Aplicaciones Industriales de los Taninos Vegetales rea Temtica 3 Promocin del Desarrollo Industrial Programa CYTED

Procesos Industriales

AIICA Extractos Vegetales Asociacin de Investigacin de las Industrias del Curtido y Anexas Espaa
Se estudi la obtencin de taninos de la valonea, zumaque y tara comparativamente con los taninos de la pepita de uva utilizando agua y solventes (etanol, metanol). Se seleccion valonea, zumaque, acacia y pepita de uva como fuentes de obtencin de taninos para su estudio, caracterizacin y ensayos de curticin.

Valonea - diferentes especies

cpsula de la bellota de especies como Quercus aegilops, Quercus macrolepis. Se estudi la variabilidad en el contenido de taninos en diferentes especies y localizaciones, obtenindose valores medios del 2030% con una variabilidad del 3-34%

hojas de zumaque

Los taninos se extraen a partir de las hojas del zumaque, que contienen entre un 10-16% de taninos.

Acacia

frutos de acacia

Los taninos se extraen a partir de las vainas de los frutos, con contenidos alrededor del 49%.

Los taninos se extraen a partir de la pepita triturada y desengrasada, con contenidos entre el 6-16%
pepita de uva pepita desengrasada

Estudio de la estabilidad de los taninos a diferentes temperaturas de extraccin para la determinacin del contenido del cido glico el cual procede de los taninos piroglicos (taninos hidrolizables)
cido glico mg/L 30C 100C 136C 37 0 23 78 3 49 199 37 182 6 50 1405 49 1040 29

Muestra Valonea Zumaque Pepita uva Tara Acacia

En la valonea, la acacia y la pepita de uva hay poco aumento del cido glico. En cambio, en el zumaque y la tara hay aumento importante del cido glico, cuando se incrementa la temperatura hay hidrlisis de los taninos.

 Pepita de uva

Obtencin semiindustrial de los taninos a partir de la pepita de uva y la valonea.

Se puso en marcha el prototipo para la de obtencin de taninos a escala semiindustrial, fue diseado de acuerdo con la metodologa ptima desarrollada a escala laboratorio y consta de las siguientes plantas:

Planta de extraccin Planta de concentracin por membranas Seccin de ultrafiltracin Seccin de nanofiltracin Planta depuradora

Licor lavado

Sem nueva illa

Licor concentrado

Sem extrada una illa vez

Agua lavado

Residuo Sem illa extrada y lavada

Extraccin en medio acuoso, utilizando el metabisulfito sdico como solubilizante de los taninos y aplicando presin para aumentar la temperatura y facilitar la reaccin de sulfitacin de las molculas tnicas. La semilla extrada, an en el autoclave, se lava con agua para reducir su contenido tnico. El licor escurrido se guarda para la siguiente extraccin de semilla nueva y de esta forma se obtiene una mayor concentracin de tanino en el licor.

La pepita extrada fue caracterizada con la finalidad de estudiar su aplicacin en compostaje. Se trata de residuo slido hmedo fcilmente biodegradable.

Membrana Ultrafiltracin

Membrana Nanofiltracin

Licor tnico Concentrado

permeado Concentrado

permeado

El licor obtenido es concentrado en la planta de filtracin de membranas. Primeramente se pasa la solucin por la seccin de Ultrafiltracin y se obtiene un producto concentrado de la ultrafiltracin y un permeado. Este permeado, que tambin contiene taninos, se pasa posteriormente a travs de las membranas de nanofiltracin, obtenindose un concentrado y un agua residual que es tratada biolgicamente en condiciones aerbicas. T Se analizaron los primeros extractos obtenidos en las plantas, y, despus de su valoracin se optimiz su funcionamiento. Operando hasta la presin mxima permisible de las membranas, se obtuvo un producto concentrado de la ultrafiltracin con un contenido de materia seca del 14% y un producto concentrado de nanofiltracin con un contenido de materia seca del 20%. Se ensay tambin la posibilidad de atomizar las soluciones para obtener un producto seco.

Valonea
A partir de valonea se prepar una dilucin en agua con la finalidad de obtener una solucin de taninos homognea para posteriormente separarla en dos productos diferentes segn el tamao de las molculas. Para ello se utiliz la planta de membranas y se sigui el protocolo utilizado para el extracto de pepita de uva. Se obtuvo un producto concentrado de la ultrafiltracin con un contenido de materia seca del 13% y un producto concentrado de nanofiltracin con un contenido de materia seca del 20%.

Pontifcia Universidade Catlica do Rio Grande do Sul Brasil

Taninos Vegetales: Fraccionamiento y Aplicaciones
Proyecto Universal CNPq (diciembre de 2006 a diciembre de 2008)

OBJETIVO PRINCIPAL: - Definicin terico-experimental de los procesos de extraccin, fraccionamiento y aplicacin de los productos fraccionados, a partir de la corteza de la acacia negra. OBJETIVOS ESPECFICOS: - Anlisis de los resultados de la extraccin de taninos vegetales con dixido de carbono supercrtico y agua como co-solvente, realizados en una unidad de laboratorio de extraccin supercrtica. A partir de este anlisis, se traza una estrategia terico-experimental para la ejecucin de las extracciones. - Ejecutar el estudio experimental de determinacin de rendimiento de tanino vegetal extrado a partir de la acacia negra en una unidad piloto de extraccin supercrtica automatizada. - Determinar la composicin de los taninos extrados y verificar la influencia de las variables de proceso en los resultados. Esta etapa tiene como objetivo verificar si el producto obtenido cumple con las demandas actuales de los taninos vegetales, as como observar la posibilidad de encontrar alternativas de mayor valor agregado para aplicacin de los mismos. - Estudiar el fraccionamiento de los taninos en dos grandes grupos: taninos condensados y taninos hidrolizables, utilizando para esta etapa columnas rellenas y solventes orgnicos. - Evaluar la viabilidad del empleo de las diferentes fracciones obtenidas en las etapas de fraccionamiento como sistemas de reconocimiento molecular de aminocidos. - Ejecutar un estudio de viabilidad tcnico-econmica, para demostrar la viabilidad del proceso de extraccin supercrtica en la produccin de productos naturales, especficamente taninos vegetales.

Estudio del Uso de Taninos Vegetales en la Formulacin de Tintas anticorrosivas.

El trabajo se desarrolla en colaboracin con el Instituto de Qumica da UFGRS. Objetivo: el uso de taninos (acacia negra e pinos) en la formulacin de tintas anticorrosivas (primers). Se basa en los trabajos realizados por G. Matamala del Departamento de Ingeniera Metalrgica - Universidad de Concepcin. Estas actividades comenzaron en julio de 2007.

Extraccin de taninos condensados: Extracci Efecto de la composicin del solvente y composici la presin de extraccin. presi extracci
Mara E. M. Braga LaPPSTech - Laboratory of Polymer Processing and Supercritical Technology

Objetivos Estudiar el efecto de la composicin de los solventes en el rendimiento de taninos Estudiar el efecto de la presin y el vaco del solvente en la extraccin SFE e HPSE con fraccionamiento en el rendimiento de taninos Cuantificar compuestos fenlicos y taninos condensados Aplicar los extractos concentrados en taninos en pieles para el curtido.

Materiales y Mtodos M
Fijo LPSE SoE SFFE H2O/Na2SO3 (1%) EtOH 1 etapa: CO2 2 etapa CO2+ EtOH (10 %) 40 C, 200 bar CO2+ EtOH 40 C, 200 bar e 2L/min Variable NaOH (0,5; 1 e 1,5 %) HCOOH (0,5; 1 e 1,5 %) EtOH (5; 10 e 15 %) EtOH (5; 10 e 15 %) 2, 4 e 6 L/min EtOH (30, 50, 70 e 90 %)

HPSE

Espectrofotometria: Taninos Condensados (Vanilina) y Compuestos Fenlicos (Singleton &Rossi)

HPSE- ETOH (90%) HPSE- ETOH (70%) HPSE- ETOH (50%) HPSE- ETOH (30%) SoE - EOH H2O/Na2SO3/EtOH (15%) H2O/Na2SO3/EtOH (10%) H2O/Na2SO3/EtOH (5%) H2O/EtOH (15%) H2O/EtOH (10%) H2O/EtOH (5%)
LPSE

H2O/Na2SO3/NaOH (1,5%) H2O/Na2SO3/NaOH (1%) H2O/Na2SO3/NaOH (0,5%) H2O/Na2SO3/HCOOH (1,5%) H2O/Na2SO3/HCOOH (1%) H2O/Na2SO3/HCOOH (0,5%) 0 10 20 30 40 50

Rendimento de extrato, % (base seca)

HPSE- ETOH (90%) HPSE- ETOH (70%) HPSE- ETOH (50%) HPSE- ETOH (30%) SoE - EOH H2O/Na2SO3/EtOH (15%) H2O/Na2SO3/EtOH (10%) H2O/Na2SO3/EtOH (5%) H2O/EtOH (15%) H2O/EtOH (10%) H2O/EtOH (5%) H2O/Na2SO3/NaOH (1,5%) H2O/Na2SO3/NaOH (1%) H2O/Na2SO3/NaOH (0,5%) H2O/Na2SO3/HCOOH (1,5%) H2O/Na2SO3/HCOOH (1%) H2O/Na2SO3/HCOOH (0,5%) 0 10 20 30 40 50

Extractos concentrados en Taninos!!

Taninos Condensados
Rendimento de extrato, % (base seca)

Efecto del etanol y cido frmico!!

LPSE

HPSE- ETOH (90%) HPSE- ETOH (70%) HPSE- ETOH (50%) HPSE- ETOH (30%) SoE - EOH H2O/Na2SO3/EtOH (15%) H2O/Na2SO3/EtOH (10%) H2O/Na2SO3/EtOH (5%) H2O/EtOH (15%) H2O/EtOH (10%) H2O/EtOH (5%) H2O/Na2SO3/NaOH (1,5%) H2O/Na2SO3/NaOH (1%) H2O/Na2SO3/NaOH (0,5%) H2O/Na2SO3/HCOOH (1,5%) H2O/Na2SO3/HCOOH (1%) H2O/Na2SO3/HCOOH (0,5%) 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4

Eq de Catequina/MP, % (base seca)

SoE - EOH H2O/Na2SO3/EtOH (15%) H2O/Na2SO3/EtOH (10%) H2O/Na2SO3/EtOH (5%) H2O/EtOH (15%) H2O/EtOH (10%) H2O/EtOH (5%) H2O/Na2SO3/NaOH (1,5%) H2O/Na2SO3/NaOH (1%) H2O/Na2SO3/NaOH (0,5%) H2O/Na2SO3/HCOOH (1,5%) H2O/Na2SO3/HCOOH (1%) H2O/Na2SO3/HCOOH (0,5%) 0 10 20 30 40 50

Extractos concentrados en Fenlicos!!

Fenlicos Totais
SoE - EOH H2O/Na2SO3/EtOH (15% ) H2O/Na2SO3/EtOH (10% ) H2O/Na2SO3/EtOH (5% ) H2O/EtOH (15% ) H2O/EtOH (10% )
Rendimento de extrato, % (base seca)

Efecto del etanol y cido frmico!!

H2O/EtOH (5% ) H2O/Na2SO3/NaOH (1,5% ) H2O/Na2SO3/NaOH (1% ) H2O/Na2SO3/NaOH (0,5% ) H2O/Na2SO3/HCOOH (1,5% ) H2O/Na2SO3/HCOOH (1% ) H2O/Na2SO3/HCOOH (0,5% ) 0.00 0.02 0.04 0.06

Equivalentes em cido Glico/MP, %

Extraes
H2O/Na2SO3/HCOOH (0,5%) H2O/Na2SO3/HCOOH (1%) H2O/Na2SO3/HCOOH (1,5%) H2O/Na2SO3/NaOH (0,5%) H2O/Na2SO3/NaOH (1%)

Fenlicos Totais, Eq. c. Glico, %

14.10 17.48 14.63 23.84 21.42 18.86 36.43 30.86 31.73 30.97 24.32 26.80 24.58 1.71 1.87 1.16 0.10 0.64 1.21 0.10 1.51 1.77 1.36 1.93

Taninos Condensados, Eq. Catequina, %

4.3 5.1 3.9 1.3 0.5 0.6 9.6 9.8 9.5 3.0 3.2 3.1 21.3 0.1 0.1 2.0 4.2 6.0 5.6 0.2 2.0 4.2 6.0 5.6

LPSE

H2O/Na2SO3/NaOH (1,5%) H2O/EtOH (5) H2O/EtOH (10) H2O/EtOH (15) H2O/Na2SO3/EtOH (5%) H2O/Na2SO3/EtOH (10%) H2O/Na2SO3/EtOH (15%) SoE - EOH SFFE- ETOH (10%) 2L/min SFFE- ETOH (10%) 4L/min SFFE- ETOH (10%) 6L/min SFE- ETOH (10%) 2L/min SFE- ETOH (10%) 4L/min SFE- ETOH (10%) 6L/min HPSE- ETOH (10%) HPSE- ETOH (30%) HPSE- ETOH (50%) HPSE- ETOH (70%) HPSE- ETOH (90%)

Selectividad del solvente para taninos!!!

Conclusiones
El etanol y el cido frmico son selectivos para la extraccion convencional de taninos condensados y compuestos fenlicos Es posible variar las condiciones de procesos da SFFE e HPSE para obtener rendimientos similares a la extraccin convencional Los extractos sern aplicados en el curtido de piel para identificar la calidad de los mismos!

LaPPSTech - Grupo de Investigao Cientfica

Ins Seabra Aluna de Doutoramento Patrcia Coimbra - Aluna de Doutoramento

Rosa Santos Estagiria Osvaldo Gomes- Estagirio Dra. Mara Braga Pos-doutoramento Dr. Hermnio Sousa - Professor

Agradecimentos: FCT-MCES Portugal Curtumes JB Salgueiro

Universidad Central Marta Abreu de Las Villas. Cuba

Objetivo: Evaluar la capacidad de produccin de taninos de la especie Rhizophora mangle L., (mangle rojo), para su posterior escalado con vistas a su utilizacin como curtiente en Teneras.

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La especie Rhizophora mangle L., conocido como mangle rojo, es un rbol de amplia distribucin en las costas americanas, del Africa Occidental y de ciertas islas del Pacfico. Su tamao depende de las condiciones del sitio, variando entre 1 m y 50 m de altura.

Usos
Corteza
extraccin de taninos. usada para el tratamiento de las hemorragias, inflamaciones, diarreas y la lepra. Fabricacin de carbn dieta suplementaria para el ganado y las aves de corral. en las reas poco profundas, el mangle rojo aumenta la tasa de sedimentacin natural al reducir la velocidad del flujo de las aguas, y conformar los lodos blandos atrapando los residuos.

Madera

Hojas Valor ambiental

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La tenera en estudio se dedica al curtido de pieles de vacuno. Procesa 50 toneladas de piel fresca por ao. Consumo de taninos: 350 kg/t piel fresca.

La corteza del mangle recogida en la costa norte de la provincial Villaclara fue secada en estufa a 105 p or C 24 horas. Posteriormente se molieron en un Molino de forraje y tamizadas, en un tamiz de malla entre 32 mesh y 60 mesh. Se tom un kg de la material prima y se realizaron dos extracciones, cada una con 5 litros de agua a una temperatura de 80 durante una hora. C Despus de cada extraccin la solucin de lixiviacin fue filtrada, y luego de mezclados los dos extractos se sometieron a una rotoevaporacin. El extracto homogeneizado se seca en estufa de a 70C.

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Corrida 1 2 3 4 5

Slidos Totales 28,37 % 31,22 % 29,86 % 33,01 % 32,12 %

Las sustancias curtientes que da su corteza, se pueden aproximar al 30%, lo que equivale a 300 kg/ tonelada de corteza. Una hectrea de mangle produce aproximadamente 36 Toneladas de corteza

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 Total de Hectreas a utilizar para la produccin de un ao 1,62 Hectreas.

Reduccin del tamao de su partcula para aumentar su Molienda superficie y que la Transferencia de masa sea ms eficaz.

tinas de acero inoxidable para la extraccin, de Extraccin fondo cnico . Se utiliza agua de condensacin a contracorriente.

Las soluciones se Clarificacin decantan en fro

concentrar al vaco hastaSecado una humedad del 15-20%

Tratamiento

Las soluciones obtenidas se Concentracin llevan desde un 10-15% de slidos hasta un 50%.

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