Qumica Inorgnica Qumica descriptiva - Elementos del grupo 14 CARBONINGEOS

Janeth Eraso - John Jairo Rodrguez - Doris Helena Gutirrez - Carlos Mauricio Medina* Estudiantes de Ingeniera Qumica e Ingeniera de Materiales* Universidad de Antioquia Julio 2012

________________________________________ En el grupo 14 o grupo del carbono, se presentan elementos que varan infinitamente en cuanto a propiedades fsicas, qumicas y/o aplicaciones en la cotidianidad; por un lado, el carbono, es el responsable de una serie infinita de compuestos que sin ellos sera impensable la vida, de all que sea el elemento culmen cuando de qumica inorgnica se habla. Por otro lado, cuando se mira un poco ms abajo en el grupo, y se tienen en cuenta las propiedades del Plomo o el Estao, dos elementos que paulatinamente se han ido relegando en sus aplicaciones por su toxicidad o bajo desempeo a comparacin de nuevos materiales, nos encontramos con los grandes contrastes que dentro de este grupo se presentan, unos no metales, otros intermedios o metaloides y por ltimo elementos metlicos.

ma cristalina o acomodacin en el espacio de los tomos de carbono. En el carbono diamante los tomos se encuentran en una red tridimensional en forma de tetraedros unidos por enlaces covalentes, que le dan esa propiedad mecnica de alta dureza; el carbono diamante se considera como el material ms duro en la naturaleza. El carbono grafito es un material de color gris oscuro comn en las minas de los lpices con que escribimos; a diferencia del carbono diamante, el grafito es dbil, sus propiedades de dureza no son buenas haciendo que se fracture con facilidad. Esto se debe al arreglo que tienen los tomos en su estructura, la cual se preEstructura del Carbono senta en formas de lmigrafito nas de tomos de carbonos en forma de hexgono, unidos por enlaces covalentes, que se sobreponen una sobre otra. Otra forma del carbono es el llamado Fulereno del carbono; los fulerenos constituyen una familia de estructuras en las que los tomos de carbono estn organizados en una estructura esfrica o elipsoidal. El diamante y el grafito son insolubles en todos los disolventes porque tienen estructuras de red covalente. Los fulerenos tienen enlaces covalentes dentro de las unidades, pero slo las fuerzas de dispersin mantienen unidas a las unidades en fase slida. El carbono diamante es utilizado adems de la joyera, en sistemas trmicos como conductor, gracias a que distribuye de manera eficiente en tres dimensiones el calor. El grafito se emplea en lubricantes, como electrodo y como mezclas de grafito y arcilla en los lpices de mina. Los fulerenos permiten producir materiales novedosos de los cuales se obtienen prestaciones mecnicas muy importantes. Adems cuando se modifica su estructura al introducir halgenos (Flor), se obtiene un excelente lubricante. En general el carbono est presente en todo tipo de combustible fsil; tambin se usa en los aceros como material aleante, y su composicin no est por encima del 3% del material.

Los elementos (usos y reactividad)

Los elementos del grupo 14 tienen propiedades que varan de acuerdo al periodo al que pertenezcan, una de ellas, quiz la ms evidente, es el carcter metlico, la cual se hace evidente al descender en dicho grupo; a continuacin miraremos detalladamente algunas de las propiedades ms relevantes de cada elemento y sus usos en la cotidianidad. El carbono. El carbono es el elemento de la vida. Del carbono se conocen comnmente dos presentaciones naturales o formas alotrpicas que son el carbono diamante y el carbono grafito, formas del carbono que difieren esencialmente en su for-

Estructura del Carbono diamante

El Silicio. El silicio es un elemento abundante en la corteza de la tierra, alrededor del 27% de esta se compone de silicio; este elemento se encuentra en la naturaleza formando compuestos oxido-silicio (el cuarzo es el mineral con mayor cantidad de silicio en su estructura); el silicio se obtiene en su forma elemental a partir del cuarzo (Dixido de silicio), el cual mezclado con coque se calienta a 2000 C. El proceso de obtencin se ilustra con la siguiente ecuacin qumica:

Si02(s) + 2 C(s)

Si(l) + 2 CO(g)

El silicio es un semimetal, ya que no puede clasificarse como metal debido a que tiene un bajo ndice se conductividad elctrica, adems los enlaces que se dan al interior del silicio son de carcter covalente. Las formas cristalinas ms comunes del silicio, se presentan en el Dixido de Silicio o slice (SiO2); cada tomo de silicio est unido a cuatro tomos de oxgeno, y cada tomo de oxgeno est Estructura del SiO2. Los tomos rojos son Oxge- ligado a dos tomos de silinos y el tomo central es cio. el de Silicio El dixido de silicio se utiliza principalmente como material ptico. Es duro, resistente y transparente a la luz visible y ultravioleta, y su coeficiente de expansin es muy pequeo. Por tanto, las lentes construidas de este material no se comban con los cambios de temperatura. Los geles de silicio son un compuesto que se compone de Dixido de Silicio hidratado, que se emplea como material absorbente de humedad. Por ltimo, los aerogeles de silicio son materiales extremadamente porosos que sirven como aislantes trmicos; una de sus ventajas es su baja densidad (el 99% del aerogel es aire), pero esto no implica que su resistencia sea baja, por el contrario es un material altamente resistente al esfuerzo mecnico. Esta forma del silicio (SiO2), es muy poco reactiva, slo reacciona con el cido fluorhdrico (o con flor hmedo) y con el hidrxido de sodio fundido. El Germanio. El Germanio en un elemento semimetal slido duro, cristalino, de color blanco grisceo lustroso,

quebradizo, que conserva el brillo a temperaturas ordinarias. Presenta la misma estructura cristalina que el diamante y es resistente a los ataques de cidos y lcalis. Los nicos minerales rentables para la extraccin del germanio son la germanita (69% de Ge) y ranierita (7-8% de Ge); adems est presente en el carbn, la argirodita y otros minerales. La mayor cantidad, en forma de xido (GeO2), se obtiene como subproducto de la obtencin del zinc o de procesos de combustin de carbn. Es un importante material semiconductor utilizado en transistores y fotodetectores. Algunos usos del germanio se basan en aplicaciones en fibra ptica, electrnica: radares y amplificadores de guitarras elctricas, aleaciones SiGe en circuitos integrados de alta velocidad. Tambin se utilizan compuestos sndwich Si/Ge para aumentar la movilidad de los electrones en el silicio (streched silicon). El Estao. El Estao es un metal muy interesante ya que es un metal limtrofe; presenta dos altropos, uno metlico y otro no metlico. El altropo metlico del Estao es estable a temperaturas superiores de 13C y cuando este Estao metlico se ve expuesto a temperaturas inferiores a esta, empieza un proceso de transicin, al altropo no metlico que tiene una estructura que resumidamente se definira como polvo de Estao. Adems de estas caractersticas de sus altropos, el Estao (II) es anftero, lo que le permite formar sales (covalentes), y bases que tienen en su estructura el in estannito [Sn(OH)3]-. El estao se usa como revestimiento protector del cobre, del hierro y de los diversos metales; Se utiliza para disminuir la fragilidad del vidrio, en el estaado de hilo conductor y, aleado con niobio, en la preparacin de semiconductores. Es uno de los aleantes ms importantes, ya que mejora las propiedades mecnicas del metal aleado. El Plomo. El Plomo es un elemento metlico blando, negro grisceo y denso que se encuentra de manera casi exclusiva como Sulfuro de Plomo (II), en el mineral galena.

Estructura del Plomo Metlico

La produccin de Plomo metlico se deriva del Sulfuro de Plomo, al calentarlo con Oxigeno para producir Oxido de Plomo y Dixido de Azufre. Este oxido de Plomo, al igual que el Oxido de Silicio, se hace reaccionar con coque produciendo as el Plomo metlico y Monxido de Carbono. La siguiente ecuacin resume el proceso de obtencin del Plomo:

2 PbS(s) + 3 02(g) PbO(s) + C(s)

2 PbO(s) + 2 S02(g) Pb(l) + CO(g)

Este proceso genera problemas ambientales, ya que en la primera parte de este se libera Dixido de Azufre y en la segunda Monxido de Carbono. El Plomo es aun usado como recubrimiento de cables ya que al ser tan maleable se convierte en un uso aun adecuado. Tambin tiene aplicacin en la industria de los pigmentos, alimenticia, y en el sector de los explosivos como detonante. Abundancia y extraccin de los elementos del grupo 14 Como se vea atrs, se dieron algunas cifras de abundancia de los elementos del grupo 14 y los minerales o formas en que se encuentran en la naturaleza. Para el carbono, la abundancia de este elemento es del 96% para el istopo de 12 C, 1,1% para el 13C, y el 14C se encuentra en trazas. El carbono constituye el 0,02% de la corteza de la tierra. En el Silicio, la abundancia del 28Si es del 93%, el 29Si 4,6%, el 30Si es del 3,2%. El Germanio presenta 68Ge es Sinttico, 70 Ge 21,23%, 71Ge es Sinttico, 72Ge 27,66%%, 73Ge 7,73%, 74Ge 35,94%, 76Ge 7,44%. El Estao presenta la siguiente abundancia 116Sn 14,54%, 117Sn 7,68%, 118Sn 24,22%, 119Sn 8,59%, 120Sn 32,58%, 122Sn 4,63%, 124Sn 5,79%. La abundancia del plomo est dada por: 204 Pb 1,4%, 205Pb Sinttico, 206Pb 24,1%, 207 Pb 22,1%, 208Pb 52,4%, 210Pb trazas.

Los elementos del grupo 14 presentan tendencias que describen su comportamiento segn el medio que los rodea y las condiciones en las que se encuentran. Una caracterstica importante a resalar es el carcter metlico dentro del grupo; podra describirse como una tendencia que incrementa de arriba hacia abajo, siendo el Carbono no metlico, y el Plomo el elemento ms metlico en el grupo. Otra caracterstica importante es el tipo y fuerza de enlace que se da en los elementos, lo cual determina una propiedad como es la dureza, siendo de esta forma el Carbono diamante, el elemento ms duro de la naturaleza, debido al tipo de enlaces que presenta (covalentes) y a que las fuerzas de enlaces son muy fuertes; por otra parte el Plomo, un metal, es muy dbil y fcilmente permite que se lo deforme, caractersticas que se origina por la tendencia a formar enlaces de tipo inico, y a que sus fuerzas de enlace son dbiles. As podemos determinar que las fuerzas de enlace disminuyen al descender en el grupo, y como consecuencia de esto, las temperaturas de fusin y ebullicin tambin descienden. Propiedades estructurales y qumicas del Si, Ge, Sn y el Pb La estructura en estado slido de Si, Ge, Sn y Pb y la tendencia de semiconductor a metal, se describen segn su estructura. El silicio, Germanio y el Estao, presentan una estructura similar a la del diamante. El Silicio es mucho ms reactivo que el Carbono. A temperatura elevada el Si se combina con O2, F2, Cl2, Br2, I2, N2, P4, C y B para dar compuestos binarios. El Silicio libera H2 de lcali acuoso, pero es insoluble en cidos que no sean una mezcla de HNO3 y HF concentrados.

Si + 4[OH]-

[SiO4]4- + 2H2

Propiedades Fsicas

Al bajar en el grupo 14, el carcter electropositivo y la reactividad de los elementos aumenta. En general, el Ge se comporta de forma similar al Si pero, al ser ms electropositivo, reacciona con HNO3 concentrado (formando GeO2) y no reacciona con lcali acuoso. La reaccin entre Ge y HCl o H2S da GeCl4 o GeS2 respectivamente. Aunque se necesitan temperaturas elevadas para la reaccin entre Sn y O2 (para dar SnO2) o Azufre

(dando SnS2), el metal reacciona fcilmente con halgenos para dar SnX4. El Estao se ve poco afectado por HCl o H2SO4 diluidos, pero reacciona con HNO3 diluido (para dar Sn(NO3)2 y NH4NO3) y con cidos concentrados para dar SnCl2 (a partir de HCl) y SnSO4 y SO2 (a partir de H2SO4). El lcali diluido en caliente oxida el metal a Sn(IV). Un metal pirofrico se inflama espontneamente. Cuando est finamente dividido, el Pb es pirofrico pero las piezas grandes se pasiva con recubrimientos, por ejemplo de PbO y la reaccin con O2 del aire tiene lugar solo por encima de 900 K. El plomo reacciona muy lentamente con cidos minerales diluidos, desprende H2 a partir de HCl concentrado en caliente y reacciona con HNO3 concentrado para dar Pb(NO3)2 y xidos de nitrgeno. Para reacciones del Pb con halgenos. Altropos del carbono

- incoloros, no conductores de la electricidad en los que las capas de carbono se pliegan debido a la saturacin de tomos de carbono. - coloreados, conductores elctricos en los que se retiene la forma plana y la deslocalizacin de las capas. Hidruros, haluros y Sulfuros

El silano, SiH4, se forma cuando SiCl4 o SiF4 reaccionan con Li[AlH4] y es una fuente de Si puro para semiconductores. Los silanos SinH2n+2 de cadena lineal o ramificada se conocen para 1<n<10. Los silanos se inflaman con explosin en aire.

SiH4 SiH4 + 2O2

Si + 2H2 SiO2 + 2H2O

Ya se ha descrito la estructura rgida del diamante. El diamante no es la forma del elemento ms estable termodinmicamente sino que es metaestable. A temperatura ambiente, la conversin del diamante en grafito est favorecida termodinmicamente haciendo del grafito el estado estndar del C a 298 K. Sin embargo, la Reaccin es infinitamente lenta.

C (diamante)

C (grafito)

Un estado es metaestable si existe sin un cambio observable aunque sea inestable termodinmicamente con respecto a otro estado. El diamante es ms denso que el grafito, lo que ha permitido obtener diamantes a partir del grafito aplicando altas presiones y elevadas temperaturas. El grafito es ms reactivo que el diamante; se oxida con el O2 atmosfrico por encima de 970 K mientras que el diamante se quema a > 1170 K. El grafito reacciona con HNO3 concentrado, en caliente para dar el compuesto aromtico C6(CO2H)6. El grafito posee la notable propiedad de formar muchos compuestos de intercalacin (laminares o grafticos) cuya formacin supone la separacin de las capas de carbono y la penetracin de tomos o iones entre ellas. Hay dos tipos generales de compuestos:

Los germanos GenH2n+2 (ismeros de cadena lineal y ramificada) se conocen para 1<n<9. El GeH4 es menos reactivo que el SiH4; es un gas incoloro, insoluble en agua y se prepara tratando GeO2 con Na(BH4) aunque se forman tambin germanos superiores. La reaccin entre GeH4 y metales alcalinos, M, en NH3 lquido produce M(GeH3) y, como [SiH3]-, el in (GeH3)- es til en sntesis. La reaccin de SnCl4 con Li(AlH4) da SnH4 pero descompone a 298 K en Sn y H2; obsrvese la variacin de reactividad: SiH4 > GeH4. El plumbato, PbH4, est mal caracterizado y puede que realmente no se haya aislado. Sin embargo, lo cual es significativo, la sustitucin de tomos de H por grupos alquilo o arilo est acompaada por un aumento en la estabilidad. Los disulfuros de C, Si Ge y Sn muestran la gradacin en sus propiedades que se esperara que acompaasen al carcter progresivamente ms metlico de los elementos. Se dan propiedades relacionadas de estos sulfuros es un oxidante demasiado fuerte para coexistir con S2- y el PbS2 no se conoce. Se conocen muchos fluoruros y cloruros de Si, pero se tendr en cuenta al SiF4 y SiCl4 y algunos de sus derivados. Silicio y Cl2 reaccionan para dar SiCl4 y el SiF4 puede obtenerse por fluoracin de SiCl4 con SbF3.

SiO2 + 2H2SO4 + 2CaF2 2H2O

SiF4 + 2CaSiO4 +

Aniones de Ge, Sn y Pb

ros intersticiales. Si se llenan todos los huecos octadricos, la estequiometra de estos compuestos es de 1:1. xidos, oxcidos, e hidrxidos

Los elementos Ge, Sn y Pb presentan aniones que originan una fase llamada iones de Zintl, que es una especie de cluster del metal. Cluster de Metales del grupo 14 Las fases de Zintl son un subgrupo de compuestos intermetlicos quebradizos, con alto punto de fusin, que son diamagnticos o exhiben paramagnetismo independiente de la temperatura; son conductores pobres o semiconductores. Son metales ricos en electrones y pueden hacer transferencia de estos, adems que los enlaces de los clusters son deslocalizados, as todos los metales los comparten. Carburos

Los compuestos binarios de carbono con los elementos menos electronegativos (excepto el hidrgeno) se llaman carburos. Hay tres tipos de enlace en los carburos: Inicos, covalentes y metlicos; sin embargo, los carburos de las tres categoras son todos slidos duros de alto punto de fusin. La mayor parte de los elementos electropositivos, los metales alcalinos y alcalinotrreos y el aluminio forman carburos inicos. La mayora de estos compuestos inicos contienen el ion bicarburo (2) que estudiamos en el contexto del bicarburo de calcio. Los inicos son los nicos carburos que manifiestan gran reactividad qumica. En particular, estos compuestos reaccionan con el agua con formacin de etino, C2H2, conocido en el pasado como acetileno.

Los carburos metlicos son compuestos en los que los tomos de carbono se insertan en la estructura cristalina del metal mismo, y normalmente se forman a partir de metales de transicin. Para formar un carburo metlico el metal debe adoptar una estructura de empaque compacto. En estas condiciones los tomos de carbono pueden caber en los huecos (intersticios) octadricos de la estructura; por esta razn los carburos metlicos se conocen tambin como carbu-

Los xidos de los miembros ms pesados del grupo 14 se pueden considerar como slidos inicos. El xido de estao (IV), Sn02, es el xido estable del estao, mientras que el xido de plomo (II), PbO, es el xido estable del plomo. El xido de plomo (II) existe en dos formas cristalinas, una amarilla y la otra roja. Hay tambin un xido mixto de plomo, Pb304 (plomo rojo), que se comporta qumicamente como Pb022PbO; por tanto, su nombre sistemtico es xido de plomo (II) y plomo (IV). El xido de plomo (IV), Pb02, de color chocolate, es muy estable y es un buen agente oxidante, por tanto, su nombre sistemtico es xido de plomo (II) y plomo (IV). El xido de estao(IV) es un componente de los vidriados que se emplean en la industria de la cermica. El monxido de carbono es un gas incoloro e inodoro, muy venenoso porque tiene una afinidad 300 veces mayor por la hemoglobina de la sangre que el oxgeno; por tanto, son suficientes concentraciones muy bajas de monxido de carbono en el aire para impedir la absorcin de oxgeno en los pulmones. El enlace carbono-oxgeno del monxido de carbono es muy corto, de la longitud aproximada que se esperara para un triple enlace. El dixido de carbono es un gas denso, incoloro e inodoro que no arde ni sustenta la combustin ordinariamente. La combinacin de alta densidad e inercia ha originado su uso en la extincin de incendios. Debido a que es alrededor de vez y media ms denso que el aire en la mismas condiciones de temperatura y presin, e! dixido de carbono fluye, casi como lo hara un lquido, hasta que las corrientes de aire lo mezclan con los gases de la atmsfera. El dixido de carbono tiene algunas caractersticas peculiares, pues carece de fase lquida a la presin atmosfrica normal; el slido sublima directamente a la fase gaseosa. Para obtener la fase lquida a la temperatura ambiente es necesario aplicar una presin de 6.7 MPa (67 veces la presin atmosfrica normal).

Siliconas La silicona (tambin llamado silicn) es un polmero inodoro e incoloro hecho principalmente de silicio. La silicona es inerte y estable a altas temperaturas, lo que la hace til en gran variedad de aplicaciones industriales, como lubricantes, adhesivos, moldes, impermeabilizantes, y en aplicaciones mdicas y quirrgicas, como prtesis valvulares cardacas e implantes de mamas. Se deriva de la roca de cuarzo y al ser calentado en presencia de carbono produce silicona elemental. Dependiendo de posteriores procesos qumicos, la silicona puede tomar una variedad de formas fsicas que incluyen aceite, gel y slido. Por su versatilidad ha sido usado con xito en mltiples productos de consumo diario. Tal es el caso de lacas para el cabello, labiales, protectores solares y cremas humectantes. Dada su baja reactividad ha sido ampliamente usada en la industria farmacutica en confeccin de cpsulas para facilitar la ingestin de algunos medicamentos, en anticidos bajo la designacin de meticona. Hay ms de 1000 productos mdicos en los cuales la silicona es un componente. Otra aplicacin es la silicona para moldes como alternativa al ltex en la fabricacin de moldes por sus propiedades flexibles y antiadherentes.

BIBLIOGRAFA

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