Sunteți pe pagina 1din 24

LIPIDE: STRUCTURA I FUNCII

Definiie- roluri
Grup heterogen de compui care au n comun proprietatea de a fi insolubili n ap i solubili n solveni nepolari (ex. eter, cloroform) ROLURI: - surs de energie pe termen lung (ex. trigliceridele) - structural (ex. fosfolipidele membrane) - semnalizare celular (ex.PIP3) - protecie mecanic - izolare termic i electric (ex. lipidele din esutul adipos) - prevenirea pierderilor de ap (ex. filmul lipidic de la suprafaa pielii) - vitamine (grupul vitaminelor liposolubile A, D, E, K).

Tipuri de lipide
n funcie de compoziie: - simple (esteri ai AG cu alcooli) - complexe (esteri ai AG, care conin grupe adiionale, ex. PL, GL, SL, AL) n funcie de comportarea la hidroliz: A- Lipide saponifiabile (derivai de tip ester sau amid ai acizilor grai) 1-trigliceride TAG 2-fosfolipide PL (glicero- GPL i sfingomieline SM) 3-glicolipide (sfingo- GSL) 4-ceruri B- Lipide nesaponifiabile (structur poliizoprenic n general) 1-terpene 2-caroteinoizi 3-steroizii

n funcie de polaritate: nepolare (TG), polare (PIP2), amfipatice (FL) n funcie de sarcina electric: neutre/amfiionice (PC), negative (PIP2, fosfatidilserinele) n funcie de aciditate: neutre (TG), acide (acidul fosfatidic) 3

Acizii grai
Caracteristici: nr.par at C, liniari, monocarboxilici Tipuri: saturai, nesaturai/cis (mono-/AGMN, poli-/AGPN cu leg.duble necojugate) AGPN ac. linoleic - C18: 2; 9,12 ac. linolenic - C18: 3; 9,12,15- m.a. plante (semine de in, speciile Primula-ex. luminia de sear, Borago-ex. limba mielului) ac. arahidonic- C20: 4; 5,8,11,14- arahide, animale ac. timnodonic- C20: 5; 5,8,11,14,17- ulei de pete ac. cervonic- C22: 6; 4,7,10,13,16,19- ulei de pete, PL din creier

Clasificarea omega () a AG
Carbonul terminal (de la captul non-carboxi) C
8 5 1
COOH CH3

11

14

20

4 familii de AG: 9, 7, 6, 3

atomul de carbon

1) Care este regula de trecere de la clasificarea standard la clasificarea omega ? 2) Stabilii care acizi grai aparin fiecrei familii ?

Clasificarea lipidelor saponifiabile DE DEPOZIT (lipide neutre)

MEMBRANARE (lipide polare) PL GL SM GSL

TAG
O OC O OC O OC (CH2) 14CH 3

GFL AG AG P A

H2 C HC H2 C

HO

CH HC H2 C

CH=CH(CH 2)12CH 3 N H

(CH2) 7CH=CH(CH 2)7 CH3

(CH2) 16CH 3

AG P C

AG MZ/OZ

Legend:PL-fosfolipide, GPL-glicerofosfolipide, SM-sfingomieline, GL-glicolipide, GSL-glicosfingolipide, 6 G-glicerol, AG-acid gras, A-alcool, P-fosfat, C-colina, MZ/OZ-mono-/oligo-zaharide

Glicerofosfolipide (fosfatide)
O O H2 C HC H2 C O P O
-

Structura general
O H2 C HC H2 C O O

O C(CH2) 14CH3 O

Acidul fosfatidic Sarcin net la pH=7: -1

C(CH2) 14CH3 O C(CH2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3 O O X

C(CH2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3 O P O


-

Fosfatidilinozitol 4,5-difosfatul (PIP2)


O

Fosfatidilcolina (PC)
O O H2 C HC H2 C O P O
-

O H2 C

C(CH2) 14CH3 O C(CH2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3 O H P OO HO OH H H

C(CH2) 14CH3 O

Sarcin net la pH=7: 0

Sarcina net pH=7: -4


OPO3 2H H OH OPO3 2H

HC H2 C

C(CH2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3 O O CH2 CH2 N(CH3) 2

Exemple de fosfatide
Alcool colin Fosfatida Fosfatidilcolina (lecitin) Observaii -caracter amfipatic (o parte hidrofob, o parte hidrofil); formeaz micelii caracter amfiionic (sarcini pozitive i negative) -exist n cant. mare n mb. lipoproteice -proprieti tensioactive (exist n surfactatntul pulmonar i mpiedic colabarea alveolelor n expir) -abundente n esutul nervos -exist n cantiti mici n organismul uman -abundente n esutul nervos -rol n transmiterea semnalelor extracelulare n interiorul celulei

etanolamina serina inozitol

Fosfatidiletanolamina (cefaline) Fosfatidil-serine (serincefaline) Fosfatidil-inozitoli

Fosfatide atipice: plasmalogenele (10% din FL din SN i mm)

Stiind c plasmalogenele se pot genera ipotetic plecand in general de la fosfatidiletanolamin (mai rar de la PC, fosfatidilserin, sau PI), prin nlocuirea restului de AG din poziia 1 cu un ENOL (care va stabili o legtur de tip eteric cu restul de glicerol), scriei structura general a plasmalogenelor.

Sfingolipide:
sfingomieline, cerebrozide, globozide, gangliozideCH=CH(CH 2)12CH 3 HO CH HC H2 C O X N H O C(CH2) 22CH3 HO CH HC H2 C N H CH=CH(CH 2)12CH 3 O C(CH2) 22CH3
HO CH HC H2 C N H CH=CH(CH 2)12CH 3 O C(CH2) 22CH3

Ac. cerebronic

PO3 CH2 CH2 N(CH3)2

PC

Structura general GLICOSFINGOLIPIDE (GSL)

Ceramida

Sfingomielin (SM)

CH=CH(CH 2)12CH 3 HO CH HC H2 C O Glc N H O C(CH2) 22CH3 HO CH HC H2 C

CH=CH(CH 2)12CH 3 O N H C(CH2) 22CH3


HO CH HC H2 C

CH=CH(CH 2)12CH 3 O N H C(CH2) 22CH3

GalNAc Neu5Ac

Glc-Gal

Glc

Gal

Cerebrozid
-subtipul glucocerobrozid(GL neutru)

Lactozil-Ceramida
(globozid din mb.eritrocite)

10 Localizare predominant: stratul exterior al mb. celulare. DE CE?

Gangliozide (ex. grupele sangvine) GL acid 10

PROPRIETI GLICOLIPIDE
Glicolipidele- proprieti haptenice, rol de receptori pentru vv, hormoni, toxine Galactocerebrozidele- m.a. n esutul nervos Glucocerebrozidele- m.a. n esuturile extranervoase

Ce ncrctur electric au cerebrozidele? tiind c sulfatidele sunt galactocerebrozide sulfatate la C3, scriei structura general a sulfatidelor. Ce caracter au sufatidele (polar, nepolar)?
11

Fosfolipazele
PLA1
O O H2 C HC H2 C O P OO HO OH H H OH OPO3 2H H H O C(CH2) 14CH3 O

PLA2

C(CH2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3 O H

OPO3 2-

PLC

PLD PLA2

PIP2

PLC

Lizolecitina + AG

DAG + IP3
12

Grupele sangvine* ABO


Partea glucidic a GSL (de la suprafaa eritrocitelor sau din GP serice) are rol de determinant antigenic.

Legenda: Ptrat alb = NAcGlc Romb alb = galactoz Ptrat negru = fucoz Romb negru = NAcGal Triunghi negru = acid sialic (NANA)
13

Asocierea n strat dublu a lipidelor amfipatice


Cap hidrofil
H 3C C H 3 N+ CH3 H 2C CH2 O O PO O CH2 H 2C C H O O O C O C CH2 CH2 H 2 C H 2C CH2 CH2 H 2 C H 2C CH2 CH2 H 2 C H 2C CH2 CH2 H 2 C H 2C CH2 CH2 H 2 C H 2C CH2 CH2 H 2 C H 2C CH2 CH2 H 2 C H 2C CH3 CH3
N+

O PO

O O

Asociere

O O O

Coada hidrofoba

Se orienteaz spontan spre interfaa grsime-ap: folosite ca ageni de emulsifiere a lipidelor nonpolare

14

Fosfolipide

15

Starea de agregare a grsimilor depinde de natura AG din compoziia lor

MAI PUIN COMPACT, MAI FLUID!!!

16

Fluiditatea membranar depinde de natura AG din compoziia FL membranare

FLmb, care TREBUIE sa fie fluide la temperatura mediu ambiant, conin mai muli AG nesaturai decat lipide de depozit (TG)!!!

17

18

LIPOZOMII - aplicaii terapeutice (rol de carrier pentru medicamente, gene, cosmetice)

-pot fi unilamelari sau multilamelari -se formeaz prin sonicarea unor lipide amfipatice n mediul apos -cresc biodisponibilitatea med. administrate pe cale oral sau local

19

Principalii steroizi
HIDROCARBURA DE BAZA Gonan
12

STEROIZI NATURALI DERIVATI

HIDROCARBURA DE BAZA Pregnan


21 18 20

STEROIZI NATURALI DERIVATI

C17
1 2 3 4 10 5

11 9 8 7 6

13 14

17 16 15

Progesteron Hormonii corticosterizi

C21
19

(Steran)
21

Estran C18

22 20 23

24

18

Colan Hormonii estrogeni C24


19

18

Acizii biliari

18

21

Androstan C19
19

22 20 23 24 25 27 26

Colestan C27
19

18

Hormonii androgeni

Colesterolul Alti steroli

20

Steroizi
De ce in ateroscleroza peretii arterelor devin rigizi?

17-beta-estradiolul

21

ACIZII BILIARI C24

Acidul colanic (compus ipotetic)


12

H3C CH3

COOH

CH3

ACIZI BILIARI CONJUGATI ex. acidul glicocolic acidul taurocolic conjugare la -COOH cu Gly sau Tau deconjugare in TD (flora bacterian)

ACIZII BILIARI (LIBERI) PRIMARI acidul colic (3,7,12-triOH) acidul chenodezoxicolic (3,7-diOH)

7-dehidroxilare SECUNDARI acidul dezoxicolic (3,12-diOH) acidul litocolic (3-OH) TD

22

-amestecuri complexe de esteri ai AG cu alcooli alifatici sau steroli, acizi, alcooli liberi, hidrocarburi superioare-ceara de albine -lanolina de pe lina de oaie -ceruri de pe epiderma plantelor

Ceruri (ceride)

Caracteristici -saturate -puternic hidrofobe (mpiedic pierderile de ap)

23

Vitamerele vitaminei A
H3C CH3 CH3 CH3 CHO CH3

RETINAL

H3C CH3

CH3

CH3

*
OH

H3C CH3

CH3

CH3

COOH CH3

CH3

RETINOL

ACIDUL RETINOIC
24

S-ar putea să vă placă și