, superciales, de lnea o puntuales. El desorden estructural o defectos locales se produce por la ausencia de tomos o vacancia; adicin de tomos, sustitucin o ubicacin de unos tomos entre otros en el cristal o intersticial. De acuerdo a los grados de libertad involucrados en los defectos, estos se clasican como: Los defectos puntuales se presentan cuando a partir de un cristal perfecto, uno de los tomos no est o hay presencia de un tomo extra, es intersticial si est ubicado entre los tomos del cristal o substitucional cuando la posicin atmica esta ocupada por un tomo de otro tipo que conforma el cristal, estos tomos se conocen como impurezas, ver gura (2.5). Si un tomo del cristal se ubica en otro lugar, si ste es intersticial se conoce como defecto de Frenkel, y si se ubica en la supercie junto a otro ion de signo opuesto con el n mantener la neutralidad se llama defecto de Schottky. Los defectos lineales afectan a una la de puntos de red, se conocen como dislocaciones, puede suceder que se inserte un plano entre dos planos normales, o que afecte una sola

10

2. Generalidades del Estado Slido

Doris Girat

Vacancia

Intersticial

Substitucional

Figura 2.5. Representacin de defectos puntuales.

regin permaneciendo el resto igual. Estas dislocaciones son responsables de los esfuerzos encontrados en cristales reales y en las velocidades observadas en el crecimiento de un cristal. En la gura (2.6) se representan los defectos cristalinos, adems de los puntuales se observan los defectos lineales, como son los dislocacin de tornillo y de borde.
Dislocacin de Borde

Vacancia

Intersticial

Dislocacin de Tornillo Sustitucin

Figura 2.6. Representacin de defectos cristalinos

Estas dislocaciones se producen cuando un conjunto de celdillas se deslizan una distancia atmica respecto de las otras capas y los otros planos no se deslizan, o como un corte parcial del cristal y un deslizamiento de un espaciamiento atmico paralelo al borde del corte, el orden cristalino se establece excepto cerca de la lnea de dislocacin donde termina el plano de corte, se observan las diferencia entre las partes deslizadas y las no deslizadas de un cristal. En la teora de defectos, el vector de Burgers permite determinar si hay algn tipo de dislocacin en un cristal, se obtiene dibujando una curva cerrada por medio de vectores que pasan a travs de un conjunto de puntos de la red generada por los vectores de traslacin de la red cristalina, si sucedi una dislocacin la curva no se cierra y no se logra llegar al punto de partida; el vector que une el punto de llegada de la curva con el punto de partida es el vector de Burgers. Los defectos superciales producen problemas de frontera de grano o defectos de apilamiento del conjunto de planos en una estructura cristalina. Los defectos volumtricos involucran los poros, precipitados, fases diferentes en el material, etc.

2.7. Propiedades fsicas

El estudio de las propiedades de los slidos permite conocer los mecanismos responsables de diferentes fenmenos fsicos y sus aplicaciones tecnolgicas especcas. Muchas propiedades fsicas pueden ser modicadas por los defectos cristalinos. Para su utilizacin deben tenerse en cuenta otras condiciones

Estado Slido

2.7. Propiedades fsicas

11

esenciales como son la facilidad de manejo, la manipulacin y el precio de los materiales, que dependen de la densidad del material, resistencia al desgaste, el color, el punto de fusin, la disponibilidad, por eso los elementos mas usados son los ms abundantes en la naturaleza como el silicio, aluminio, cobre e hierro.

2.7.1. Los defectos cristalinos y las propiedades de los slidos

Tanto los efectos de supercie, como de la dimensin pueden cambiar las propiedades como la deformacin plstica, la resistencia a la rotura, la conductividad elctrica, el color, la difusin; cambian las propiedades fsicas de transporte, mecnicas, pticas, etc. Las dislocations permiten explicar los esfuerzos que aparecen en cristales reales y son producidas durante su crecimiento. Los defectos pueden ser detectados por tcnicas espectroscpicas como la Resonancia Paramagntica Electrnica, la radiacin electromagntica con frecuencia de microonda es absorbida por molculas, iones, o tomos con conguracin electrnica de espines tal que S > 0, fotoluminiscencia en luz ultravioleta y absorcin de luz infrarroja. Las vacancias son responsables de la conductividad elctrica de los cristales inicos y pueden cambiar sus propiedades pticas, algunos cristales transparentes en todo rango del espectro visible presentan un color debido a la existencia de un defecto puntual conocido como centro de color, el defecto es el que absorbe la luz visible. Los metales de transicin son excelentes dopantes para cambiar de color un material debido a que tienen niveles electrnicos excepcionales, con capas incompletas que contienen electrones desapareados, cuyos estados excitados estn en el rango de la luz visible. Por ejemplo estos compuestos que son transparentes cuando son puros y cambian del color al ser dopados con metales de transicin: La esmeralda es silicato de aluminio y berilio Be3 Al2 Si6 O18 al doparlo con cromo se convierte en verde. El xido de aluminio, Al2 O3 , cuando se dopa con Cromo da el color rojo y es la gema conocida como rub y la gema se le llama zaro que es el color es azul si las impurezas son hierro y titanio . El diamante es transparente, est formado por tomos de carbono (C) al reemplazarlos por nitrgeno (N), en una proporcin 100.000 tomos de Carbono por uno de nitrgeno, el diamante se torna amarillo, si se incrementa la proporcin de nitrgeno, el color es verde; si se se dopa con boro el diamante cambia y se transforma en azul. La mayora de los pigmentos utilizados en la fabricacin de pinturas son compuestos de metales de transicin. Los defectos puntuales son responsables de la conductividad elctrica de los cristales inicos y pueden cambiar considerablemente sus propiedades pticas. Como los materiales no son innitos entonces la simetra cristalina se rompe y los efectos de supercies son muy importantes. Adems, en este momento es posible preparar materiales en el laboratorio en cero, uno, dos o tres dimensiones en forma de polvo, en bloque, en pelcula delgada o gruesa.

2.7.2. Propiedades termodinmicas

Las propiedades termodinmicas en equilibrio estable debido al comportamiento de sistemas de un gran nmero de partculas como es el caso un cristal estn basadas en las cuatro leyes termodinmicas. Los cristales se pueden considerar formado por tres gases de cuasipartculas: electrones de Bloch, huecos y fonones, que son gases de fermiones (electrones y huecos) y bosones y obedecen las estadstica de Fermi-Dirac y de Bose-Einstein respectivamente; ya que cada electrn solo puede ocupar un estado cuntico mientras que no hay ninguna restriccin del nmero de fonones por estado cuntico. Los

12

2. Generalidades del Estado Slido

Doris Girat

slidos se pueden considerar como sistemas termodinmicos cerrados y si los procesos son reversibles la temperatura (T ), el volumen (V ), y el nmero total de los tomos que lo constituyen ({Ni }) permanecen constante. Si requerimos conocer las variables termodinmicas y determinar los cambios en los estados termodinmicos del slido utilizamos la energa libre de Helmholtz(A) (sirve para describir el comportamientos y estabilidad de los cristales) que es un potencial termodinmico que en estado de equilibrio se minimiza en las condiciones en que las variables T , V , y {Ni } son jas, y el trabajo pueda ser almacenado como la energa libre de Helmholtz(A) que puede recuperarse completamente. A 0K si el slido est aislado en estado de equilibrio termodinmico, su energa interna es mnima y su entropa es mxima. Las variables de estado que sirven para describir los slidos como un sistema termodinmico son algunas variables respuesta y potenciales termodinmicos. Las respuesta del sistema se llaman funciones respuesta como por ejemplo la capacidad calorca (C), compresibilidad (B), susceptibilidad magntica ), estas cantidades se pueden medir experimentalmente. Los slidos son sistemas termodinmicos que cambian muy poco su volumen al cambiar la temperatura a presin constante, medido por medio del coeciente de expansin trmica (P ) o al cambiar la presin a temperatura constante, que corresponde a la compresibilidad isotrmica (T ); (P ) y (T ) son muy pequeos y se denen como: p = 1 T ;
P

T =

V es el volumen molar. n

Los valores tpicos de P son de 104 /K y de T son de 105 /atm.

2.7.3. Propiedades mecnicas

Las propiedades mecnicas de un material dependen de la deformacin del material al colocar una fuerza que pueden ser de tensin, compresin, cizalladura, o de torsin. Debido a que el comportamiento de cada material es diferente se deben realizar para conocer su respuesta a travs de medidas de resistencia a la traccin, a la compresin, a la deformacin, el coeciente de Poisson y el mdulo de elasticidad, modulo de compresibilidad o de Young. La teora de la elasticidad es una teora fenomenolgica que explica de manera macroscpica el comportamiento de las deformaciones pequeas. La teora de la elasticidad es una teora que considera los slidos homogneos como un continuo, tal que las longitudes de onda de las deformaciones es muy grande comparada con su micro estructura y depende de la simetra. En el lmite cuando la longitud de onda de las vibraciones de la red tienden a innito, la teora de los fonones se convierte en la teora de la elasticidad.

2.7.4. Propiedades elctricas

Con respecto a las propiedades elctricas de un material, uno de los desarrollos tecnolgicos mas importantes del siglo pasado fue basado en materiales semiconductores. Los semiconductores son materiales con una conductividad elctrica entre la de los metales y los aislantes, que cambia con la temperatura, las impurezas y la interaccin electromagntica llamada fotoconductividad. En la produccin de computadores, chips, memorias, etc. Los mas recientes estn basados en el comportamiento en 0, 1 o 2 dimensiones, el movimiento de los portadores de carga est restringido. En dos dimensiones se logran dispositivos MOS, superredes y pozos de potencial y en una dimensin se logran los alambres cunticos y en cero dimensiones estn los pozos cunticos.

Estado Slido

2.7. Propiedades fsicas

13

Con respecto al comportamiento elctrico se presentan las siguientes preguntas: Porqu algunos slidos son buenos conductores de la electricidad y otros no? Porqu los metales y semimetales tienen una alta conductividad elctrica comparada con la de un semiconductor o un aislante? Cuales son las propiedades de las junturas semiconductoras, responsables de la industria de la microelectrnica? En los metales y semiconductores, los electrones son los responsables de la respuesta elctrica, la resistividad elctrica de los metales disminuye con la temperatura y aumenta en los semiconductores. La movilidad de los portadores de carga depende de los enlaces qumicos, de las imperfecciones de la red, de la microestructura; las vibraciones de los tomos dispersan los electrones de conduccin. A temperatura ambiente un metal monovalente como el Sodio tiene electrones por cm3 del orden de 1022 . Los semiconductores como el Germanio, Silicio y Arsenurio de Galio tienen portadores por cm3 del orden de 1013 , 1010 , 106 respectivamente. Las conductividad inica de los compuestos inicos depende de las velocidades de difusin y la concentracin de iones, el agua pura se forma de los iones de H + y OH hay 1014 iones por cm3 y NaOH tiene 1021 iones por cm3 . En un material dielctrico, al colocar un campo elctrico se generar dipolos elctricos en el material y producen efectos de polarizacin que puede ser del tipo electrnico debido al comportamiento de los electrones se concentran cerca al ncleo ms cercano al extremo positivo del campo, se induce un dipolo debido a la distorsin del arreglo atmico en el material, polarizacin del tipo inico, se debe a que los enlaces inicos se deforman elsticamente y los cationes y aniones se acercan o se alejan dependiendo de la direccin de campo y molecular cuando el material tiene una polarizacin permanente.

2.7.5. Propiedades pticas

Con respecto a las propiedades pticas, la interaccin de la luz con la materia se puede analizar desde el punto de vista macroscpico o microscpico. La teora electromagntica de Maxwell describe de manera macroscpica la interaccin de la onda electromagntica con el slido y relaciona las propiedades fsicas de los materiales con las constantes pticas. Actualmente, la interaccin de la materia con la luz se analiza desde un punto de vista microscpico, como un proceso de absorcin de un fotn, que conlleva a la creacin de un par electrn-hueco o la emisin o destruccin de un fonn, creacin de otras cuasipartculas como los excitones, etc. En n, las propiedades pticos de los materiales estn relacionadas con la interaccin de las ondas electromagnticas los slidos tal que se producen diferentes procesos como la absorcin, la reexin, la dispersin, la refraccin y la transmisin, en el rango del espectro correspondiente al ultravioleta, luz visible, infrarrojo y microondas. La espectroscopa ha sido una de las formas ms tradicionales para lograr un entendimiento de las propiedades de los tomos y es una de las herramientas ms poderosas para obtener las propiedades electrnicas y pticas de los materiales. Se considera que los electrones pueden absorber la energa de un fotn logrando transiciones a estados posibles de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli. Los espectros de absorcin permiten probar que los estados posibles de energa de los electrones en un slido estn distribuidos en una estructura de bandas, ya que es posible descubrir todas las posibles transiciones de un electrn dentro del material. Este estudio podra dar respuesta a estas inquietudes: Por qu algunos materiales son opacos, otros transparentes o de color? Porqu los metales son reectivos? Porqu el cobre es rojizo? Los metales y semimetales son buenos absorbentes, por lo tanto deberan ser opacos o negros; sin embargo no es as, la radiacin es absorbida pero muy rpidamente se emite. Por consiguiente, los metales son muy buenos reectores de la radiacin electromagntica para la luz visible e infrarrojo,

14

2. Generalidades del Estado Slido

Doris Girat

presentando un brillo caracterstico de los metales. En el ultravioleta la reectividad es muy baja. Los semiconductores son opacos a la radiacin visible y ultravioleta, presentan el brillo metlicos; son transparente en los rangos del infrarrojo y microonda. El Silicio y el Germanio son transparentes a las radiaciones con longitudes de onda > 1,2x106 m y > 1,8x106 m respectivamente. Los aislantes son transparentes a la luz visible, algunos transmiten la luz ultravioleta y son opacos a radiaciones cuya longitud de onda es mas corta que un valor c , diferente para cada aislante, en el rango de la luz visible y ultravioleta. El CsBr es transparente a la radiacin infrarroja y se usa como un excelente prisma en espectrmetros de infrarrojo, es muy importante para realizar anlisis qumicos y las propiedades optoelectrnicas de pelculas delgadas de un semiconductor determinan el comportamiento de sus portadores de carga, al iluminarlo con luz visible, ultravioleta cercana o infrarroja cercana, longitudes de onda entre 300 y 2.500 nm.

2.7.6. Efectos termoelctricos

Los efectos termoelctricos tuvieron muy poca importancia hasta el ao 1950, cuando Abram Ioffe encontr que en semiconductores dopados los efectos termolectricos eran mayores que en otros materiales. Qu es un efecto termoelctrico? En un material la relacin entre el ujo de calor dentro del material con respecto a la corriente elctrica ha sido la base de las aplicaciones en refrigeracin y generacin de energa, ya que estos materiales permiten transformar directamente el calor en electricidad, o una disminucin de la temperatura al aplicar una corriente elctrica. El efecto termoelctrico se reere a la capacidad de convertir calor en electricidad y esta a su vez en calor basados los efectos: Seebeck, Peltier y Thomson, que se describen como: El efecto termoelctrico fue descubierto Thomas Johann Seebeck en 1821, al detectar que una aguja metlica se desviada cuando se le colocaba entre entre dos conductores de materiales diferentes unidos por uno de sus extremos y sometidos a una diferencia de temperatura, esto es lo que conocemos como Efecto Seebeck, debido a que aparece una diferencia de potencial, la aplicacin ms conocida es en los termopares o termocuplas. En 1834, Jean-Charles Peltier descubri otro efecto termoelctrico llamado Efecto Peltier, lo logr al unir dos materiales diferentes sometidos a una corriente elctrica y se produce una diferencia de temperaturas. En 1851, William Thomson (Lord Kelvin) demuestra que estos dos efectos estn relacionados, tal que un solo material donde se establezca un gradiente de temperatura y una corriente elctrica intercambia calor con los alrededores y recprocamente, este resultado se conoce como Efecto Thomson. Las investigaciones se incrementaron con el n de hallar nuevos materiales y modelos tericos con aplicaciones termoelctricas en el campo cientco e industrial. Las primeras aplicaciones termoelctricas que emplearon dispositivos electrnicos empezaron a partir de los aos 1960, en sistemas de refrigeracin termoelctrica. Los materiales termoelctricos se usan en calormetros, intercambiadores de calor compactos, generacin de potencia pequea, dispositivos de enfriamiento de precisin, detectores infrarrojos, refrigeradores. Actualmente, se investigan materiales que realicen por un lado de refrigeracin termoelctrica, que en este momento los procesos de refrigeracin se llevan a cabo por medio de ciclos de compresin-expansin de gases como el fren, debido a que se puede producir un ujo de calor y por lo tanto se presenta un gradiente de temperatura al colocar una corriente elctrica, esto permitira una refrigeracin ms limpia. Por otro lado, se podra generar energa elctrica teniendo en cuenta el efecto termoelctrico, a partir

Estado Slido

2.8. Fenmenos fsicos

15

de fuentes no convencionales como por ejemplo calor residual de los tubos de escape de los automviles que podra usarse para reemplazar el trabajo del alternador, que lleva a disminuir el gasto de combustible. El rendimiento de un dispositivo termoelctrico se calcula de la relacin entre el ujo de calor y la corriente elctrica en el material, se deben usar las relaciones de Seebeck, Peltier y Thomson y las leyes de transferencia de calor y de la corriente elctrica. Las investigaciones actuales buscan aumentar el rendimiento, que puede medirse a travs de la conocida Figura de Mrito que depende del coeciente de Seebeck, la conductividad trmica y elctrica del material.

2.7.7. Propiedades magnticas

Las mltiples aplicaciones y efectos llevan a muchas preguntas que se podran responder al estudiar las propiedades magnticas de los materiales: Porqu los materiales se clasiquen como paramagntico, diamagntico, el ferromagntico, antiferromagntico y ferrimagntico? Los materiales paramagnticos y diamagnticos responden los campos externos induciendo campos magnticos en la direccin o que tienden a oponerse a respectivamente; todos los materiales son diamagnticos, pero si los tomos tienen un momento magntico neto el material es paramagntico. Un material conductor presenta un fuerte efecto diamagntico y un superconductor convencional es un perfecto diamagneto. Los espines de los electrones contribuyen con un momento magntico, tal que en la mayora de los materiales se anulan, como son los tomos con capas cerradas o materiales como los aislantes, los cristales inicos como el cloruro de sodio (NaCl), o los semiconductores como el Silicio (Si), este efecto es muy dbil; si no se anulan, como es el caso de los metales, se presenta un efecto paramagntico.

2.8. Fenmenos fsicos

2.8.1. Fenmeno de la ferroelectricidad
Qu es un material ferrolctrico y porqu hay tanto inters de utilizarlos en aplicaciones tecnolgicas? Estos materiales tienen la caracterstica conocida como ferroelectricidad que consiste en poseer una polarizacin elctrica que puede activarse por medio de una diferencia de potencial y permanecer an despus de retirar el voltaje. Los dispositivos electrnicos basados en materiales ferroelctricos son utilizados en equipos que requieren una alta permitividad dielctrica, en sensores piroelctricos, transductores piezoelctricos, componentes electro-pticos y electrnicos de coeciente positivo de temperatura (PTC). Los materiales que tienen una polarizacin permanente se conocen como ferroelctricos. Muchas veces se producen cambios en las dimensiones del material, llamado electrostriccin , otros materiales presentan el efecto opuesto cambio en las dimensiones del mismo producen polarizacin o un voltaje o un campo, se llaman materiales piezoelctricos. En los materiales ferroelectricos se pueden observar dos fases termodinmicamente equivalentes, con polarizacin inica opuesta que puede ser cambiada de un estado al otro por medio de un campo elctrico externo. La ferroelectricidad aparece debido a una distorsin en la red cristalina, esta distorsin se reere a que los iones que conforman una celdilla unitaria estn desplazados de su posicin de equilibrio, distancias menores de 1 , si no se presentan estos desplazamientos entre los iones la fase es paraelctrica, ausencia de ferroelectricidad. La ferroelectricidad depende de la estructura cristalina y de

16

2. Generalidades del Estado Slido

Doris Girat

la temperatura y para detectarla hay que aplicar un campo elctrico externo, es un fenmeno colectivo debido a la interaccin entre dipolos elctricos. Para medir esta propiedad se debe colocar un campo elctrico externo, al encender el campo los dipolos se alinean en la direccin del campo y al apagarlo no todos los dipolos regresan al estado de mnima energa, sino que quedan orientados en la direccin del campo, por lo tanto hay una polarizacin neta sin campo elctrico externo aplicado; por esto, los materiales ferroelectricidad pueden guarda informacin. Si el campo elctrico oscilante entre un valor mximo positivo y otro negativo, se observa una curva de histresis, entre las variables de polarizacin vs. campo elctrico, cuando el campo es nulo se puede medir una polarizacin remanente y para el valor mximo del campo una polarizacin espontnea. Por ejemplo, el titanato de bario BaTiO3, est en la fase ferroelctrica, estructura tetragonal entre 0 a 120o C y por encima de esta temperatura su estructura el cbica y est en la fase paraelctrica. Hay mucho inters en fabricar dispositivos simples que sirvan para guardar informacin como las memorias no-voltiles del alta densidad, en micrfonos, encendidos piezoelctricos, capacitores cermicos de alta eciencia, sensores de infrarrojo, detonadores, sensores de gases, sensores electromecnicos. Los dispositivos basados en la ferroelectricidad pueden controlar los mecanismos de seguridad en sistemas de entrada, interruptores de luz que responden a sonidos o movimientos, los cinturones de seguridad en los automviles y la recepcin y generacin de sonido del telfono, etc. Hay aplicaciones ms complejas como transductores electromecnicos, donde la energa elctrica se transforma en mecnica y viceversa como acelermetros, hidrfonos, micrfonos, sonares, transformadores, ltros de onda, limpiadores ultrasnicos y transductores biomtricos, etc. En aplicaciones mdicas, los dispositivos ferroelectricos resultan de gran inters, en medidores de tensin arterial, de frecuencia cardaca, bombas cardacas, en tomografa ultrasnica para diagnstico clnico. Para cada una de estas aplicaciones, se han desarrollado compuestos piezoelctricos, elaborados por diferentes tecnologas. En pelculas delgadas se tienen aplicaciones electro-pticas y microelectrnicas a partir de la cual se han desarrollado tecnologas de crecimiento que buscan la compatibilidad con la tecnologa establecida para los circuitos integrados. En las investigaciones para la obtencin de nuevos materiales ferroelctricos para el desarrollo de dispositivos, surgen muchos problemas fsicos, qumicos y relacionados con fenmenos crticos como: fatiga ferroelctrica, anomalas en las transiciones de fase; muchos de ellos son complejos y deben estudiarse con base a teoras fenomenolgicas que actualmente estn sin resolver. Los materiales que tienen una polarizacin permanente se conocen como ferroelctricos. Muchas veces se producen cambios en las dimensiones del material, llamado electrostriccin, otros materiales presentan el efecto opuesto cambio en las dimensiones del mismo producen polarizacin o un voltaje o un campo, se llaman materiales piezoelctricos. Hay mucho inters en fabricar dispositivos simples que sirvan para guardar informacin -memorias no-voltiles del alta densidad, en micrfonos, encendidos piezoelctricos, capacitores cermicos de alta eciencia, sensores de infrarrojo, detonadores, sensores de gases, sensores electromecnicos. Los dispositivos basados en la ferroelectricidad pueden controlar los mecanismos de seguridad en sistemas de entrada, interruptores de luz que responden a sonidos o movimientos, los cinturones de seguridad en los automviles y la recepcin y generacin de sonido del telfono, etc. Hay aplicaciones ms complejas como transductores electromecnicos, donde la energa elctrica se transforma en mecnica y viceversa como acelermetros, hidrfonos, micrfonos, sonares, transformadores, ltros de onda, limpiadores ultrasnicos y transductores biomtricos, etc.

Estado Slido

2.8. Fenmenos fsicos

17

En aplicaciones mdicas, los dispositivos ferroelctricos resultan de gran inters, en medidores de tensin arterial, de frecuencia cardaca, bombas cardacas, en tomografa ultrasnica para diagnstico clnico. Para cada una de estas aplicaciones, se han desarrollado compuestos piezoelctricos, elaborados por diferentes tecnologas. En pelculas delgadas se tienen aplicaciones electro-pticas y microelectrnicas a partir de la cual se han desarrollado tecnologas de crecimiento que buscan la compatibilidad con la tecnologa establecida para los circuitos integrados.

2.8.2. Fenmeno del magnetismo

Las observaciones de los materiales magnticos o sea que tienen magnetizacin permanente se remonta a pocas antes del lsofo griego Thales de Miletus, slo hasta el siglo XV comenz la comprensin moderna de magnetismo, que es un efecto que solo puede explicarse desde la Mecnica Cuntica y Relativista, teniendo en cuenta que los electrones tienen asociado un momento magntico intrnseco debido a su espn de valor B llamado magnetron de Bohr, adems de la posible contribucin orbital. Porqu solo el Niquel, el Hierro y el Cobalto son materiales ferromagnticos? Porqu otros como Cr son antiferromagnticos Por qu se produce el magnetismo en metales de transicin y tierras raras? Porque el resto de elementos requieren de un campo magntico externo para tener comportamiento magntico? Un buen punto de partida para la comprensin de este fenmeno es considerar la fuerte interaccin electrn-electrn en los slidos magnticos, el magnetismo es un fenmeno puramente cuntico! Hoy, es motivo investigacin tanto bsica como aplicada a nivel mundial y los mecanismos que explican estos comportamientos son causa de debate. Qu hace que un imn se desmagnetice al ser calentado? Qu es un dominio magntico y su relacin con el orden magntico? Que relacin tiene con la orientacin del espn de los tomos? Que criterios hay para clasicar los materiales magnticos desde suaves hasta duros y la relacin con las aplicaciones? Porque algunos materiales son mas fciles de imanar y desimanar? Si un material es magnetizado fcilmente y desiman entonces que est llamado un material magntico suave considerando que si es difcil desimanarlo entonces es llamado un duro (o permanente) el material magntico. Otras clasicaciones para los tipos de materiales magnticos son los subconjuntos de materiales suaves o duros, como los magnetostrictivos y materiales del magneto-resistivos. El orden magntico en los slidos es un resultado de las interacciones entre el conjunto de partculas que los forman, la respuesta magntica del sistema se produce al minimizar su energa total, como un resultado de competencias entre diferentes mecanismos, este efecto no se puede explicar a partir de la aproximacin adiabtica, es necesario una interaccin entre espnes de un orden 104 105 veces mayor que la interaccin magntica entre dipolos. Todos conocemos un imn y sus efectos, pero muy poco sabemos acerca de cual es el mecanismo responsable del ordenamiento de esos momentos magnticos vecinos, que es el mismo que lleva a un orden magntico en los tomos y produce las reglas de Hund, asociadas a la tendencia de los electrones a minimizar su repulsin de Coulomb. El Magnetismo es uno de los mas interesantes objetivos de la Fsica de la Materia Condensada. Los efectos magnticos son los responsables de los fermiones pesados, ferromagnetismo, antiferromagnetismo, ferrimagnetismo. Los materiales magnticos son usados en la industria, la medicina, publicidad, aplicaciones tecnolgicas, como en los medios de comunicacin magnetofnicos, produccin y distribucin de electricidad, en el almacenamiento de datos de sonido, en cintas de video, en los discos duros del computador, televisiones, consolas de los juegos y portavoces fuertes, en telecomunicaciones, en la transmisin de datos rpida, en la miniaturizacin de dispositivos requieren desarrollo de materiales

18

2. Generalidades del Estado Slido

Doris Girat

magnticos. Otros tipos de aplicaciones son sensores en que los imanes estn integrados con sondas de efecto Hall y propiedades magnticas que tienen que ver con el espn de los electrones que presentan cambios fundamentales en las propiedades de transporte de los materiales como la magnetorresistencia y presentan otras aplicaciones como las vlvulas de espn, sistemas de almacenamiento magntico de informacin, sensores magnticos, de all surge la magnetoelectrnica y espintrnica, que es una nueva generacin de electrnica.

2.8.3. Fenmeno de la superconductividad

La superconductividad es un fenmeno que se produce en un gran nmero de materiales, metales como el mercurio y aluminio, varias aleaciones metlicas, semiconductores dopados con una concentracin alta de impurezas y algunos cermicos que contienen planos de tomos de cobre y oxgeno, conocidos como cupratos; pero no se produce en metales nobles como el Cubre, el Oro y la Plata, ni en algunos metales ferromagnticos ms, aunque en los ltimos aos se han hallado materiales que muestran los dos fenmenos de la superconductividad y el ferromagnetismo. Pero Qu es el estado superconductor? es una fase diferente que se produce mediante una transicin de fase desde el estado normal tal que un superconductor no tienen ninguna resistencia elctrica y y presenta el Efecto Meissner que fue descubierto en 1933 por Meissner y Ochsenfeld, ellos encontraron que una esfera a una temperatura menor que la temperatura crtica en un campo magntico aplicado expulsaba en ujo magntico. Cuando aplicamos un campo magntico externo, el superconductor induce otro campo en el interior que lo contrarresta. Este efecto puede lograr que un imn puede levitar sobre un material superconductor o viceversa. El fenmeno de la superconductividad fue descubierto por el fsico Heike Kamerlingh Onnes en 1911 despus de haber logrado licuar el Helio, cuando la temperatura de una muestra de Mercurio (Hg) se disminuy a 4.25K. Que hace que la resistencia ciertos slido desaparezca bajo ciertas condiciones y se comporte como un superconductor? La primera teora aceptada es la BCS formulada en 1957 por los fsicos John Bardeen, Leon Cooper, and John Schrieffer. Esta teora se aplica en aquellos superconductores conocidos como superconductores convencionales, del tipo I o de baja temperatura crtica. En 1987, Alex Mller y George Bednorz, sintetizaron un compuesto cermico de Lantano, Bario, Cobre y Oxgeno, que es superconductor, con una temperatura crtica por encima de las propuestas por la teora BCS de 30K, se conocen como superconductores de alta temperatura crtica o del tipo II; no hay una teora aceptada que explique este comportamiento. Los elementos y compuestos que pueden ser superconductores no son buenos conductores en el estado normal. Los buenos conductores como el cobre, la plata y el oro no son superconductores. Muchas de las propiedades del material (elctricas, magnticas, pticas, termodinmicas) en el estado normal son modicadas en el estado superconductor. Los materiales que exhiben un estado superconductor tiene grandes posibilidades de aplicaciones tecnolgicas. Si por un momento nos imaginamos un mundo nuevo con esta nueva y prometedora tecnologa de materiales superconductores a temperatura ambiente, debemos pensar en trenes que se muevan porque leviten y no por rodamiento como los actuales. Computadores ultra rpidos y lneas de trasmisin a travs de alambres superconductores tal que la energa generada se pueda transmitir sin prdidas por efecto Joule. Sistema de barrido (escner) MRI, capaz de generar imgenes detalladas de los tejidos corporales son una poderosa herramienta para el diagnstico mdico y utiliza electromagnetos superconductores que ya no requieren del helio lquido

Estado Slido

2.9. *Los nanomateriales

19

que es muy costoso por ser tan escaso en la naturales para enfriar los alambres de superconductores de baja temperatura crtica.

2.9. *Los nanomateriales

El estudio de la microscpico de los materiales llevo a la idea de construir "nanoestructurasompuesta de uno de varios tomos contribuye a la miniaturizacin que ofrece cambios tecnolgicos vertiginosos, que cada da trasforma al mundo y nuestra vida cotidiana. Todo esto comenz con el descubrimiento del transistor de all surge la microelectrnica basada en microprocesadores compuestos por miles transistores, chips de memoria y controladores que permiten construir dispositivos electrnicos, sensores, computadores, lseres, etc. cuya informacin se manipula debido al movimiento de la carga de semiconductores. En la microelectrnica se consideran estructuras unos 100 nanmetros de ancho, que contiene unos 500 tomos de silicio; en los ltimos aos, se estn investigando diferentes tcnicas para la preparacin de nanomateriales, sus propiedades y futuras aplicaciones. Richard Feynman en 1959, fue el primero en proyectar sus ideas a posibilidad de la nanociencia y la nanotecnologa. A continuacin, a manera de abre bocas se presenta una breve descripcin de los ltimos desarrollos de los llamados nanomateriales y de tcnicas de nanotexturacin que permiten investigar de forma controlada el comportamiento y propiedades de materiales que slo se dan a escala molecular. La naturaleza utiliza nanomateriales desde hace millones de aos, en el almacenaje del hierro en una forma disponible biolgicamente en la cavidad de la protena de 8 nm del ferritin, algunas especies de bacterias acuticas utilizan el campo magntico de la tierra para orientarse, pueden hacerlo porque contienen cadenas de magnetita, F e3 O4 , de tamao nanomtrico de un solo dominio magntico. Se necesitan fabricar nuevos materiales en una escala siempre ms na para continuar disminuyendo el costo y aumentando la velocidad de la transmisin y del almacenaje de informacin, con nuevas caractersticas mejoradas comparadas con los materiales tradicionales, que abren posibilidades de nuevos usos tecnolgicos. La nanotecnologa se dedica al estudio, control y manipulacin de la materia a una escala menor que un micrmetro, o sea a nivel de los tomos y las molculas, sus investigaciones estn correlacionadas con muchas disciplinas, que investigan desde aplicaciones mdicas, soluciones de problemas ambientales, hasta motores moleculares y computacin cuntica, de la mano de la nanociencia que crea los fundamentos para la utilizacin de estos sistemas basados en la manipulacin de estructuras moleculares. El potencial de la nanotecnologa est basada en el estudio de las propiedades fsicas y qumicas de la materia que a escala nanomtrica presenta efectos cunticos signicativos. Las propiedades descritas anteriormente son muy sensibles al cambio de escala, es as como la conductividad elctrica, la elasticidad, la reactividad, entre otros, se comportan muy diferente que en los mismos elementos a una escala mayor. Por lo tanto, la investigacin en nanotecnologa requiere la contribucin de las ciencias naturales en campos especializados. La fsica juegan un papel esencial ya que es un sistema cuyas propiedades son muy diferentes a los sistemas planteados basados en la Mecnica Cuntica, sino porque es necesario construir modelos microscpicos y tcnicas experimentales que permitan conocer la estructura del material motivo de la investigacin y las posibles conguraciones de los tomos, aspectos bsicos en los que las contribuciones de la qumica y la biologa son imprescindibles. El desarrollo de las nanopartculas promete contribuir de

20

2. Generalidades del Estado Slido

Doris Girat

manera vital en el tratamiento de algunas enfermedades. Lo mas interesante de esta nueva ciencia es que ha permitido permear las fronteras de las diferentes reas del conocimiento, no slo desde lo aplicado sino que los conocimientos bsicos y de computacin son de vital importancia para su desarrollo. La nanotecnologa permite un desarrollo interdisciplinar, en donde los aportes de la fsica, la qumica, la ingeniera, la medicina no presentan lmites que los separen sino que los unen, desde buscar una estructura determinada de un material con conguraciones atmicas previamente planeadas, la nueva instrumentacin necesaria, las aplicaciones de las nanopartculas en el tratamiento de ciertas enfermedades. Todo esto llevara a la nanofabricacin molecular, que permitira la construccin de mquinas a escala nanomtrica, como una ingeniera de nanosistemas a nivel molecular. Por otro lado, Albert Fert y Peter Grnberg descubrieron la magnetorresistencia gigante GMR, la resistividad elctrica es debida al trasporte de electrones que se dispersan debido a imperfecciones en el material, si adems este material es magntico las dispersiones de los electrones dependen de la direccin de la magnetizacin. Por lo tanto se presenta una relacin muy estrecha entre la magnetizacin y la resistencia debido al espn electrnico, que dependiendo de la direccin del espn puede dispersarse con los defectos del material y muy notoria en las interfaces entre materiales, cuando estos se crecen en multicapas de pelculas delgadas.El GMR es una puerta abierta hacia la espintrnica, en donde la carga y el espn contribuyen en las propiedades que permitirn un rpido desarrollo a la nanotecnologa. Este es un ejemplo de como los desarrollos bsicos de la ciencia y los tecnolgicos contribuyen entre si para complementarse. Una de las aplicaciones mas importantes de la espintrnica es la memoria llamada MRAM, que reemplazar la memoria RAM (random access memory) en el computador. En las RAM el computador almacenan toda la informacin necesaria mientras est trabajando y las MRAM son adems una memoria permanente y no depende del voltaje elctrico. Por lo tanto, la MRAM hace el trabajo tanto de las memorias RAM como del disco duro.

Estado Slido

Bibliografa de Generalidades del Estado Slido

21

Bibliografa de Generalidades del Estado Slido

[1] K ITTEL C.:Introduction to Solid State Physics. Editorial John Wiley, New YorK. Octava edicin, 2005. [2] R OGALSKI M. C.
Y

S. B. PALMER :Solid State Physics, Gordon and Breach Science Publisers, 2000.

[3] N. W. A SHCROFT, N. D. M ERMIN :Solid State Physics. W.B. Saunders Company (text used in graduate-level course), 1976. [4] I BACH H. AND L UTH H.:Solid State Physics, an introduction to theory and experimental, Editorial Springer Verlag, Berlin,1991. [5] J. M. Z IMAN :Principles of the Theory of Solids, Editorial Cambridge University Press, 1974. [6] B ROWN F. C. : Fsica de los Slidos. Editorial Revert, Barcelona, 1974. [7] B URN G. : Solid State Physics. Academia Press, inc, 1990. [8] C ALLAWAY J. : Quantum Theory of the Solid State, Academia Press, inc, 1974. [9] H. P. M YERS : Introductory Solid State Physics. Taylor & Francis, London 1997. [10] S ACH M. : Solid State Theory. Mac Graw- Hill Book Company, 1963. [11] M CKELVEY J. P. : Fsica del Estado Slido y de semiconductores. Limusa, 1996. [12] C ALLISTER W.D. : Materials Science and Engineering. An integrated Aproach. John Wiley & Sons Inc., Second Edition 2005. [13] A SKELAND D.R. : The Science and Engineering of Materials. PWS Publishing Company, Third Edition 1994. [14] R OSSITER P.L : The electrical resistivity of metals and alloys. Cambridge Solid State Sciencies Series, 1987. [15] M OTT AND J ONES H.: The theory of the properties of metals and alloys. Dover publications, INC., New York 1958. [16] B RANDT N. B.
AND

C HUDINOV S. M. : Electronic structure of metals, Editorial Mir Mosc, 1975.

[17] D RESSEL M., G RUNER G.: Electrodinamics of solids, Optical properties of electrons in matter. Cambridge University Press, 2002. [18] H EAVENS O. S.: Optical properties of thin lm solids.Dover, publications, 1991. [19] PANKOVE J. L.: Optical processes in semiconductors. Dover publications, 1971. [20] K LINGSHIRN C. F.: Semiconductor optics. Editorial Springer, 1997. [21] OH ANDLEY R. C.: Modern Magnetic Materials, Principles and Applications. John Wiley & Sons Inc., 2000. [22] L EVY L.P.: Magnetism and Superconductivity. Editorial Springer-Verlag, 2000. [23] D AGOTTO E. R. A.: Nanoscale Phase Separation and Colossal Magnetoresistance. Editorial Springer, 2002.

22

Bibliografa de Generalidades del Estado Slido

Doris Girat

[24] N OLAS G. S., S HARP J., G OLDSMID H.J.,: Thermoelectric, Basic Principles and New Material Deveopments. Springer, 2001. [25] P OOLE C., FARACH H., C RESWICH R. J.: Superconductivity. Academic press, 1995. [26] T INKHAN M.: Introduction to Superconductivity. Mc. Grawn Hill, 1996. [27] C AMMARATA D. C. AND R. C.: Nanomaterials Synthesis, Properties and Applications. Published by Institute of Physics Publishing, wholly owned by The Institute of Physics, London Institute of Physics Publishing, Dirac House, Temple Back, Bristol BS1 6BE, UK US Ofce: Institute of Physics Publishing, The Public Ledger Building, Suite 1035, 150 South Independence Mall West, Philadelphia, PA 19106. Edited by A S Edelstein Naval Research Laboratory Washington, Department of Materials Science and Engineering Johns Hopkins University, Baltimore, MD, USA, 1998. [28] O HRING M.: Materials science of thin lms, Deposition & structures . Academic press, 2002. [29] V ENABLES J. A.: Introduction to Surface and thin lms processes. Cambridge University Press, 2000. [30] [31] [32] [33] [34] [35] [36] [37]
H T T P :// E N . W I K I P E D I A . O R G / W I K I /P H Y S I C S H T T P :// W W W . F I S . P U C . C L /~ J M E J I A / D O C E N C I A / S O L I D O S . H T M L H T T P :// B U C K M I N S T E R . P H Y S I C S . S U N Y S B . E D U / I N T L E A R N / H T T P :// J A S . E N G . B U F F A L O . E D U / H T T P :// W W W . U N E D . E S / C R I S T A M I N E / H T T P :// W W W . P H Y S I C S . U C . E D U /~ J A R R E L L /COURSES/SOLID_STATE_HTML/ C O U R S E _ S O L I D . H T M L H T T P :// W W W . L E N N T E C H . C O M / E S P A N O L / T A B L A - P E R I O D I C A . H T M H T T P :// C S T - W W W . N R L . N A V Y . M I L / L A T T I C E / S P C G R P / I N D E X . H T M L