LUMINISCENCIA

38. RADIACIN DB LOS TOMOS y MOL&:ULAS.

REGULARIDADES ESPECTRALES
204. EspedrOll de rafU
La radiacin de tOIDGS aislados. por ejempl(l, da los 'tomos de
un gas rnouoot6rnieo rarificado (1 del vapor d0 un meta l (Na, Hg).
se disti ngue P<lr ser la ms seocilla. Los alectrones que entran en la
composicin do tales tomos SIl hallan bajo la accin de las
illtraalmieas y no e:.;pertmentan influencia oxei turiz: pur parte de
los !tomos .lejB.dos que los rodean. espeetros de semejantes gases
constan de una serie de nyasespectrales discretas de distinta intensi-
dad, correspondientes I di'llll'Su longitudes de ondas. Al inve!lt igar
105 gases que constan de molculas multiatmica!!, el espectro resul-
ta m's complicado. AlIf. por ejemplo, en el espectro del hidrgeno
(H.), a la par con ciert as lneas bastanta alejadas una de otra, 99 oh-
,llena, on gran,nIDl!fO de rayas situadas est rechamente (el llamado es-
peitro fk Nif1U ".Wpie,r o de bandat del hidrgeno) .
:}t-ajQvetigaci6!l que este ltimo caracteriu las mol cu-
niientras que el prime.fo, constituido por rayas dis-
a los 4tl>mos de hidrgeno formados en el tubo de
de.scarg! a cusa de la aisociacin, de las moJo!iculas b,jo la accin de
la deseJlrga. ' Los ;3Spectros de" distintos itomos se disiinguon por su
gran djVefflidad, de enos, por ejemplo, el espectro del
hierro cotienll variOs miles' de rayas. A pesar de Iodo, nosotros porle-
mos. i! in gran difieultad. diferenciar dichO! espectros atmicos ricos
e.D rayas, de)!IS espectros moleeu1ares "'de bandas y eDil una agmpacin
determinada de les lineas numerosas.
Vrdad eS qua tampDcD 'las Hneas del espectro atmico de rayas
representa!) ull a_acumulacin desordenada. El estudio detallado de
l os espectros de rayas ya h,ace tiempo que conduJo al establecimiento
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de determinadas regularidades ,en-'su :d]sposicln. Slo
del siglo XX 59 logr establecer el-sent'ido"fi sico de jiD8
y ul'i8.eipllcaein;en pehliarid'odsde
iun -' del tomo (Bollr ;'i913).1Je es"tI manera,- ,teora
del Ulmo ibilnllln,8' millo in
peethil es; L, di'vere'" y jNCiEO: obtilida
de -\'88 l nvestigana .eepecti'otf6'pftas, :result 'lln lDl'aterl\.' hnpol'tip:.
tlsill1o' qti( orielt6i h i te'riis' y
h E 'c.o'nc!ue'iones' de' la teorla. A dichas
dieron )a posibidad de
menos y orientar
mentales.
El espectro de rayas de Jos se
dimientos muy diversos. Se mamflest a en ' dlstintos tlpQs
gas elctricas a travs ' de' uneells '(tubo' de
en arco) al' bombardear Jos tomos'de ste con los electrones emitidos
por el .ctodo incandescente (10 cual tambin puede considerarse co-
mo una Jorma de elctrica), al calentar los "apores )' gases
(en la llllmll de un mechero, por ejemplo), al aluwbtllr los VapOl'6S
mediante una lut de longitud de onda conveniente, etc. En todos
estos cesos Ul obtienen royas espectrales cuyas longitudes de ondas
son propias del gas a estudio. Sin embllrgo, en funcin de
las condiciones de excitB.cin, la inten8idad relativa dedivU!!35 l-
neas puede diferenciarse nnlcbo. asi que alg1lD's rayas pueden eJltar
1IU!;entes durallte unos u otros procedimientos dc excitacin. A veces
es poaible. incluso. excitar una e:oJa raya de todo el espeell'o, As,
pues, la forma exterior del espl'ctro de UD dado depende conside-
rablemente de las condiciones de' excitacin; pero es oece8HjO recor-
der que, variando las condiciones de excitacin, podemos hacer que
o aparezcan flo determinQdQs rQllas para una sustancia
dada, cuyo conjunto de precisamente el espect.ro
tlpico de di cha
Cada una de fEas rayas espectrales no es, sin embargo, la radia-
cin de una lQngitud de onda estrictamente delerIl1inBd&, sino que es
(como ya reiteradas ve.ces) la radiaci6n en
ual muy estrecho, en el que la ' energfa est distrbuide de modo
que la deEciende con rapidez el centro hacia 105 bor-
des. La medicin de la anchura de la raya espectral (vase 158)
mueEtra que en la radiacin de un ges rarificadu, las dimensiones de
sector 8 menudo e da
Aogstrom. No obstante, condiciones de excitacin tambin pue-
den incluir mucho !obre dichas dime"nsion'es, Al igual que sobre la
posicin del centro (mxi mo) de la rllya espectrel. El campD exter-
no elktrico (o magntico) provoca l'l enunchamiento (o Incluso la
descompnsicin) de la raya espectrAl, y tales campos (sob-
re todo el el&-trico) pueden, en condidont's de en un gas,
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earaeteriuc.'le por ulla aha conc,entracin de iones en la descarga y
alcaruar gran valor; el cnoquB del tOIJl,O lumiq.oso coo Jos tomos
en el proceso de radiacin, tambin conduce al ensancba-
miento da la lnea; a eso mismo conduce el propio becho de movi-
miento trmico del hOTOIl a CllUSI! del efecto Doppler. En eondiciol'e5
especiaL&!. por ejemplo. al producirse desca.rg&JI po\ente9 acompaila-
das de int.ellS& ioniucin. o al manifesbrn9 una densidad considera-
ble del gas, estas alteraciones pueden alcanur gran Sin
embargo, genaralmante, 9.1 efecto de tode 1&l;I causas enumeradas no
es muy grande y la radiacin del gu p03e9 un espectro caracteristl-
co de los tomos que cOll3tituyen este gas.
I 205. Regu.I.rlebda espedral ..
Los espectros de rayas, como yl1 lue sealado, son un conjunto da ta-
y8..'l espectrales que InLcgraB los conocidos y que DO IIG hallan
en las longitudes de ondas. La relaci6n entre las fre--
cuencias du cada raya la por primera vez Balmer (t885).
La ragularidad descubierta por Salmer eorrespnnde a, cuatro l-
neas de hidr6geno_ Precisamente result que las longitud6!l de ondas
a esas lneas pueden expresarse mediante la f6rmula
general
.' A_b m
i
_, ,
donde b = 3G4,S7 nm y m son una serie de niimeros enteros 8ucesivos
3, 4, 5, 6,
lotoduciendo en lugar de ), la frecuencia" = el)" la f6rmula de
Balmer se puede escribir de la siguiente (orma:
v=-r=R -!.),
donde R es constuter En la 8!P6ctl'OSCOptll pril.cticlI "se sustituyepor
la: iil.'agitd m;;Est:6.eS el llamado :nunWo:de' onda_' qulI'
Indica 4id'. cabe-il 'ien-I
" f6rm.dIdi';Bllui.er
T
e'dq'uier don:
..: - ", ." , 0-." " ._, - .','
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Radiacin de 'romos y IDOle.:.ulll
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mer m. adq uiere valores et'ros 1Ie 3-, 4, 5 .. . La que
recibi el nombre de constante de Rydberg, de aeuerdo coq.los datos'
acL\1.a les es igual a L0916775t:l}: 1OJ, em-1.
el gue 56 determi na la i:orutanu tU Rildbug, por UDa ' parte
qu grado de exactitud ha alcalll:ado la moderna, )'
por 'otra, i1ustra' lo bien que jiAi'inl i"d B'a:lme!"(rnsmlte>IOi r,e'-
ultados de las An ms con vin!:ente
Tabla 38.1. V.I.,..u mt4/fI'" r dt /0' IMl llud,, -dt o ...... ". el
"1!, .'ro de hldr6r'"o , ' ".

,
-
(ci te). 111m J. nm
,-

3 656,,",, 656,2S0
"
969, 159 369,156

486 , 138 486, 133 lO ,,",686 368,683
5 ' .li,OS\ U4,OO 20 ,,",2M 368,281
,
410,178 410,174
"
361,938
367, '"
7 m,OH 397 ,001
"
361 ,&.19 367,636
,
,",,009
388,"" 23 367,300 361,316
,
383,M3 383,539
"
561,15\ 361, 14.8
10 39,193 319,100 25 366,,", 366,941
"
371 ,061 311 ,063 26 366,712 3156.168
"
375, 018 375,015
"
366,613 366,610
"
373,440 313,431
,.
" 3ti6,,"1 366,466
.. 312,191 312, 194.
"
366,M' 366,Sf.l
"
371,201 311, 197 30 366,229 366,226
"
370,389 310,386
"
366,125 366,122
"
389,119 369 , 715
ICtitud de la formula de 8almer -la tabla 38.1, en 111 tUdS8 compsran
valores medidos de 1118 longitudes de ondas dela serie de BalOler
en el espectro de hidreno con los valons calculados por la fr-
mula da Balmer.
Esta tabla demuestra con claridad que operamos DO slo con una
frmula empirica <bien elegida, sino COll una expresin de cierta regu-
laridad inter.at6mica. Esto so confirm, otrll '<el ms al e91abluer
que las Hneas de hi dr4geno halladas ms tarde, en l as 'lonas
ultravio.lela e infrarroja del espectro, tambin se someten a frmullls
anlogas, a saber: la serie de Lyman (en la lejana 20n ultravioleta)
e la frmula
(205.2)
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la serie do (en la cercana zona infrarroja) , a la frmula
.'V - R(-}--;h-) (m=:4,5,6, 7.8);
(205.3)
la serio de Brackett(en la ZODa infrarroja IO:\S alejada}, a la frmula
(205.4)
y la serie de Pfund (en la tona infrarroja aun ms aleJada), a la fr-
mula
N_ R (;.-;t;.) (m
eo
S.7).
Todas las lineas del espectro de hidrgeno, por lo tauto, pueden ser
divididas en varias secies unificadas por la frmula general;
(205.5)
donde 11 "" t , 2, 3, 4, 5, m son nmeros enteros, adems, m> n
y R es la misma conslante antes meneionada. El nmero n detennina
la serie, y m, una liuea (raya) aislada de esa serie: t uando n ... 1
obtenemos la serie de Lyman; cuando n = 2, la serie do 8almer;
cuando 11 = 3, la serie de Pasche; cuando 11 = 4, la serle de Br8\'.-
keU; y cuando 11 = 5. la :ede de Pfund. La fig. 38.1 muestra esque-
mticamente el espectro completo de htdrgeno y varias series en que
ste puedo de5Compollerse. Cada serie conata de varias rayas cuya dis-
tancia entre ollas, como se' deduce de la frmula, disminuye hacia
las JongitudOoS de ondl!! cortas .
Aumentando poco a poco, las frecuencias de las lineas tiendell a
un limite det.ermillldo tuya magnitud se halla fcilmente por la fr-
mula espectral. A veces se observa UD espeelro dbil continuo adya-
cente a la frontera. de Ja suie' de la parto de las grandes
lineas d" W a"erl"' de BlI.lmer .
. . .dldgi.la:.itenin1d6Jos ln:veSUg"adores a la
b6sqiie'i1' de de series 'eh'lo's
cias.-En .pfimeJl.lugarfuerori ' estdiados los "espectros de los inetaJ8!J
.Ias lierras rarB.8-. t 'ealgUnos ,otros:' tos.
A la' dlficultau 0.0 deseift-amie.rito, ct.qu! halla-
d.as ser itiS,,;y' !Qjquil,'e:,muy"impoTtant;, las' f6titni l u obtennls se pa,
del' hidreno;' "La diferencia se
los':tlirminOll .correctores a 'Y (J: que pllrll el hidrgeno son tiu-
los:
R.[ - ("'!6)' ].
(205.6)
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A cad. elePlento le trminos eorrectore! d, ele
tipo, medillnte los cuales se pueden. expresar todas In serits tutele-'
tistitu de un elemento dado. A51, por ejemplo, paTA,el sodIo tales
eorrecclonM tienen lo! vlIJores.de - 1,35. -0,87, -O,Ot Y 0, de .moo
lo,
""
!lOO
1500

2

,
,
g
,


..
. -
"
,
,

..
,
,
.{-
,

;;;;:
>

-:fT

>


"

.:;

"

-,

Fit. J1I.1. ''''I''n iI''. dd "p""'O ... 1 .,,,"',, d 14, 4, ... ,; tI,"""
Cf)",pl.lo 11 K,I" rq,:rr.a
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que las cuatro seri es de sodio conocidas se el presan de la siguiente
formll:
N_n ( ,3 I
t
,35)I} ,
m 5, 6, .. . (serie
fuerte);
0,117 )'
,m

,
6.8;)' } ,
111 "" 3, 4. 5, .. . (sorie principa l):
1,35)'
,.
N- nC,
,
} ,
m=3, 4. 5, (serie dHusa);
0,117)"
'm
,3
,
!. },
m=4, 5, 6 . .. (serie
fundamenta l) .
0.0\ )'
Como vemos, n en todas lllll series es igual a 3, mientras que
adquiere velore!!. 3. Los terminos correctores en"an en dl-
versas combinaciones. aunque no en todas las pOSibles (regla de sele-
ccin). R tiene casi el mi smo valor que en la serie de Balmer.
LM m&dieiones ms miouciosas muestran que R aumenta un poco
a medida que crece la mllllB atmica . teniendo para el hldr6geno el
iralor de cm _1" y para los tomo3 ms pesados. 109 737 cm _1,
de que , coltl6nundo el
de '/l_ no' 8e', notll EIJ. particl1lllr,
para ;'el ffodio 'H = : 1iI. ,.'. ' -,;
. ,: eSPe'?t-ro!i 'f los , matalas . lIlcallno-
trreo!", 1tshillno d.a otros.elementos.' son' mucbo' ms compl ejos que el
espectfo Una M (as difere'neias que ,tambin tiene_lu-
ga!' en otros elamentOS' Complejos es el ci-cter ,mJlUpltte de las Uoe-
on; ta'ni'de tre!! Y 'm'b) eon valore!
cercanos , de, liu, fr9c'ilenc'ias. ,Las frecUencias _de dgimas-componentes
tambin,bedCn 'determinadas regul'aridades.: Es muy difiell bus-
er estM' lti"m1., en espectros tan yeso result en sumo!
grad,o 'un ,hecho de conjeturas e ingeniosidad. Merced 1\ los t rabajo!
de Rydberg y otroS cientli'cos fueron algunas reglas que
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RAdi.ad6n de lo! '\011101 '1 JDQlkulu :i31
'relacin en-
la eoii5tilll-
de las
do
las regu-
que cada
Entre

poI' ejemplo, el
tipos de radiadoNS
pr ejemplo, hl cuerda.
consta de una frecuencia
frecuencill9 enteras mj-
a la regubridlldes
de tipt/8
con las frm'ob.ll
membranas fiju) . Pero
mostr qoe no se potlh. ex-

::m;;edianlO las leyes clsicas de

haUods en 1913 por Nieh
Bobr, quien para explicar las regulari-
dades atmicas; ae este modo f9Sult que las leyes cls.icas estableci.
-tes para los fen6menos mecrosc6pltos, son insuficientes para expU
cllr la estructura de los litomos. -
! 206. Mod" ..... del 'touto ele l. l. TIIoPlMD 1 Rlllhedord
El conjunto de conocimientos eterel de los fenmenos y en
primer lugar el efecto Zeman, son testi monio de que la radlaci6n de
111 lut est condicionada por los procesos en los cuales pllrticipon los
electrones que entran en la composicin del litomo.
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332
Para expli car el espectro do rayas emitIdo por un tOlDO
habrh que auponer que el eleetrn el! un ;,tomo embho realiu (ta-
si) armnicas, las cuales. de ncuerdo con l as leyes e1isi-
cas, det.erminAn l. radiacin u:i monocromtica. Por eso, a Lase del
upecto de los espectros atmieos, seria JKlsible adruilir una estructu-
ra lal del horno, en la que los electrones [nterantes del fue-
sen c.paces do l1l.lizar o.seil aciones armnlcu. C5 decir, mantu-
cerea de la de equilibrio fuen acasiehis-
tic. de lipo f C3 - k%j donde k e! una y z , iD:
del elect rn respecto a la posicin de equIlibri o.
Parti endo de IR ley .de interaecin de l as tlr!l8 elctricas punt u-
aln (ley de Coulomb) era pOt!ible (masiDlrae \In modelo del Uomo que
t.1 doma.nda. Conforme. t.1 modelo. propuesto por
J . J . Thomson (1903) , el tomo es un. MCer. Ilen. de
eleclri tid.d po3ili\'., denlro do la cu. l ao h.lI. el elect rn. Si l.
g' do blo ea igual a la carga posit;v. de la esfera, entonces dicho !to-
mo ser neutr.l, y la fuoru que act. sobre el electrn dunnte!lu dI!'"
plalllmiento ebedece l a le)' d'o la
Los intentos da las .regUlarldadlis series en IO!ItSP.te-
tros de IIU)bl6n y -ensercin de lO!! el an'Hsi!! de
los r:esuhad05 de l as del e"fee-
to fOlOel.'ct, lco)' Otr03 (vhnse capitulos 32-
36) condujeron a la revisin da) .as nociones '!cerca' de la! leyes que di
riBen 01 comportamiento do los microstal.omas: 'tomos, molcubs,
etc" }' obtuvieron un. muy para' toda 111 IIsi-
ca, Respetlo a ono, p'r,esenln IFI!D tOler! el PTC)!:,eso de forlllac1n da
l. teorla cu'ntica, yen los p'rrafoa siguientee ' (vanso ti 207-209)
50 txapintln las clapas lundaroentl.le-a dol deurrollo de las idees cu'n-
lic.as eu la No obstante, para upliclr In regul aridll-
des espeetrll les, 01 mo.d,,:Jo de Thomeon reault6 absolutamen to inti l.
Ademl.ll, lu cODsideudonn iniciaJes de Thomson , 1 car'-
I's ,p'OBiti"V':1 :r ' ,1) eJ
no se re:;
fC!:'iiocer . como un hae! .
menl.almeote las zonas internas del ' lomo con , 1 fin- eStabIer la
i;I .. I ... ';. , :-
Un (1903) ,
quien estudI 6.el- p8l!o"da t ra:vh ae' los cuerpos
,c.l .. pude i.nter-
pretllr com fJn cerga distri-
buida unlformemente' por todo 8U volumen, ai no que ms bien es 11e-
u'n, cal .. A estUl'miSlllb conclusiones,
pero c}lantill.tI'I' pmente, Jl eg6 Rutbel'-
,ford -(19t3)"quien emprondjJ.a).n'est l'I$161! del .in.teriou del lo--
.mo procedhnle!) to3 ms potentea.
A thulo de !onda- pilr.e . palpan el atomo, Rutberford cligi. lu
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Rul"el6D de loa )' Dlolcolu 333
a, o se.a, L1 e, gran de
.mlca
o
4 r de d9blll _q,u,E!
,racin radiacti ,va -de,los tomos compuestos: Puestooque llci part{cu,
l,, -'$' son. ,i'gu'il -I! 4, 'es
mllslI_ .. ... 65""JO
4e la !ut).;).a; lIl}eriP,a
Ji.,.
e n e!.!,!x !f.tjcul4!/ c; , -E .Y,,;-
dos mtodos ' de tales 's,\ ofp)e"de",Jelli:i'S' Ils:-l' ,
milodo de ccriUlleos basado eo dola par.upula i.ci:'firi:hi5;::
car con una pa!ltalla rO,:rOre5efl:Rte, ,U,l1'
lo suliciontemante b.rillanta
,en'f9!.iDA',;.de_un. h.u .
.0 1 _o, '0 _ _ c' ._ , ._'
. {tu'-
therford' investig (mediante el 'de .centelleo) , de qu
modo varia la ditooci6n da ras (i;apasr stas a travs de
uria ca,pa do sU3tan_ci, (ds'pf'!!f'n' las partcu!.as a).
Al pasar las .pardcutas a a ocurre la va-
riaci6n de la direcci6n de su trayeC1.Or.ia.a.caus.a de la interal!-Cin con
las que, entt.ap Ja CO!.D.posic'i6n 'del 'W,l!l.o. En este caso la
c_oli sin con al electrn DO debe influJp !lluch.o,sbre la trayec,toria da
la partcula a, ya que,s\l ,II!Ma veces_ mayor
que la del eleclr6n; al a, ste se desviar on
de p,articula a sin va-
ll ar el -choque contra la par te del to-
mo de carga positiv-a un: cambio ms o menos brusco
do la direcci6n do)a a.o _
Los 91.perimentos de qua a la pat con los
casos de desviacin ngulos, ocurren
con mucha el giro brU3CQ de la tra-
yectoria de la partl"cu:la a, en arrojndola incl uso hacia
atfs. Las de las leyes di ,.
persln dt;l 'las, particulas d, por Rutherford y sus colabora-
dores. en lugar llegar a la conclu-
sin de que la carga posiHvi del,atom,o' estA concentrada en su peque-
la parta contral ll amada ncleo, ' da dimensiones que no suporan
tO-
H
cm.
Asi , pues, ha si do q\le np se puede emplear el modelo
de (la esfora positiy!!- tiene las_ dimenslones del Lamo) y
necesario interpreter el tomo inlcgrado por Z electrones, eomo UIl
sislema tIe cargas en cuyo centro so' ha!'la un nucleo tle carga posit iva
Igual a :le, }' alrededor tl el ncleo estn situados los electrones dis-
trihuidoi por todo el volumlln oeupa el 'tomoo Mojor dicho, por
dimensiones del tonw consideramos las"de la zona donde se hallan los
el ootl"Ones pertenecientes al mismo. Este 9istema de cargas no pll Pdl'
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encontrarse en equilibrio estable si estas ltimas son inmviles (con-
dicin IEIDaral de la eleen ostAtlCl'). Por 'eso es ne<:e5ario suponer qult
los electrones $e inu8Vltn a1re'dall'or 'del h(e!eo central iguel que los
planetas del sisteola: Solar. desciibindo -alrdedor de eae ncleo t. ra-
yectorias cerradas. ASi surgl',l nWtklo ll1J. cltcIr dtl itorMJ de Ruther-
ford que conserv6 su Importabeja: htista boy dla, aunque dentro de
los mArgeneil de las nocioDs'moderas no podeml1s hablar sobre la
locelbati6n dlt las e a r g ~ ' ni de suS trayectorl&!l de un modo t.an d9t.er-
minado. '
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33'

que en el caso uoa 'tadied6n continua re-

por interpretar Jos e!!pectros
r.yu de tal 'tolllo, es necesario suponer que la emiein de rayos
por ,Iaisteros atmico ocurre no M'gn lu notiollu
corrientes, debido 1_10 cual mediante esas nociollu es imposible de-
tenniual 1. frecuencia de radiacin. Bohr admiti qua l a radhcin
posee una frecuencia" que 56 determina medsnte It siguiente condl-
d6n para /4 frecuenclll :
kv _ E._E ... (207. 1)
donde E ... Y En 100 tu enHglal del1iuem. antea y despus de la ra-
diacin. As!. la (recuenei.l v de udl.Gi6n no'ut' rel.cionad., hablan-
do en eneral. con ninguna fn<:uencla de mo,lmlento del ! istt ma
.t6mico.
de esta ley podelllo, 1I',lIf h ronclu!i6n de que Jos
IISpedroa no nen dan el c\ladro de movimiento de lu parUculn en el
Alomo, como 86 admite tm la teorfa c1blu de la ndlaci6n, sino que
8610 permiten aceru de Ju vari.eionu de Ja lnerfa duunte
los diversos prO(QO! po!ibles en el 'tomo. De ,cul'rdo con este con
cepto, el carcter dbcreto de las raye, espectral,,! testimonia acerea
de Ja exletencla de determinadO! ,'alores dl!cl'8tO!i de energa, corre1!-
pondlentee a utados peculiaII del bomo. A eetos eetadoe es COIlVe-
nientellamarlo, estados e8tacfona/"fot, ya que!e supone que el tOmo
puede permanecer cier.lo tiempo en cada uno de ellol y, el Abandonar
lo, clle de nue\'o en otro e!tado estacionari o, cambiAndo su energfa
en una magni t ud finita.
Lu considtracionell expuestM fueron enunciad" por Bohr en
forma de do! postulados.
t ) El tomo se earacterila por estado! conoc idos, en los cuales la
da energla no tiene lugar Incluso si In pntell carg.d., del
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336
'lomo so hallan en movimiento mut uo, de modo que, segll las leyes
do Ja eleetrodlnil1liCI corriente, debera I sperarae que bubie:se radIa-
cin. Esl.o$ esudos pueden denominarse n I. t l t4c:tonm(U del
sistema en eue!lU6n.
2) Cualquier o absorcin da l. radiacin debe corresponder
a la transicin de un est ado estacionario I oll'Os. Duraote tales tran.-
s ieionos se eraite (o absorbe) una radi acin tMnOCTom4tfc4 cuya
cuencia v 58 determina por la rellleln
hv = E", - EA'
donde E", y E. son, respectivamente, In energas del sialero. en el
primero y segundo estados estacionarios.
Los postulados de Bohr _han t.e nido un valor extraordi nariamente
grande, ya qua, bu'ndO!!ll en ellos, se logr6 sistemaUUf un amplio
muerlal upectroscplco (an,lizado m arriba) y ante todo e1 espec.-
tro del ' tomo de hidrgeno.
%08. Alomo de IIWr6gftlo
Conformo a Rutherford. el tomo de hidr6geno es un ncleo de mase
atmica! y carae + ti (protn), alrededor del cual gi ra un eleeLr6n
que se mall t iene en la proxi midad del ncleo mediante la Juerza de
Coulomb de atraec:i6n eleetrost.tice. Utilizando l.u le)'ts de la mec"
nica es fcil calcubr que el referido electrn debe d&seribir une 6rbi-
t a elf pt lca en cuyo foco se hall a el prot6n. La energ{a de tal sistema
E = - t'12a (VhS6 el sjereicio 243), donde 11 es el semieje grande de
11 la frecuencia de rot acin del electrn describiendo la 6r bita
/0)*) se det.erminar' med iante Ja relacin
, 2181"
() = Jiiii6"
donde es Il lnasa del electrn.
(208. t )
PUN\o .. que la\ene!j:ia de_dicho Sistema no depende de la excent ri-
mismlLJl frmult5 son -,iUdu. p,ara l a
2a., En los se aupane masl
del protn infinit8Dl! nt"-(I'I'llnde
eio eleeW:6.9;',POr' lo el pro\.6n ha" d!l" cqnsid . rai'Sl in"
,-YiI; Ademh , h se ti9.n en cl.!enh 11 d"pen!ieneia, ent(e la mua
y 5u . .",!slocidad_. ,El espect ro del 't.9mo de se"
gr Balmel'"'Rydbil;,. me,lllante la f6rmul a:
v ... eR (tln
J
_ ilm') = eR/n' - eR/m'
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llt.dif.ei611 d. Ioi 'tolllOll y molkul .. 337
(t<lmp'rese con (205.5)1. doude e es a' velCidad de la .1111.
randa esta e::a:presin tOn lil con(liein oe' l u freeueneiu- de -Bohr
(207. 1'
y - Em.fh - E./h.
hallamos que las enet[all E .. y E .. de 1011 eslados s\ex-
por la! relaciones
- S .. = hRcln,'. - E", = hRc/m'.
De 85ta manera, los tarm de ,Jas. f6r}llula;' ,9SPll\ll.!'ales':"l!dqui.erel,! un
aent ido lisieo determinado. resultall"do
de lO! estados It!tacionarlO! del 'tomo, mientras !le el.JIrilJcipio: de
combinacin de Rita resulta un colrarlo natural postu"-
lado de Bahr.
Subrayemos olr. vez ru's que la fr.:/U1U:14 v de! la luz emi,Hda
puar del osudo na al estado 11. no os Igual 4 la frecuentla
de rotacl611 del electrn ni ell uno ni en otro estado. En efecto,
I 2h"R"t"
00._ nl ........ 1
hablando en general, se diferenda mucho dev"" ., qua son 1., frecuen-
cias de trilDsmisin del m-6simo eslado al
ConforOle al postulado de 109 estados estacionarios, la enerVa E
debe tener valores di scretos, y el problema consiste en su determina-
cin. Sin embargo, si n conocer las loyes que controlan los prote!!oa
atmicO!! es impO! ible e!ltableC8r esos estados IllI tacionarios , puesto
que la men'nica conioote coru'luce a cualquier valor dela energIa de
acuerdo con la frmul a e=-- el/ 2a, ya que el dUntetro de la rbita
elcetr6ni ca puede adquirir cualquier valor, Se podrilln introducIr
ciort..as condiciones cu.nticu como
l ue hecho en uno de 109 pri meros trllbalos da 80hl'; pero lIe puede elo-
gir una vi a mb general, talnbin indicada por Dohr,
Euminando lO!! corolaMOS de la teora de Planck, hemos sea-
lado que en un caso limite para In zonas de ondu largll! (pequeitu
frecueneias), la leorla de Planck conduce a dedue<: iones correspondien-
tes !l. la teora cIbica. Ea natural establecer tambin umejante corre,..
pondioncia en el cuo del siatema at6mlco. El paso del 8!lUdo
(/1. + t)-t!simo 111 n-Mimo para valores granrl ea de n debe corraspon-
dor a la emisin de ondll8 larga!! (pequaas frecuencias), como de-
duce de la f6rmula
v "" -=Rc[ J.
Si 11 liS mucho mayor que la uni dad, aproximadamontelle puede con-
siderar
v" + = 2Rcfll".
u _out
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En la lOna de cslas ondaalargas ha de esperarse la de la
lrecuencia de la lut eJrlitida (calt?uJada por ls ,!-eOria cu.ntic.a), con
la frecuncia determinada por los mtodos clsicos, es decir, con la
frecuencia de rotacin del electrn. Esta ltima tiene para ambos es-
tados estacionarios valores pr'cticamente coincidentes (ya que
n ;:,;. i), a saber:
(208.2)
Igualando (de acuerdo con lo dicho) las expresiones cibica y
ca para la frecuencia,
'R'.' U'R'e"
-;;--= ",!"",,;
de donde
R
- 2,,''"
---.r- .
(208.3)
(208.4)
De este modo la acerea de la coincidencia (para la zona de
ff'(!t uentias bajas) de los resultadOll de-los clcul93 ballados en Jos po-
stullldOll de Bohr y en la teorla clsica, permitieron exprelull'lacoD&-
tan te de Bydberg a travs de las COnstan1es un"eulles' del 'tomo
y, por lo unto, estableeer laJfmula eapec4"al (para el hidrgeno)
por medio de los postulados de Bohr, de' la forma
N
E",-Eft
- ..
'(' ') .",.' (' ')
7-;;I' = --;;;- :;;r - ;';t' .
(208.5)
Susti tuyendo los vaJores de 1' , e y h hallamos que R = t,097 X
X JOI cm .1, coincide con el \'alor experimental
de R = t OO 678 cm-l.
As, LIJes c,:oJld_ujeron a Bollr a la fl"!llula
de 1.1\8 Qbsen'a-
ClOnQs.; ,
IW' Boh_r t jo,
y<&!bica
P!irri2.rd.l-!ll en' ] a

, As! , ,el ,metod d&" Bohr permiU Interpretat,..4eJall!u;!amente , el
ln.miin,so material e,KpetroSpic'o, en pot.ti'eulfrt el espectro 'del 'to-
mo de hidrgeno. :Las freel.1ell cias de, las;u))/lIHspecti:aleal1ueron re-
laCio-nadas -con las energas -de los eBtsdos ei tacionari's (-e l .Homo: En
ii' esquema do.h figJ 38,3;-e1.conJun.t'otde .. SO'
h,a tra'zlido de modo quo' !o distancia "_erUcal
eut" los correspondientes proporciona la fre-
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,
"
"


.!:

"
".
Radiaci6n de l! i tomM y molculu
339
Los nmeros de 1M tranllmislones,
valres: li





"""
.

"


"
"

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60000
laooa
)(10000
w
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340
L. comparacin do los result.ados de lales cAlculO! con los datos
de lu mediciones direc:tas de la IInerga de looiuein. conduce a
una coincidencia bastante satistactoria. Puesto que el electrn sepa-
rado del homo puede pQ!oor una energia e!oltiea arbitraria tal'"
81 ser captado por el ion debo librarse un. energ!' la'! ... + tel"
De acuerdo con el segundo postulado de Bohr , 1141 elDitir\ una frecuen-
cia
(208.6)
Con otras palabras , In esln condiciones 99 pOSible una radiaci6n de
frecuencia mayor que el limlU! de [a serie 11/1 cudqulff 'I!llor tel" IJa.
De est a manera, dicha radiacin debe lormar un espectro continuo
adyacente al limite de la serlo, como realmente !le ob!lerva en el expe-
rimento.
f 209. RadSod6D. de 111 ....
La absorcin de la lUJ monocrom\ t ica por los \ tom03 de uo VlI.por o
un gas connere al \tomo absorbeote determinad. reserva de energl:! .
Invest igAndo 1)0 qu estAdo se el j\omo 11 tIIusa de \at in-
fluencia, Wood (1904-1905) realiz el siguiente ensayo (fig. 38.<1).
Dentro del baln evacuado G so coloc un troto pequedo de !'Iodio me-
tjlieo, yal baln se CAlent de tal modo que se ll en de vapor do so-
dio. La del mechero en la que se introd ujo nI comln la cual emi-
te int&numenle raya! amarill., D, y D
2
de sodio, 5a median-
te lI lente L, al recipiente G. En l. trayectori a de los rayos incidentes,
105 vapores en el reeipiente comentaban 11 emitir IDI amarilla, cuya
in\'e5tiacin espectro!!Cpiea mostr que e5ta la'lIbi!!n consta de u -
yas amarillas tipicas del e5peetro de sodio (A
D
, ... 589,0 n ... y
Av. - 589.0 mu). Al aumentar la temperatura del recipienla, es de-
c1r , al elevar la densidad del vapor , la iluminacin se des plaza hacia
el lugar da.oul.fada de los .rayos, transform'odose en .uoa ilumnaciu
upa' apa 8o"petfiti a fina. Este ltimo fe nmooo so determina por
... \o do Ja.!Ilfneas DI DI a medida que all-
lDItUU' 'la .deDSid.ad.pe] vapor de sodio, a <:Rusa da lo 'cual l" luz exd-
q,lliz penetrar en 111 profundidad del reeipJenta. En este caso
lu uyas .D, y DI se unen.
. W 90d fenmenos anlogos en los vapore!! de mer-
curio, coo la putieularidad da que en este caso l. IUI excitatril era
una radi.cln de mercuri o eon A .. 253,7 nm. Claro que el reci pi ente
Pllra 'vI.pores. debe IlaCerse de CUIn o, y de fuente de excitacin ha
do sflrvir una raya de, mercurio emitida, por ejemplo, por una lmpa-
ra d', eu.ar:ro de vapore! de mercurio que arde en condiciones, en 111
,que la raya excltalrz ). = 253,7 nm es bastante fuerle e ioton5!1t (811
excluye la ablorciD. de diche raya por las u pe! m frie de lO!'! va-
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"41
poTeS de H g-que pueclen' aculI1ularse' en' la pllrte"'J)erif;ric.a.deja
galo Taaibi!l do la ryg!.l!lda ,d_Hg
con = 1.85.0 nm, la cual es D.lu,cha,
cuyaobservllci6n, por eso, esmuclio mas dificil .' _
P;u.s tatae eStae ' observa"ines"ti'll'bjn fuero" 'aplfcadflll; l ' b"lros
ele,men to,s. 1 el,
qUlOf sustanClI'l, aunque prtictlclmon.t!l su
cars debido a la dificultad de elegir ti fuente adecuada djlucit:aeiri"
y a causa ' de ia ' Inumst absord6u-\'dc" lis rllyll.s' 'cotMpOdillnte:s.
.. La .. q:
no fuera llam8do-,adtac:16,..M.nlOlUJncia, nillcabaoen las, tla-
d l u
y ,!o;cl(al
n a OSCil,!f intensamente y convierte en ,una
000000

\ ---
-_ I
I
--_ _. \ I ..... -
-- - G
l 000000
---
Fig. 88.4. 1...- ap.,lmulo.o l4dollo.u.. .... ,. oull.d6 .. dt . ...... OMI<>
de /J IIr!Jpo,,$ d. -.dIo.
te de fltdiacin,corrnpondiente. Claro est quc lIon posibles toe casoe
cuando el homo absorbente, transniite su energ!l a 109 hornos cir-
cundantes antes que la amplitul! desuosciJacin adquiera).ln valor Con-
siderable, ea decir, antes que su radiacin de l"etlonancia alcance el
valor observado. En este caso -sta de la observaci6n, y el
electo de absorcin dii la IlIS se reducir al calentamiento de lodo el
gas. Esob"io que ,tales fenmenos surgirn al uistir una interaccl6n
fuerle entre los circundantes, por ejemplo, cuando la
dad del vapor grande o' al ,afiadir: a ste nn gas ajeno de suficiente
densidad. En efecto, en estas condiciones la luminancia se debilita
en sumo grado e incluso jlesaparece por completo (.dinciorl de la ilu-
minacin). As, si a las vapores de mercurio cuya presin constituya
cerca de 0,001 mm H g Y que-maniliestan una. iluminacin de resonan-
cia bien expresada,!se aade hidrgeno bajo una presi n de 0,2 mm
Hg. la intensidad luminosa disminuir el doble, y con mayor pre-
sin del hidrgenose debilitar relativam(}nte con m.s intensidad. Da
modo anlogo influyen las IIdicionfoS de otros gases, aunque la canti-
dad necesaria para debilitar la luminancia el doble, depende de la
natur"let8 del gas que se agrega , lo cual,es ilustrado por las datos da-
dos a continuacin.
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'"
lum;nhcenc1,
00,
"
00 <O, H,o
"
H.
Prelin de la illlpul'9l1
,-
0,2 0,35 2

'"
-760
.. d . par. red_ltCir DI doble la
lumlno,iidld do resonancia del
Hg, en mm 118
Delltto de los mrgenes de la teora de Bahr , la luminosidad de
rl'SOnancia tiene otra loterpretacl6n que en las represen(aciones cl -
sicas. La absorcin de una luz de frecuencia 'Y ocurre' cua:nd'o el tomo
una cant idad de energa hv, merced a la cual ,rmiamo pasa a
un estado ucltado con encrgia E. = El + kV, donde El s l a ener-
gia de su estado inicial. Al de-
jarlo en tranquilidad ese horno
regresar asn estado inicial con
mtlnar energa y, por lo tanto,
ms estable, emitieodo el exceso
de eneegia en forma de radiacin.
la cual, de acuerdo con el segundo
postul ado de Bahr tendr preci-
aarnente la frecuencia v, o sea,
poseer cad.eter de I1lsonancia,
El hecho de que la radiacin da
"
,
O, O,
El resonancia del sodio consta de
Fil, SI.5. Hqutma tU, IDI Id",Jt l ,,,or_ dos rayas, demuestra que el ato-
, iII<", d. 1 d. "'jo, u. aclaro mo d'e este el emento puede
lo GpGrfd6/O dt do"'u ". a "",/11610 en diseretCls excita-
r lo Gb",rtldn dOl!, semejantes en cuanto a su
enetgla (1Ig. 38.5).
. ,EI .tomo -la IUII en Sta.do excitadCl duran-
M dia'iti<:H os w' logr(,' medir ese
'tom" y: el aro
est;:qultaiil'lifn:es'i:littntci"pra, tGloS"dif'tetes. :Ej,gc'nlj;l'lIl; eSte
tiernp . ..j,, (a'\rces"un poco' m' l!.yor).
A Itll'-ghmle '-q ue'
que
cUalq)ller 6xterlor ,a';abaniljmu' ese estado .
cnl:o' nigl' lo's is-
it)0iI-no' emiMn,rulI, }'a s'alld'a '4& epcfsi'abmp'a,ada de r,ad,faci6n,
oeu'rierelativan.;.'eritl riu'ia' vet;'N ' 6bstA'riief!deii:oao indirecto
un Pi(pe1 a l a aC'umlaciD
de 't.iilcis en tal'es"- e'stadosJili'mediOs')l lh"tieiel'ldo posil)le la absor
"n(l as wrrespo'ndlll' n"tl!s 1,,1 PU9 dl' iltClDlO
a un estado de mllyor energa. De esta manera se logr' observar la ab-
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Raditel6n d. los y mol4cnlu

lord6n de le lineas cormpondieDles. al'p'aso enue dh'ersos es ... dos
del homo. mis alto. qua 1.1
P,Or
l!adu.iJ ,dp
energ1a en J!l
d,lILt'lt.),f l},na
rn.e0Ol! pArecidos, rOip" eAPJlllle.ntos"
invC3tigadol't's, reaultaron en perfee ... col,leOr.liancla: .. :co' el prteso
fI'8,nerlJ. -\:le .. 'l9s Bqhr:
tilo. DUiaJ6i1 eri.o!o

para .. .
de
4IB altllradA p.O,r. -mngtl!la, a<c!n .:".: -';';"f <1', ;
Lo! .vlllores de "T,obLenido" por qu d'ql1)t9
qu' tiempo la intensidad e Yecc5,_ se adoptaban
eamo medi!.!a dal amortiguamiento natural del tomo !legn la ley ex-
ponencial 1 "" 1, exr ( - li T). Ade!!lis.< se suponia quo todO!! los
'tomos eIcitados COmen18blln su madiaein Inmediatamente
pu deaer excitados, emitiendo eonnul!l"!Ienle, 10 cual signifi ca qllll
la reduccin observada de l. intensidad luroinOIl8 general 115 el re-
,sultado de la reduccin paulatina de 110. intensidad lurt>!noSR de cada
tomo.
Dentro de los ruirgenes do 18$ iljeas en II! cualos se fundlll la tao-
ria de Dohr, el fenmeno de emisi,n de luz por un litomo aislado ocu-
r re causa del paso de un os .... do 8S,taeionario a otro, ademb, se supo-
ne que t al puo oeurNl prieticamcnte a\ instan .... Desde 8lite punto de
"Vis .... el paulatino de l a lumin05idad que al
'tomo exeiude p'uede perm,necer cierto t iempo en e.lLudo de exclll-
cin, huta que no suceda el actode transicin otro estado e-stacio-
noria "compaado de radiacin. El propio pallO tratlscurro al ins-
tante, petO el tiempo de permanencia del tomo en eIlhdo 6J:citado
puede ser ms o menoS duradero.
El fenmeno de luz tiene carictcr de proceso estadistl-
ea semejllnte al Ieomeno de radiac tiva. Cada 'tomo
excitado se cat8cteri u por determinada probabil idad de emisin a,
h cUlll 110 depende del 'iempo que ol mismo permnneci en estado
excitado. En est.e CUD la variacin del nmero de homos ntitado.s
con el tiempo ha de transcurrir segn la ley
n"" noexp (- at), (210.1)
donde no e! el nmero Ja 'lomo, excitados en al momol1to inicial correa-
pondiente a t ... O. El tiempo de existencia en estado excitado para
dl"intos 'tomos es diferente, pero la duracin medIa dol estado exci-
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tildo tiene un nlor determinado, a saber: Ha. Esta magnitud esta
preeiumenUl se adopta como caracttlr(stica Ik la duracin
del 65tado excitado '1 se designa por <f - 110. (vase el ejercici o 214).
Puesto qua l. intensiqad de radlaci6n del 5istama 85 proporcional al
nmero de tomos ncitados presentes, por lo tanUl,1a intensidad lu
millosa tambin debe disminuir con arreglo a l. mbllla ley exponen-
eial , o sea, sen la ley 1 = l . exp (- tiT). De este modo, de 1..,
deL!! acere. del carcter intermitente de emisi6n de Iut, llegamos a
IR misma ley de amortiguamiento natural deducida de IRS idels el
s icu. Piro si 01 proceso de amortiguamiento cls.!co caracterizaba cada
;,tomo por separado, en la t.eori. euint ica ese proceso adquiere sen
tido est.tdstieo para un conjunto eotero de hornos.
As, segn como e.la01inlmos el prooeso de radiacin, partiendo
de las ideas e1bieas o denlco de Jos mjrgenes de laa ideas cu'nticas,
una misma magnitud 't lir ve pan apNeiar la durad6,. Ihl jJrocuo de
radad6,. (arrastre de radiacin) del homo o para estimar la duracl6n
de $U fStodc tzcllado (retraso de rsdiacin).
Adems del mtodo de Wien uis'ln otros proe&rlimientos de de-
terminacin directa de la magnitud 't.
I 211. rIiIIlf,cttr ... la t-'a Wotlea del 'tomo.
Ded:ucd6a " la f6rmala 4e 'Iud: lef60 BtAIWIII
Huta ahora no hOlnos Iluminado la interpretacin cuntiCll de
las regularidades referentes s lu nlensidades de las rayas espectra-
les. La coincidencia de las frecuellclu de algunu raya. de emisin '1
abtorcin t iene en la t.eorie cuillliea unaexpliclcl6nslmple: talea rayas
se a\ribuyen a las trl ll!'ciones entreun mismo par de nivlles. Sin embar-
go, la cuestin de sl exllte alguna rlIIlKi6n entre 11 m'lnitud del fae-
t01" de looorein y Ja intensidad de la raya de emisin de la misma
frecuencJa, no hi ll respuestll. El experimento mues t.ra que In Inten-
sidados de las rayAS en el (l!peetro de radiadn de un mismo !tomo
pueden diferenciar&e docenas y centenares de veces, adems, en divel"
su de1d,stinti' manera. 'Poi ejemplo, en " .. l. espectro luml-
noso' de .unaJimpua de dese8J'ga ademis de las ta..,
tas amri.1luDJ;(X _ . S8.9;OY'589,6nm).hayt uria'l gran c.ii1.idai:l de
. un ffiedierode eisse:'exch an
ca!I's9J(j,ls" ryia'V: 'Y vfce'vel':!i,<ei'hiteJiraju. p'ai'. "'las cuaJes 'la re-
de 'su! es,Pt'ticamerte' ig'ual en las fuentes
. ,.. .
En 1916, con motivo delenilisls del .problema de la radiacin tl"
mica de e<l-uilibrio, Einstein complement la teorl,a cuintic'a de Bobr
pledif.nte I.a desc.ripein cuantitativa de los procesos de absorcin y
emisi.n L .. nuevl$jdeu por Einltein
4an con.servado por ,completo su y sirven de base
para el anlisis terico de da ,105 pro,blemu referentes a
la Intensidad de las rayas do embin y
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EUlJlinemos _un go.s que ,<Olll}ta _tOllios _igu,aJ,es. C:ada !JIL.9. de
de
dos estaclOnaoos . . , . . -) ,ornen.}1c .... e.!l
pento,de, la (E.l.:Ft. -, ' . ,
tados. El gas eleroent",1 lo yoi'i',tm rttofU:l!-
dio de N, esta9o .t y que
E ,_ nPlero .48 ,toJ!!os Cc,iD ,Jreeuen'cia. 5e denomina dtnsidQj:
de poblaci6n del 'nivel t. ,
Conform6 a lo expueSto 8nleriontiente, ros .de, Bohr

cel:!, la,SI:I!l,!!rgi!ls.4e 111.8,
cho!
de
I}.arid a1es d._.a ,tstr.u:tli!h "
trones que posee. su, interaccin entre off )' con el l)cJeo, ete,. Lste.
problema bail su en la necl.nica cuntica qUQ adquiri
valille en Jos aos 20 durante el deurroJlo ulterior de h a iden.< t:Ull*
ticas.
Los valores lIe las energias El, como ya fue ualado. dE' t ermi-
nan por la est ruc.tura interior del 'tomo y efl Jo su<;e5ivo
rat'n establecidos. En lo que se refiere a las densidades de poblacin,.
'stas dependel\ de hs condicioDes al 810Dl(>. Si,_
por ejemplo. el gas se encuen tra en de equilibrio ter modin-
mico a tempetaruta r, las densidades de poblacin se delcrminnr;io
mediante el principio de Boltunann
NIIN = (glgJ) esp (- (El - EJ)lkrl. (211.1),
donde gl es d peso ertadCstfco o la multiplicidad de l estado - ). En
condiciones desequilibrades. pero Invariable!! con el tiempo, la.; elen-
sidades de poblacin- pueden celculal"!'e si conoce la d\lraci" "ti
del estado t (vase 210) y el rnrnero de actos de exeitaciu IV
r
de los tomos en estado i por unidad de tiempo la llamada probabili-
dad dt por unidad de t iempo). 8 taber:
(211.2)
Porlovi!!to, la relaci n (211.2) siguifica la igualdad dolmin:ero de-
actos de excitacin (W,) y del nmero de actos de salida d>} E'>-lado
(N,"I) por unidad de tiempo. La mognllud W depende de las pe-
culiaridades del proceditniento de do la excit acin del to-
mo. Esto puede ser el choque de -sle ,UD eleell" el] la desear'ga,
do gas aeompafiadn de l a trasmisin de la elrergia del movimiento de
traalacin a los gred05 interiores de libl'lud del atomo. o bien de la
adquisicin de energa por el tomo durante la di!odadn de la mot-
. ) Vh ..e D_ v_ CUI'SO.> de I,ica reneral, vnlumen 11; .Na',h . 1975.
(eD ruso).
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,,.,,
lum;n;"'encl.
eula, o bien de la reaccin qumica euyos productos resultan en
do elI:eitado. ate. Con' algunos procedl llHentos de excitaci6n trabare-
mos conocimiento ms t arde" (v6anse 2t2 Y cap. 39 y 40). En el
presente prrafo se supone que las dllll si dideli ' de poblaci6n tambin
son magnitudes conGCidas estableeidas.
Supongamos qUllal tomos', por' una u ot ra call.9l1, 8I'l halla en esta-
do excitado m. Si S6 eisla por completo de las influencias ulteriores
-cualesquiera que sean, el mismo, 5in emb9.l'go, experimentar el paso
a UIlO de los est'dos (11) que poseo'lnenos energia En, Y en este ceso
se emitir un fot6n con frecuencia; W", n = (E
m
- Tal prOGeso
se dellomlna de luz, y las transiciones correspon-
dientes del tomo, tralUieiolU's espontneas.
LII5 causas de la emisin espontnea son aeluadas por la eleetro-
dinAmiea cunti ca , mientras que en la \eorla de Bohr es un becho
que se utiliza paro exilicar y describir 105 datos
Supongamos que los procil!!os de excitacin grarant izan una den-
sidad poblacin de los estadQS eX'chadOll, i nvlltlable en funcin
del tiempo, Esto signHica que en lugar de Jos tomos que experimen:
taron transiciones llegan tomos nuevos, y el gas en
total crea una rad iacin CQIl cierta potencia media constante, Para
pasSl' entre ciertos niveles determinadOs m. y' n, ' 'a potencia medi'a de
la radiaci,n es proporei0!1l i I,a del. fotn
correspondlllllte y a la densidad de pQblacn' N
M
'dol Iltvel' 111
superior para di cha transicin, os decir, quo posee ID'ayor energIa:.
(2tL3)
El coelidente AMI' de dimensin S_I es la caracterstica de la tran,i-
cin examinada m_n y se denomina prlmtr de Elnlleln
o cotJtcltntt rk Et/'lSteln para la eml316n espontneo. La magnitud
"" = A'", .. N '" (2i t.4)
, . .
es, poO o transiciones m _n qua suceden por
unidaf' e a de la emi sin espont6nea do los fo_tones
Por' 10_ Larlto sn puede decir que A K ,es el nmefa de tfarulicio-
ij:lieYn po 'a:-razon do tomo iQ'Ktel' nivelri\''suprior
p'llra 't1ansiei'n'::'Por 'eso' ':Ii.',.,:,. ioti,..
.ldGd lii 'tr';JI6ii' espo!1diea!,nv-:..t
n
:
Si 'd,efe estado,:i' l pasar ,dw' al 'estado LU , lo potencia
_v.istii;'; ; ; iglia_1 9: li 4iv'idldil por lo du
est(c'aso Ptro' s'i' der estado
in 'son p6![ blos 'lbs paSos a vario; aSeadOs ' 1 tEr < 'E .. ). ' entonces
:5:."1li,;,, 'y fa' bgnitlid A'""T'; par6 del nmero
:g.neral de trapsiciones .del estado m que constituyen 1M transicio-
nes m ......
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51mbolo de l . "ya
LoIISllud lit: onda )", nm
eo.Uelentcl d. Ein'l.ein
lO' .-,
L.
121,e
<,58
,l,.
O,"
H.
"',S
O,"
1M.1
O,"
H
431,0 10,2
O,02S 0,0097
ElI 1" ma)'or", d\ll()!l uparimentos que se examinaron tes-
pecto lila argumentaclo ex peri mental c,le la teorla da Hohr, nos en-
frentamos precisamante con 11 emisin espont6noa de la lu!. Asi
miSmo ocurre III muchas fuentes modernllS: arcos elctricos, IB.mas,
tubos de descarga. de as, j)te ). Dirijamos la hu de la fuente a un
dispositi.vo espectral y ml4amos la intensidad de la raya espet.tral
corrtspondiente a la tr.ansicin. In _no De las condIciones reomtri-
cu del nperiTf1ento fcil la Pllrte de la potencia genoral
que cae &obre el de.la radiacin y, seg1l el valor medi-
do, de la intensidad"da la raya, Si algunos. ruo-
nlmientos se co noce la de ,poblacin IV ... , entonces, mediante
(211.3) H pueda ,I,allar al coeficiente de Einstein A. .. Tambin exillte
una serie de otfO!! mlitodOt de modiein de este coeficienle.
La relacin (21 t ,3) pumJw uplicar 1M r85ultadM de la!! observa-
dones antes menc: ionadI5. Compongamos la. !'lacin de l e inten!.i-
dades de raya! e!pec:tralos eor",spondi en!.eS a las transi ciol'le5
m_n y k_j:
.t'\oo ....... .P 111"," A"," ,v,.,
v ';' V_J - --;;;;- -;;;"
0) A _ t'l.'Sult . tUllbiin lmportatlte al Mocho de, que . IUK por lu
eapu profundu de la fllente ti .bllOrbLda parcialmente por las upu ulerol'ft.
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La rclacion de Il1s de poblacin de los niveles
m y k puede , -ariar de lmites muy amplios segn las condicio-
nea que se resliun en las fuentes hnn i' n058.l!. Por efe) Ee puedcu dceir
que la diferencia de disll-ibucirJ de jas intensidad",s con erleglo a
las rayas espectrales en diversas fuentes se determina f."
la d{erencia d'c de 10l! lomos ucilados segn Jos nhl! e5.
Por el contrario, si las rayas correspondeo
a las transiciones de un mismo nivel superior, Ja relacin de EUS oten
sidades ser igual para todas las condiciones y todas las fuentes
luminoollS (adems, dase la nota anterior).
En el capitulo 28 se eumin detll.lladamente otro proceso de ra-
diacin; la absorcin de la luCEn lft descripcin euntica la absr-
cin se relaciona con la transicin del tomo de u'n catado
mente infeJ'ior al sUPE'tior, Y las frecuencias de lo51otones absorbentes-
constituyen (o"' .. ... (E ... - En)l.
Escribamos }a potencie. absorbida por unidad de volumen de
gas a consecuencia de 185 transiciones n _m, de la forma anloga 8.
(2U.3): h . Q:t: es prOp<lreional a IillJ
mn
, a la densidad de
pohlacin del estado inicial N" y ala densidad espectral de la radia-
cin u (IIJ ... ):
o:::. = B !i1lJ",,,N"u (w",,,). (2f1.5}
El coeficiente de proporcionalidad B"", SI'I denomina u-gundo
tede Elnstem o de Elnsldn p(gtJ l!1tJNorct6n.. Ya que IN"I =
= cm-a. [u (1<1)1 = l cm-*s, la dlmaoll16n del coeficiente Bn ...
es IB .... I = -'cm's- ", La relacin
(211.6}
e! al nmero de tronsieiones n _ m.que relliun por unidad de VG-
de . que . de la absorcin

dimensin a-l.
de esas
Pof
y
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su nmero por unidad de volumeo 'y unidad de Liempo 58 9SUihlln
modo ,", 1011'1) a (211.5) y (211 .6):
Q!:: = D .... fUJJ,."N ... u. (1rJ .. ,,), (21t.7j
_ Q:::/A{,) ", .. ... (o) ... N..... (211:8)
El valor de B .... coelkjlllU de EllUt,li'l _para:la ,mls/6i
Jorw.da (Inducid!!:).-SI 11 <lllmpo: 1!MVau5IInto tu (iIi' ...... )._ = ' O) ',rio ten""
drn lugar tran';lclone:dorzadh. De'esLa
f lor prOVOCA' transiciones acompllfiad,as' tllnto de bsorcin..como d.,:
emisi6n de rotoDe!. "
La exia\.llneb de transicion.! fonailu y ernhl6n induilda i!'&
d uce dlrectamclnt.e, de" una seri e de
mientos tericos. Einatein demoSLf ,que' los QO
esUIl.J8n doslcuerdo con las leyes de
8lIublecidu, slo ,i se toman en consid8racjn ju lr8nsicioncs lor!
:aadu. Clt.rem05 h, deduccin del8 frmulll Uf) Pla,ncksegn Einstein.
Sna que el gU simple se hall a en un Yolumen cerrado en condicio-
nes Isotnnicu. En este mismo '1oluI11en esti prellentc,
te, el campo electromagntico condicionado por la eadlllcin
ca. Como se aclar en el Cl p, 36, el slst.ema lIujeto lI!lumen,que cons-
ta da gu y rad i.8.cin trmica, permanecer en equilibrio t.ermod ini-
mico si (lIga! y la '.8.diacin tienen 1/1. misma tcmp-erllturll, en tonces
1M 'tomos se someten /1. de MIt:l;well - llolt2m.nn, y
la fadi .cin, a la frmul a ue Plllnck. Sin ombnrgo, el equHbrio ter-
modln.imlco del referi do sistema no , iguinca qUII la energia de cad,
tomo de gas 118 conserva invaria ble. Entre Jos y 01 campo S8
tealita un ;oleroamblo continuo de ener! . Lo! i!miten y ab-
sorben fotones, pasando eJe otr03; tambin tiene lugar
el intercambio de impulsos del horno y el campo: el impulso vara
en el tr.l. nscuno de la emisin y l. absorein del fotn (VlUO 184).
Entre 103 hornos de gas Lambin se efecta un inlereambio de impul-
80.5 y energa al cboc.! enlte.!lI. Sin emb ... rgo, ni uno de e:'!0.5 pr0ee5O.!1
altera el equilibrio termodinmico del sistema en tolal . ni tampoco
lu leyu eotTellpondientes a. hte, rel ... eionll.du con l . distribucin de
l os tomo sesn las energas y velocidades, asl cnmo la distri bllei6n
de la de rBdi aei 6n segn el
Lo dicho significa que la potencill de radiacin absor bi da por el
gu al puar de n _m, debe iguala la polencia omitida durnnle
las inversas (inducidas y ospont'nea.s). La realiracin
de di cha condicl6n allOgurala invarIabilidad unto de la densidad es-
))9Ctrll de la eners!. do radiacin (para l. fr&Cuencia (1) ...... ), como del
nmero promedio de ' lomos en a!ltados In, n, AsI, pues. en estado de
equil ibrio termodinmico debe cumplirse la igualdad
.. o bien

(2t t .9)
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3:;0
lInlnlscenci.
Designemos por 11 ..... ".'1" la densidad espectral de la radiacin tir-
mica. En virtud da las reltlcion('6 (2U.4), (211 .6), (2H .8) , d.e (21t.9)
se deduce que
.... N ... T = A,uN '" + B",.,.N ,.f,I .. ",,,.,,,
(211.10)
Nuestra tarea consjste en deducidaCnnula de Planc\;: partiendo de
la teoria de Elns,tein. Por eso (21t .tO) ha de Uf considerada como una
ecuacin respecto a u""',, T' ,La energlll luminosa debe esta.r distri-
buida en el esp&Ctro de tai'modo que se cumpla la condicin de equiH-
trio entre el ga!! y la radiacin (21t. tO). De esta condicin hallam03
" . . ",,,,'1"
B"",N"/B",,,Nm 1
(211.11)
El estado da equilibrio termodinmico da Iu densidades de poblacin
de los nivele, se determina -mediante la distribucin de Bolttmann
(211.1), debido a lo cual la expresin (21t, t1) puede adquirir la forma
u.,,,, ... T
(211.t2)
eon la particularidad de que la dUeNDeia E", - E" se sustituye, de
aeuerdo con la frmula de Bohr, por. la energla MI fot6n 11(0)",", La
Nlacln obtenida sa'ideee le segunda ley da Wien-(200.1). eonforme a
la eualla temperatura puede figu:rar'slo en l a Combinacin de (o)I T,
Reeordemos que la denslda"d espectral de la r a'dleeinde equili-
brio (como se ha subrayado en el 196) debe representar una funcin
de la freeuencia y temperatura unhersal, es deeir, no puede depen-
der de as propiedades de un sistema conereto de aIJsorci6n yemisi6n,
Por eso A.""IB"," y B"",IB"," deben tener determinados vaJor8$
universales. Para hallar estos ltimos utilizaremos la ley de Ray-
lelgh _ Jeans (2()j.1) : la cual es confirmade por las' mediciones si lu
y la T 'IIOn' bast!ln te "grandes (o
T-, te' PSf&
-' las e:J!.p la' -com'"
d!:, ' telaeJonsf(-2H .:12)1 Y'.(2Ot . F a(
las ,"' , ", .. < . -"." - I!'-. ... . :-"
.;.l. .... ' (2tt.13)
"' .. _"'''' .... -'JiiCI'"' .. -".
,-",:, ";.-::i " , ",. .. '_ '.' ,,'"
<;,,:,> ,:g; ,{eX ' (1I'b1' 'JkTf-- tJ-I. (211,14)
.'!'",n. , ., .. " rtJott .. ... 11: .. ". '
8 cualquiu
'(2tf por
, . .,. J', .," " . 1 : "
0 ) E$ neces/lrlo tOlIlllt en tonsl derac:60 lu T ... 4..,. T'
2:111;':: "; "'" T'
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lor arbitrario de 01, aespu6a 'de lo cin. relaci6n (211 114) te>-
incldente"eon f6rmul. a" Plruc')[:
SI eh los cAlcul! po-se fOiidi.
com'(es
pero eln la unll!d' en el 'Por lo (anto, 'lijl \(lortli ae El n-
ateln rio ..
, j:!etencla de eml sln' fotua . Pero' sl-se aitopt. of'postulado,de esa
emiSin. '(it t . 1"4)' pueds"'ier 'ealiD, d"" drde
otro'pulo de Vl!lU. si 11111> liT; en'tbuu'.f l. ' na'adlpUedesermenOil-
precilda COD up (1i'1Il./kT); eVpun-ki- deeviet'a
(fillCo ij ue'
pt'tiCllmee
T
esSfiien1Hla 'eil;Oilt!sponHii;.y"ltq-'il'lil'wisin . J
foifada f:! mildi.' mtihrtqile ropo .... ',
puestif Qe"li'ay' poe6i1 " tomos lim'en.tee.icit'u'd08 Var'li'ta"lc"-
cionada I'(\hcin entre la temperatura y l . frecuenchi. Por el en"
truio, en la zona del espectro de ondas largas, dOllde es aplicable la
ley aprolmada de Raylelah- l eans (.liCd < kf'), 1011 nmeros da tran-
sld6n que suceden con t .dlaci6n lortad a y ab50rcin de lotol\es, Ion
casi leulles.
A!lI. basndose e lu lales da radiacin trmiu, conn ....
Olidas con segur idad por os experimentos, 8sf como en las nUeva!
interpTiluciones cunticas de los procesos de em!616n y absorci6n de
la luz. Einstein dedujo lB fl'IIlula de Pllnck y de est.eroododemos-
1.r6 que la teorll cu",tlca establecida en aquel ell tonees. se
hall aba en concordancia eOIl una de las leyes fundamentales de la
{(!!ice..
Las relacione!! (2t,1. 13) utablecidl5 por Ein!tein, entre los coefi-
cientes A .. " , B ..... y B .. tienen un c.arcter completamente conln y
IOn aplicables a cua.Jq\lier sistema c\lntico (tomM. molculu, io-
nea, ele). Aunqua en al cuuo de los ruon. mi ent O! hemos habl.do de
los hom05, dI!! hecho Ea tena en la de ea-
tadoB valores diu:retos de enerllla. Claro est quo
las Irleas acerca de los tres procesos de radiacin tambin son apli ca-
bleaa las f\lentes qua no se eneuentnn en c!udo de equilibrio ter
Dlod inmicCl.
De las relacionn de Einstein (211.13) u fcil deducir que. lIiendo
fu, l(!.!I 1M de.mh condicione!. l a a};tortin es m, inten!!a en las li
neas espt'ftrale!.< pua las qua el valor del coeficiente A .. ea mayor.
En al ca!o. por ejemplo, de la Mlriede I3almer en el fSJleetro del hi-
drgeno (fig. 38.1 y 38.3), la absorcin debe !el ms dbil en
lo! trmino! mayores de la 'seria, ye qua para ellos, de ecuerdo con los
dat os cit ados anteriormen te, J08 coeficientes !on menorES. Las
relaciones (211 . 13) son confirmada! por 1118 mediciones sin cualquier
elcepcln. Por eso, . 1 medir 10B coefitientf'8 de y basndo-
fe en (2t 1.13), se pueden determlnlf los valores numricos de)os pri
meros coeficicn tl'S do Einstein .4 .... _
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LumlnlKlcl.
Antes SIl seal reiteradas veces que la luz emitida por los tomos
110 es estrietllmente monocromtiea y consta do eomponentes espectra-
les que se eneuentran en eierto intervalo de el cual tiene
una anehura finita determinade (vase: 158). Todo lo expuesto en el
presenle pargrafo se refiere a la !la,mada inlens.idad total de la raya
espectral, es deei r , a la sum's de todas sus componentilS monocrom-
tica,. Si .se emplee un dispositivo espectral de ! ufieient8 poder r&-
sol utivo. entonces tambin es posible medir la densidad espectral
de la radiacin dentro da la raya 0, como !le diea, el conWM la
ya eSJH!Ctral.
Pnra la deseripein euantitativa del contorno de la raya da la emi-
sin espontAnea, es necesario componer la expresin la pol.8n-
cia (O)) dw emitida por unidad de volumen en las transicionll!l
espontneas n _m de los tomos, y la eual eorrespondA al intervalo
espectral dw:
(w) dw :::>: 1I.wN .. a"," (w) d().
(21US)
La magnitud 4", .. (ID) se denomina deMldad t ! pedral del prlmn coe-
ficiente de 81ruUtn y destibe el contor no de la raya y se halla relacio-
nada. con A", .. mediante la upres{6n'
r 4,." ())dw"" A",
(2B. t6)
Pasemos a iII cuestin acerca del contorllO de la ;banda de absor-
ein. Para 1111 mediein 8!! necesario iluminar el gas abl!orbente COD
una lu% monocromtica, o bien, efectuar la descomposlein 8!!pectral
de la luz que pas a travs de ese gas (lo que, de;,de el punto de vista
fsleo, es oquivalente) y observar ciertas eompiinente5 monocromti-
cas. De modo a, nJogo se Investiga el eOlltorno de la raya de la eml-
sin fo'rzada':.' De tcUerdo,con esto se.examina la poteneia abirbida
vo-lurn,eri' en :! l: de ff'1!Cuendas
"ilw ,al pasar;de1' _ n respectlvamerate:
dQ} =:71()N .bn", '())iu (61) dw j b
n
... (w) d"w= B .... :
()(()) d() ! b",.
-,0'.' ,
(211.17)
(2tU8)
.\q.ulu d,J es la energa de. radiacin monocromtica en la que se
ltallan los,'tomos.
,UnTanilisis' mis detallado ,muestra , que . Ias funciones q", Jeo),
,b"'n ()) estn ligadas'entre si mediante relaciones semejan--
"tes 1,
(2tt.t9)
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RadiaeWn d, los 'tomos y molkulu 353
S.}ll freCU61i"cia media, de 'sumo grad_o su an"Chutli,
entonces, dentro de los, lmites 9-e esta ltima, el factor CIl
1
puede con'-
slderarse caso,!, ,Por.
las bandas de absorClon da a emisin forzada y espclntanea tienen.
contornos similares. ,
Esta
para ' intensldades . luminosu'<ni1 I!,.tlvart;len,te
para campos
II
mR
((6) Y, b
mn
((6), mIentras q u ,I'!.mll ,("!); li,lil,a,nq,<i ,en
!S propq,rf;1o nal a
meno radIca fuera 8'El,pefal,,-
slo que ,el tado de infraccin d la gulI-d'fd'i ..
= g",b",n (1.0)
espeetral de la radiacin, de su potencia, de li-duracln de In! esta-
dos n ,y m, etc.) y puede resultar conS,iderable a ,potencias relaLiva-
mente pequeas, del orden de 10-' W/cm'.
Las ondas emitidas a causa de lastransici<,nes inducidns poseen,
como most r Einstein . la siguien10 peculiaridad importante: su
frtcuuu:j(1, tflSt, dtrtcci6n ,de pr.opagactn y powlzcu:i6n son
equivalentes a l os da la radiaci n que provoc las transiciones. Con
otras palabras, los fotones emitidos por la induccin no se dIstinguen
de los incidentes sobre los tomos, y el papal de l a radiacin induci
da slo se reduce al aumento de la amplitud del eampo.
La propiedad sealada de la embin inducida es esencial para
comprender la relaci6n entre el factor' de absorcin y las probabili-
de absorcin y emisin ante!! introducidas. La invest_igacin de
la absorcin de la lu% en cualquiet ,sustancia consiste en la compara-
cin de la intensidad de la luz que a travs de dicha snst ancia,
con le la radiacin sobre esta ltima. Sl. en
la sustancia se. hallan 6.Kclta'dos, imtonces, adems da las tran-
siciones con la absorcin de fotones, t ambin suceci srn
transiciones- inducidas. Como ya' fije seal ado, los fotones emitidos
por la inrl ucc!n no diferencian' ii'e los de la JUl incidente, es decir,
las transiciones fori adas compenSan parcialmente la reduecin de
fotones en el hu que' ha pasad!). moti v-ada por las transiciones de ab-
sorcin,
Expresemos los referidos rl1onamientos en forma de relacin cuan-
titativa. Supongamos que sobre l a susuncia incide un flujo de
tones con direcciones aproximadamente iguales (haz de rayos para-
lelos). En este caso densidades espectrales da la energa y su flu jo
se relacionarn del siguien te modo:
l (CIl) = tU (4
Separemos en el medio una capa dll grosor dz. orientada per pendicu-
l annente al flujo incidente. A causa de las transiciones u ..... m acom-
23_UH
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'54
p.iiada.s de absorcin da l. luz, el flujo al o largo de la Clpa disminuye
"
9!':(m) .. b". (1) 1 (fII)d:.
Como resultado de las trlnsidones in\larsu m _n, la emisin indu-
cida incrementar elll ujo (en le misma capa) en
(w) d-fAIilN",b",. (0) 1 (101) dt.
Do este modo. la variacin !\JUlar!. del flu jo dnpue.!l de pasar la ea-
pa es Igual a
..
di (c.)a>-7 [N.b. ", (III)-N",b",. (<0)1 f (ID) dJ,
A su ve:z, la variacin del fl ojo se puede exprClYr mediante el factor
de absorcin
di (00 ) = - a (w) I (w) dI,
Compuaudo lu dos hl mu relacione.s hallamos
..
(10) -C-{N .. b" ... ((I-N .. 6 .... ((I)] _
"'" 1/, ).t a",,, (11) 1 ... IN "11,, -11' .. 1, .. 1.
(211 .20)
Las upresiones (2t1..20) ntablecen la relacin entre el coeficiente
de absorcin medido directamente y los coeficientes de Einstein.
El! el eilculo rea liudo le tomuOll en tonalderac:i6n slo l as lransi-
Iliones enlte dOll estadOll 111 y n. El faetor total de absorein, condi
eionado por las trao3ieionu entro todos 1015 del 'tomo. es
igual a la auma. de In ezpresione! do tipo (2" .20).
Conforme a Jos razonamientos eualltativos acerea del papal de
frruu. lo, tomos excitados,disminuyen .el valor
<;:Oll) lg,un.1!!
.. 10\88., al dise?tit.l"
y de VJlv.Hov . 1
r. 'depenaenela enuo el' factor de absorCin y le intenSidad de l a
)UI _ (vase 1, t&7). ....
_.' . muchas \tfes Jas .qiversu eausllI, ltai-
eM que'-determinal1 la ,noriionocromatieidad de la lu. emitida por
JOJ.' Atoa:iis'- 'Y.' IlQleuhis .(vii!e U 4, ' f4, ,2i. 158. 210). ' Debido 1\
l b . que e:per}meotl el
Alomo 'emslYO por parte de l u demb partleulu del medio, la ra-
diacin representa. una de trene5 de onda incoherentes
entre!I y que se difereneian por su ampli tud , fue y frecuencia. El
enlis.i_, de los trenes de onda, buado en el teorema de Fourier, peJ'-
el d raya (vblle f 22), es de'eir. en
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RadJul6n d. 1011 itOmos y molkulas
355
c:ada-el.'lo c:oncreto eltipo de de.pendctia 'entre 8lijlectru
dil los ,coeficientes de,Einstein y lo. frecuencia. !,
_ - EiaIliinem'&I ' la blterprettin: de JIlII' mO'dtl aCioneS"{de' imtud.
U&euencia ,de' 1" :udicl6"lIcm'tro' a.s"bij..
eion'es"c'u'n(iea; :\prHner' J ugii' "
del, encan'chailento eii ' rela:Ctoad"con"lils
transiciones espontneas. Merced:-a ' estas ' dtiraciQlf:'d" ,
10ll, estados por conslgulente,,, de 10000 'tren68':dil onda, s
limitada. En resmen'[ la!' _
al ensanchamiento 'de la 'rifa;
que a"," (m) tiene el aspecto (colii-plrese
.- .
(
M) A . - '(2t"t' 2t)
"'" ... = .... " .. , - , '}!+fi: - . . ,-
.' 'O., . (,l, ",W,:!!, n ;
Un anUbi's ms detalbdo-ae IIe<:lfO
en eJ -U '22, po-e uo no lo repitiremos. Slo' indicaremos que la se-
mianchure r, conforme a la teoda cuntica, est ligada e la dura.
cin de los estados In, n mediante la relacin
(211.22)
es decir, se determina por la duracin de ambos estados,
El ensanchamiento de lurayas. condicionado por la interaccin
de los tomos con el medio, depende en sumo grad'o de Isa
propiedades de ese medio y tiene un cedeter completamente dife--
rente en -los gases, lquidos y slidos. Examinemos UD caso relativa
mente sinlple de los gases rarefieados, donde la interaeein ocurrE!
en el trenst:urso de colisiones relativamente I)ruves, cuya duree\61l
es mncho menohiue el tiem'p de recorrido libre. En estas condicio-
nes la -radiacin, por lo visto, tenar 'el aspecto de trenes BllCI'l8ivos,
adems. su duracin es deter'mindy por los procesos en el momento
de ehoque. ,
Si, eomo resultado de las colisiones, el tomo abandona los ni.
veles m, n la duracin de los trenes se reduce,
y sern vlidas la! frmulas y f.!ft.22), en' la partieularldad
de que 'por 't", y 1'" debe entenderse l duracin de los estados m y n
reducidos a eausa de los choques. Pata la hiterpretaein de la 'modu:.
lacin de fase de la radiacin, es necesario tomar en consideracin
el' hecho de que -durante la 'colillin, las energas de los estados t'6ta.
cionarl os y la frecuencia 0''" varien' algo. A causa de Ud variacin
de la fmcuencia. se prodnce un desfasaje complamentario en el
trenscnrso de la colisin, es decir, Is.s fases' de la radiacin IIntas y
de3pu13 del choque ' l'8Snltan En resumidas cuentas, 1/1
radiacin ;e divide en trenes de duracin determinada por elUempo
t, en el transcurso del cual la referida fintenn itencia. aleatoria de
la fase alcanza un valor del orden de 11. Como se mostr en el 22,
la modulacin de fase de la radiacin t8mbin conduce a la expresin
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p'ra el contorno do la ray. de tipo (211.21), con la particularidad de
que r _ t lt.
En el caso examinado del g/l.!l Tllreficado , el contorllo de la raya
puede estar muy ensanchado a caUM del efocto Doppler motivado
por el mo"imiento trmLco de los litomos. Si se toma en considera-
c.i n slo el ensanchamiento Doppler. enton08ll. de acuerdo con la
rolacin (22.t7)
11 .... (111) "'" A", .. (Jf ,,ro.or' exp [- (ro -0la.)'/(coO)11;
(21t .23)
donde m. es la Inasa atmica.
En dependencia de las cOlldiciones exteriores y l al! propiedades del
tomo radiante, puade predominar uoa u otra CaUl!1l de ellsaDche-
miento. Para presiones bastante blljas, el p. p.l principal lo deMlIO-
pdia al ensanehsmiento Doppler: en l o, f.ona "bible del espectro
Q)" l'I::l 10
10
5.
1
(T _ 500 K, masa atmica 20). w anchura natural
por lo general es mucho menQf (_lO' ,...l). PoresLa rllSn. para ,ueslu-
dio, Wien emple precieamento un hu atNi co a ttulo de f\lenla
luminosa (rayOj positivos_ "bs. 158). E5t.6 claro que el ensancha-
miento a causa de las coli siones ioel ll\lcu y ls modulacin de fasf!
aument. con el incron.ento de la presin. puesto que en este euo
se reduce el t iempo de recorrido libro. Por Jo general , el eQ5l1nchamlen-
lo debido a l as coli siones so hllce notorio Pll.fll, presionss que superan
10 mm Hg, y comlenta a predominu a presiones del orden de una
Ilm, ter .
De eSl.a manera , lo expuesto en los ptTIlt'05 207-211 noa con
vence de que todo el conjunto de datos 85peetr0sc.6picos aeetu de
la posicin. la inl.e-llJidad y el contorno de lu rayaa halla lI'l: pUca-
ein completa dentro de lo! mrgenes de la !.eor ia cuintiea .
. por 11
t1,l,n(iae p,rm1tt ,interpre1ar c1at,numte los, numerosos
Ip5 vapores intmducjd06
g.,s: *,. -.
lIt,ma. incolora de\ }Dtchero
ejepi p)9, impre;R'Rtmos un. ped'J.o de_asbesto
COn e .1!,troduJCamos esLa mecha en
la La color roj o y la
reveJar- la"preaenda. de la faya
qe,''',,,,, no revela nI la raya de cloro
pi ot r .. utronelo. En ge'!ersl." el\le,)Iama se_pueden excitar
slo ) ,.yas: de .cie"tos Le explicacin de esto hay
1Iu,e canl.jdades de que,pueden set suministra-
d as.1 tomo duran\6l u con partfeulas que co ... sti tuye ...
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11, Illllla (litoDlQII, !lloleuJu, del"mebero
.. por ;uJja do" ' ,2000,K\ "j.' a:
eler;!. lmedHlr de rlaS..-partleul8S"en . estu; cond cion" es!pe;>.
quea\y.s_lo cODstit:Uya' un'o,& O.,W En Ja)lafua con,:\.na :teIllPClrI;'1
tUl'acd"! 2000, cuya illfMgi. Cin;--
tiea-.eu_P6t:a. ya
4ades,se .ball 'Sln1
,yeloeid'ades.(ley,de Max-,
weIJ.h el, riniero, as muthi,-,
res) uye con" . ':'Se alej4,
l puttculasr
ticll e1l -a_uprior {slgti!flel(n\6. que.- ptct!ei.,'
'de JOB ',fnfo's'!uYo .potencIal'
de eSIl$ valores. '
:r.Ma Lon" t"d .. d, OMG' V
de Gll t"U' dI Q"'H '
n..nam!n..,l4a
,lo <>nol Polrne\aI "de .. eIU-
'-'
clOn, V
Li li" 6701,8 ,,S<
Sodio 5896-S800 2,'
P"I.I., i"
76M-7699
','
&otronci" ... ',8
Bario
''''
2,24
tabl a }8.2 contlelle los datos referentes a los tomos que sa
excitan con facilidad y que pueden ser observados en la llama.
Por el contrafio, tale8 sustallci,as como elmercurio (cuyo poten-
ci.al de excitaci6a, co_ostituye 4,9 E) o el hidrgeno (cuyo potencial
de exeitacin cO,nstituye iO, 15 V) no pueden excitarse consIderable_
mente, en la, llama ,pel mechero. En UOJ'l; llama de temperatura su-
perior se pueden observar rayu con de excitacin ms
altos. As!, ea la col umna del arco sIctrico que arde a pre5in bastan-
te alta (por ejemplo, a -la presin' atmosfllrica), lo! choques de loa
iones' y electrones que _se muo"yen bajo el efecto del campe clktrico,
transmitan las moleulas de 'los glS(l$ y vapores que constituyen
l. columna del arco, una energla ciotica r,onsiderable , a de lo
cual en el arco se establece una alta temperatura (6000- 7000 K)
qua asegura, a su vez, la ionizacin- auficiente para el surgimiento
de una 'descarga elctrica entre loa eJectroll&s. En la colurona del
arco se pueden observar muchas ms rayas que ('D la llama del me-
chero de gas.
Es interesante st'al ar que si entre los !tomos, ionce
y elect:rones las colisiones suceden a menudo, entre ellos se establece
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3S8 lumlnbc ... cl.
un equilibrIo trmico, y por l a ley de Mllwellu puede hall.r la
distr ibucin de las velocidades da' todas 1.5 partleulas. con l a parti-
cularidad de que In energas cinlicllS mediu de las panlcuJu de
distiotOi!l tipos sern iguales. Por lo visto, esro ocurre cuando .
descarga del arco se produce a presi6n atmosfrica o a uoa prnin
ms baja. Paro si la presi60 eu el areo es bastantepequefia, el!tonces,
como muestra el experimento, el equilibrio entre 105 Uomos y elec-
trones puede no suceder, IWlque el equilibrio 80tn los toDlOlJ, .1
Igual que el equilibrio entre los electronN, puede establecerse').
De esta manen, se puede habl ar de la temp6l'atuta atmica (di.l.
tribudn de Maxwell de 1&11 velocidades de 109 ..tomos, correspon-
diente a la t.e mpel'alura T.) y de l. temperatura elec\.dmi ca (dis-
tr ibucin de Maxwell de le veloeldadu de Jos elclrones'. corre!-
poudieul& a la temperuura T pero T. no 81 igual 11 T., sino mucho
lI'Iayor(T. :> T.),
En esw condiciones la excitacin de lo! tomos puede produ.
cirse a expt.nBIl!I de las collalones con loa elec:lroneB, es deei r, 1, con
dici6n de exci taci6n estA determinad,a por la Ulmperatura de estos
ltimos, En los casos en que el equilibrio tnn ico tiene lugar (me
chero, columna del arco a presin atmosfrica), la dicucin de la
luminosidad NI puede determinar por la t ampe.ratura del gas,
,ZIS. Eapeet'OII de rayu de '- moUeulM
ea lu __ viIUIle )' ultraTitlete
Al euminu el eSpI'('.lto de bidrgeno &e indic que" la par con las
rayas espectrales discretas, que cOll stit uyen las !lel'le5, se observan
varias bandas que, al ser invesliadu mediante dispositivos de
suficien te poder re!.Oluti yo, .se descomponen en una seri e de rayll!l
l ituadu estrechamente una li l la!fo dI otra, formando el llamado es-
))eC;lro de bandu', Los espeetroa de o\roa rues; euyu moleu)a,c.onl--
teittQiit do3: o,<'iariMi1. Coli:ios,; tatribi'n H' du tingueo por' slmej.nte
pecliii"lJai:l.':Pr.!fJ,'con\rari\ pi; IJ i_Jb\onollt6micos (inertes
, j.: :'-.!
" j , los t lecl l'Onts .Lomt>8 traD,Kl.I-
M. de d! ,loa:e1tetl'O-
i:te eoJ u,o "",do ;nuy
.. :marme diferencia de lumuta de JO. ell'c.lroMl )' ",10$ .ito-
ti a 101
,.itolDlll 'e:n}orm. :de, WI'C.o"!l1!'r.nde.;(f.ldc.itf6n?1,iii:aCi6ri)"ptro !I.81irt1r. ...
)!!Ir -IiDp .. m. qut 'PI!
, .. ,otro,estado, SJn emblll1lo, ',I ,'tomo; u dudo
1
puede',DO,I)O
"dqulriCla' en {urm'. 'roJisiecS,ilel "tomo
l el! -ei!Uir11
ftI\ie:'IDbO, 'tOIllOS ei'! {onu de -reJa Cln'tft.l' T.e'eolidOlIn,- qUf fftlbirroll
el DOmb:e d_ .. <J. .. ,,, .. do ,IRor., lit' o_n ... ea f l UplrimeoLo ... Pftclu
mrileJu mlslllu la papel iDlP9dlJlte,eo,loo,fenlHnos de deJca .....
i lkcrlca ' cuaad Ji. de JOli rn enertla
Clo'tiei" ij." IO'I '!amoll, - " , " '
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Radiacin de 1m. l9mm. y molkulu
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y_, vip-ores de m,etl!.!es) ' SOIl c!'!.rac,terstiqos 19S
''!IiCas de, Be .vrd1!-d"q,uQ-
.-es,d!l"lIletalep 2n, etc: ), que
nobles, tambin emiten de _bandas, pero,
,:,.ers,as 1p! vapl1:e's' Se'
puestos" Inestal?les-deht,l P)? ,dB}Hg.;; ,Cs
JIo
: elf,,'
{ esU 'r9!Mionad!1
,Ia .radiacin de 'Ilandes'.-

.8, t6miCOB, .;I B

,cireund :i:tei:jr a I:fJs,
;a;se
distintos tl}l95 elecUlca: ,tubo illt'" Ge,lssler-, 1U'C0" chlspe.
Por.regla general es necesario prescindir de excitaciones muy inten-
Sag, ya que de lo cont rario puede comcpzar la ds.integraci6n,de las
molculas (disociacin) y, P9l lo tanto, desaparecern los portado-
res de espectros moleculares. Este proce.'!O se oberva fcilmente al
excitar los espectros en un an;o elctrico. En las partes ms calientes
del aleo con temperatura de K se emit principalmente
la radiaci6n de loe tomos y los compuestos ms estables (por ejem-
pl o, eN); la radiacindejla ma,yorla de 1001 c,ompuasros esta concentrada
fundamental mente en 1811 partes ms fras del arco.
Los espectros de bandas tambin pueden excitarse haciendo 'que
el gas irradie bajo la accin de la iluminaci6n cor respondiente (fluo-
rescencia). Los espectros mejor iovestigados son los de 1&.9 molculas
biatmicas, Las molkulaij poli atmicas son Compuestos mucho me-
nos ya que la diversidad de rotaciones y vibndones mutUa3
d_e cada u,na de l ag Pl!.rtes do tal molcula presenta_grun canti dad de
posi bilidades de deil integracl'n. Por, aso la- olcitaci6n del es_pectro
'intenso de las moleu'iu poli'atmicll9 -resulta difcil. A Vet, loo;
de molculas pollat(micllli son mucho ms complejos.
y para distinguir los detalles import antes es necosario emplear
di spositi vos espettrales de gran poder resolutivo. El conjunto de
ambas circunstancias- pequea intensidad y necesidad de emplear
dispositiyos de gran poder resolutivo-difi culta mucho la in vestiga-
cin de los espectros do emisi6n de las poliatmicas. Es
necesario l imitarse al estudio de los espectro! de absoroin; este
mtodo basado en la ley de KireJlhoff, tambin S6 utiliza para as
molculas biat6micas. Muchas molculas, 110 ohstante , absorben en
la :rona ultravioleta lejana, lo que a su vel: dificulta la invest igacin.
Puesto que los espectr os de bandas mi poseen mucha intensidad, su
cuadro general se obtiene con ms' facilidad empleando UD espettr6-
gralo de luminosidad de de ,vidrio o cuarzo_ Sin embargo, el
poder resolutivo de -estos disposiwvos no es muy alto, y ellos .slo
transmiten los rasgos aproximados de los espectros moleculares,
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Par. dlferene!ar 101 detallu m pequeflos es Deeenrio utili:r.ar di$-
poeltivos de tlll poder f8llo1utlvo. En eate caso, por lo general se
empIno lu redes de dilraui6n, lo cual requiere txposlcione! pro-
longadUo
Laa dificultados de observacin de loa eepectr08 de bandea da las
mol6eulaa poHumieu y la complejidad dsau Interpreuel6n teriea
condujeron. que IU!I utudiO$ no se hayan ade-
bntado mucho. En 10 luoeaivo noS Iimi'''eDlol la des<:ripci6n de
1118 molkulu hlat6mleas. 'El aapeeto esquemhl.co y la fotografa
de un eepeetto de emidn molecular tipico se dan en las fis. 38.6
y 38.1. Como vemos, ste cOn!lta de una serie de rayas .grupadu en
banda. "tmM.. Dichas bandas (4, b, e) Be hallan dispuestas con
determload. regularidad, formando ,W4JIU d. bandas; a su vel,
IOllistemu A, B, ... de bandas, menudo eepa.ida, por todo el

b


b


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B
"
'. --
1 1 . ...
." <"
1, I t I II '
, , '1 (1
illllllllllll
, .....
.. .
''', . ""!:_ Ni"""/\ ti "P"11"II d. "' IrIolleul
. ' , ........
u': fr.upo o. una "rl,. de, .ilitem's de. handu). Lao
1010'II'r,fi; e,!! 'el .. El
"c?ntu.n . ,tod aj a, que
form.,. cO,Il?-.pleto';p.e lopo. " ' . _ .:
.. a. P9' "uP'
y,r1ei :"mi, de detllles, no oliitante . ,. los de los espeo.tto&
aJ.adil. ''e i 'io5 '.menclbnadO! mb arriba,
. ,.... " ,.. ' - .. "
el En lt(i. 31U t d.l'iii1 fIIpllfict.ao. Co11lrte\1. ... Cla algunu bi.lldu
a Deluto ...... !k' balldu 11111" oh., ' lo que dificulta "11 sumo ando IU

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R.tdi .. ein de lo . 'tomos y mol klllu
361
Aal , _Pu&!. 105 espectros, de I_as molculas 90n mucho mis .complica-
dos qu los,de lo! " Wlllos_" lo,qua, por ",upuesto:. lst' relaclona..do,' tft.-
pec'i'lll.mente, COII la estructura mucho
eulas. Sin mbaro. 105 rasgO!' principales de, la leorla' d;e?lo!,especll"M
moleeulll.f'l!ll pueden. uliHundo.
10HiliamOs principiO! que 'sirven:para interptetar los
mico . 'Ademb. la.elpectr;osoop!.a de a l.
comprensin de la eSlZucJura de .qua ll es;
pectrosco5ia atmica, ayuda a, compren,der
Laln'terpretacln de
eo la'. teona cdntlca. ,S610 tnert
It. , del estado de l a
la ettructura mb,comp!.e,a,de-l".mlsll1a. '9,.!i l.%:' ,nerSiJl"
de la molcula sucede principalmeJit9 i uil,)lqu.e", t\ a;ca'y!lII\
de I,O! cambios ,en la configuraci6n ,1formit , laf'pirt,i'
ptrifrica de aquella. Sin embargo, parA una:.'confturaci6n elecu6-
olca dada, las molculas tambin pueden diferenciarse una de otre
por el eatado en que MI hallan sus llcleOll capaces de oscilar y girar
respecto a un centro comn de gravedad. Las reservas de energa
conocidas, que deben tenel'Ml en cuenta en el balance lotal , tambin
est.ln enlazada! con e!OS posible. tipos de movimiento, Tanto r.egn
lIS consldelllcionealeneraJu de la teora de los cuanto/l, COIllO a ha!&'
de loa clculos mis estrictos de la meenica culi.ntlca, dicbas
VIS de enerla tambin deben consi derarse discretu y dotadu de
car'c\.er cuintieo.
Deeignemos po. r IV,. la energia co.ndicionada por la rotaci6n de
los ne!eos (anel'fll de rotacin), por IV., la energla corrupolldiente
a l as OlICilacio.nes de "t05 (enerlla vibrat.oria), y por W., la energta
determinada por 11 configuracin electrnica (enerla electrnica).
La energ!a de Interacoin de algunna tlp05 de movimientos moleeu-
11m por lo general fl uele ser pequella lneJ1lso en cOlllparac!n COIl
W r' Por eso podeDlOll menospr8Clnla y exprenr con suficiente apro-
.limac16n la energfa completa de cualquier &!lado. .6Stacionario de la
molkula, de la forma: W = w. + w + W r' Empleando. el se-
lundo pO!Ituhdo. de Bo.br ha1lamos las fre<:uencias de radlaci6n
lid .. por nuestra molcula, partiendo. de la relacin
hv _ (W. - w;) + (W. - 'W;) + (IV. - W;) , (2f3,t)
donde lu letru con tilde aignifican 105 valnres da la energa corr.a-
al eatado modifieado.
Comparando el espectro determinado por la frmula (2t3. f),
con el experimento observado, nOI convencemos da 10 siguienle.
Alunas rayas de la banda correspclIIdan a las vaTilcionea (W. - w;)
l iendo (W, - w;) y (W
c
- W;) invariables. El conjunto de rlyu
poeibJe!I de dicha blinda dependo de l as dlUintu varlacione! p'O$i-
blN de 1I energ-Ia de rotacin de la Dlnhlcula. Si cnn (W. - W. ) In
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veriable tambin eambi . (It' . - obtendremos 1, $!Cuentia
de bundu 4, b, e, es decir, eualquiera de IM listamu (por ejamplo,
A, "' 81!fJ J. fig. 38.6). Aai. puaa, eadll uno de los sietemas de bendu
depende de le posibilidad de variaci6n de l. OlUlrgl. de vibracl6n
de l. molcula. Por ltimo, si a liS posibles variaciones de la 9n91'-
gil aftaden IIIlI variaciones do W. - W:, o 58a, los cambios de la
enerla electr6nica, obtendremos diverso, "'"mM de bandas A, 8 . e,
el! decir, todo el grupo d, de bandas.
La relacin entre 'lu dversu po1.es del espectro de bandas t"o_
bi ' n. puede representa"" de otro modo. hnagitlllmonos que en nuestra
molcula 8610 pueden va.rilr 101 estadOll eleetr6nieos, mientras que
la rotacin y las vihuelon" no se menifi!!tan , es decir, J. enerlft
de loe 8sados est.acl onarios de la molcula !lo depon de de la magni-
tud W . El espectro de tal JDolkula, al igual que el de lO! t.omas,
eonstaria de rayas correl!pndiBIlte5 a as kall8!cione, electrniclI
de frecuencia v = (W. - W; )/h, situadas por t.odo el espectro,
.pro:dm.damente en 1011 IUl ues donde realmente se observa los si,..
Ulmall de bandas. Ealas lIneAl! son las que preGiMlDente lII'Iubluan
t. distribucin de toda la serie por el espectro.
CoIIsideremo9 ahor a que en la molcul a pueden 8urgir diversos
estados vibratorios; en este caso cada una de las rayas descritu "
en un de ta)t u cada UDa 'de 108 cuales representa
una banda independiente del sistema real de bllndu. Por lo tanto,
si la rDamos 011 cOJl!idencin l as posibl/!ll variaciones da la energa
de rOhciv. , cada una de la. rayas mencionadas se ttansfonnu en
un conjunto de rayllll que .!IOn las bandas observadas en realidad.
La referid a interpretacin de las regul aridades observadas permite
coucluir que (W. - W;). H decir , la diferenci a de energias de dos
estados electrni cos es mucho mayor que (W. - W; ), y esta ltima,
,a llII mucho mayor (Jue (W. - W:), o sea,
"7 W; ),> - w;):: (W. - W; ), (213.2)
.. de' las frecuencias entre alunanaYM de la banda
es
1
'niufPgu'efia n cmparaHn eo la diferencia de "11IS freeue'neias
qu&tdetermiui1e' posleiril'de cada banda en IlIl lliate'ma -y'Ua dUe-
, renda 85 a la de las' freeuenciu que. determinan, la
,po!iej6h del sistem!l el:! Ja
La desiguald!l.c\pi3.2) por completo a las propied. -
des cui n(lciis ,del ' mOdelo BUletO l' eumn."'=En efecto, la' enllI. , de
de la mol6cula Il$ti relaclonde: Qn 'lu
mente Ielita.s-'de ros ncle pesados y lo general no aupera
{W.: .<;:o" ,20 cm:-
1
) : ,Laa ()6Cil acione.i'de loa ncleos, provoca_
das por Ieaecin de J fcue intr,tmlCls que' anlnan 10$ to-
la mdlCula, oeurr\il 'mucho a ,menudo; al ellas-le Irte&-
' pDnde uni ' ) nei-gf a' de eeria de ZOOiO-tI!l (tfk tOOO cm _1). Por
lti'lRo, para< 8:l:citar las translciories eleetr6nieu 68 requiere noaeller-
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Rill del mi smo orden que .para"un. protuo aologo en el tomo; 11' sea,
500(1'10..22 J 25'OO/h:m-l) J .. ' .>
,,..,.E I ramian to wmplet .d,e;.los "'el,
eequemar d BlICr i to, se Jogra , pa'ndasl m'olk .ul
palmeute bi at6m ieas); Bsp&ctios
lBoleeul!lI:es se , puederapreCiJU'- 81 rnoJII(!to'.de jnerciillue-J
y .. consiguientemente, la dist ancia ' ffiUtlJ8 entro',los! {IeleB_,.qu8_tt
componen, los propios,'peridos1de' o!cilacin, el calor de ,lir disOcla'- ,
ein de 'la -moleul/l Bn tomos, ete.
, > En - partiCular ".>Jos lHe." y' H-t',se diat1ngueh:de-t la
mayora <de -los espectros, de das
momen tos illorci a.f q uo'
pon den a gra ndes' frecuencias ro'taein;',v T.,,;<:,c1nfes.lii.-!!stln.,relac.iit- ,
nad.ll.s las distancias_ relativamente granGBs ,entre 'las'
bandas, y la pobreu relativa del cspectro respecto a esas rayas, lo
cual dificulta el reconocimiento de la, regularidad ne los espectros
de bandas dese,rilos ms arriba y contribuye a que los espectros de
diches mtllculas se convierlen en espectros no tiplcos.
f 21'. F4pett:r0ll 1Ilfnojo!l de 1 ..
Junto con 105 espectros de bandes do las mtllculas, situados en las
:tonas visiblll y ultravioleta, Wlmbin se ol:)servan sus espectros in-
Irarrojos. El ellperimento muestra que los espectros vibratorios illfra-
trojO!! de un gas o un permanecen, en le meyora de los casos,
pnicticamentll invl\rlables tambin al investigar el liquido corre1\-
ponrliolito o incluso un slido. Le causa de le insonsi bil idad do lales
espe-ctr05 al estado de agregacin hay que buscarla, porJo visto,
en que las fuerzas de interaccin de 108 (fuerzas inoormolecu-
lares) son mucho mayores que las fuertas inlermoleculares de Van
der Waala que determi nan la transicin del estado gaseoso a otro!
estados de agregaci6n. Por ,eso les oscilaciones de los tomos dentro
de le molcula suceden prcticamentedel mismo modo tanto en las
molculns de gas aisladas, como en las molkulas aproximados de
los lquidos o slidos. Pero la radiacin de los espectros de bandas en
11\8 tonas visible y ,u ltravioleta se determine fundamentalmente por
la ,'er lacin de la ronfiguracin electrnica de' la molcula , y esta
ltima experimenta, en el caso de un Ilquido o un slido, influencias
bestante por parle de las moleldas vecinas . Pero a.peser de
lodo, tambin para los espectros infrarrojos algunos detalles
cionados principalmente con la rotacin de las molculas alrededor
de su centro de gravedad ; se observan mejr en ,esUdo gaseoso, ye
qlle la libertad do rotacin de las.mol culas en los liquidGS y slidos
fe halla obstaculi zada en sumo grado.
La observecin de les rayas infrarrojas en el espectro de emisin,
sobre todo para lO!! cuerpos gaseosos, se dificulta Il consecuencia do
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BU debilidad relativa. Sin emhargo, fuo posihle observar re)'" de
2t8 y 343.Lm en la radlae16n de una lmpara de de Hg de
alta presinj estas rayas, como mostruon las observaciones ulurio-
re!, se emiten al girar 111' molculas de mElrcurlo. En, la mayora de
105 cuas los espectros 58 observan en Jorma de apeetros de ah90rcilJ
o como loa muimos de reflni6n selectiva de la austancia correspon-
diente; 105 eapeclfos de oscilaciones tamhin se observan bien por
el mtodo de dispersi6n Raman (vase i .t 62). En lo! espectros i D-
frerro}oa se manlIle!it.an frecuencias muy haJIIII correspondientes a
rayu de varlal! decena! e inclu&O tentena' d. mict6metros, A flU '1ft
ee ancuenlun rayu da ondas mucho m corta! (de hasta varios
mier6metr05). La fjg, 38,8 UUl!tra nn ejemplo de ' benda que eancte.
riza la absorcin en )01 ",pore! de He!.
Loa e5pectros infrarrojos observados 85 natural dividirlos en dos
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,.,. U.8. E.podN! d, .b"'rcl,hl ,., H .. ro H 101",6" ...... 1 ......
... rNl. ... e .....
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en In OIICilae,iones y la rotacin, obtendremoi ex
pllcacln de la-estrUctura- bandas (le -ondas 'a'!
que son banild vib'rll.wri"o-roUilori's: Esta-'teoria transtnite bien
id'asl l-as peeuliaridades bservaaas 'd'e 165 es pectros "Uilran:ojO!'y
permite -apreelar diversos\paimelros ite las
el momimto, de 'inerie, ete. ), q1ie<!e encuenfri' e;o ,.-t:rdiika.eon
las estimaciones deducidas de Jas o.bservaci n"I"d' lo; ." MPfdfps' tie
bandaa de la lona villiJ:ile o mediante' olrS1jfroce-dimien"toS' fblcos:
39. FOTOLUMINISCENCIA
f 215. na __ ;Se la
Anlell ya hemos examinado la excitaci6n de los hornos mediaute
la accin de h IU:l. La luminosidad de resonancia ob!\4! rvada en e!e
uso es la fo rma maa /l impi o de fotolmniniseencia que tiene un a In
terpretaci6n terica clara. Semejante fenmeno tambitn .se observa
al iluminar 115 molkulu . con la particularidad de que. do acuerdo
con la gran complejidad' del sistema de nivel n energticos do
la rad iacin tambin tiene una forma muy complllja.
Asl. pues, Wood,. los vapores de ),odo intogradOll por
moleultts J .. l.a rlidiacl6n mpnoeromlica de Ulla lm-
para de vllporel_ de descubri6 la IImbi6n de un npeet ro ell\"-
madamente constituido por un gran nmeto de rayas,
mejor di cho, de pares de ra:;:aa' eu)'as longitudes de ondas 51! diferen
ciaban en 2 , aproximadamente. Estos pares representan un eon
junto regular, y la dillt;a.ncia entre eUolcorrefpollde e. la diferenela
de los varias decenu da\aogstriim. La I./Struc-
tura obte_oida de maJ;lera' es muy parecid.a .,,1 sinamll de bandas
tlpi eo de 105 de: bandas, con de que Clda
banda est presentidio' por d05 Es)oteresante que la radiacin
emitida por unalulIo.m'noqromUca.de o\rII ,loDgltud de onda condujo
a la excitacin de c01!lp'-lajo parciiJo. -todas la.s longitu-
des do ondas del hallaban alll'O modificadas. Si la iluminacin
se efectla no slo' por medio de, radiacin monocromtica" s!no lile-
diante un sector d!1 variO! decenas de augl'
triim). ent.oncea el espectro de emisi6n se bace an ms complejo.
Todo el conjunto complejo de observados obtuvo una
interpretaci6n muy clara al ser estudiado dentro de 101 mbgeDa d.
la teora del espectro de hand8l.
La molkula do yodo .se caractefi:r:a por un sistema de nvellll
energticos, de acuerdo con lo a,x.p uesto en el 212, Una parte de
u tos nivel es se da esquemticamente en la fig. 39.1.
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El tuPO inferior corresponde al primer euado eleetronle.o de la
lDol t!cu a y consta de una serie de oivelea designados por lo cifras
V .. 0, 1. 2 . . " GOl'llISpoodientes. divenoe est ados oscilatorio!!
de 11 molcul a; , 1 lado de cada uno de esos oivalu se ban lealado
varios nivelo cormpondientl!ll 11 d.,81'108 " 'a!los de rolacin. El
grupo supetlor d. niveles corresponde a 1, molcula de configuracin
eloclroo ica modificada.
El nmero de al.UD01 niveles &5 tan grande que son posibles
Lranslciones muy varia bles de uno de 105 nivel u del grupo inferior
11 0110 de los niveles del grupo superior. Esto que la mol-
cula de yodo puede absorber distintoa cuantos luminosos, es decir.
IUI monocromi tlca de frecuencia diferente: con otras p/l labras, el
espectro de .blloreiD de tal molkula cons ta de un nmero muy gran-
da de rayaa.
La "C- 39.1 IIUBlr. d05 e&SOS de 83te tipo de absorcin. ep forma
de lIecholl que van da arriba hacia abajo. La longitud de l as flechas
Fil. ,.,.J. Eap.na tU 1_ 1I1",lu '''"611/#:01 .. ... pliaolc 1 "el",.. l.
J_.clh d4 Up"1N nI .. pk j .u . ",lff6" '" u dl".16" ...... 'efOlll dt/#:
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upresa la magnitud1de1a anara1a del cuanto absorbido n.'Y., La [nol-
. e](elfad.a de es!e: mOdo a un,? de i us ,estadollinfe;
f l(u'ea, 'Cofe;fpondlentes. se
-11 naura mediante' fl echu do h'acla.lihaJ9. -En cad'a
lDol Mula ';ucede"uni de las represenfadas;' tOJ Jla" nubo
de vapores iluminadO! 'pro:ro'ni:l -conjurito'tde
1. If.di'aci6h de :u,ri ' slst cini de' riJas elfero:
deo' raya!' ereanu , a --t'rli\ftl6n.. .:cualeaquier'.
est.ad08 rotatori os: ' Ciertos' pi'res'. cimponden I liS- u.nsicionel' .
diveuos estads 'oSCil itoriol '. EI"he1:ho 'Da 'qua 'bi nd', El hllll'a

no tOdasJ las encuG1ilra ' \ u' explicacin en
'I,as'
'que , empro -soD<"aphcaISI08 a' l a radlClbn' de' TnolUulas \y 'tom3, '
compl ejos. " ".
Do asta manera , el espect ro (utralio 11 primera vista) de radia-
dbn de una moMeul a a"cHadll por una IUI monocromiUclI adquiere
interpretacin e1ara y pueda ulili zarse para truar el de
nlveles moleculares. Hoy dta la fluorescencia moleeular ha sido
eumln.da en muchas molk lll u bi atmicu y se hall a en concordan-
ci a con l a teor!. one.ral de Jos espeCU05 moleculares. La in\'estil'-
ci6n d. los espectros de fluorescencia de 115 molculu poUalmicas
permite establecer I.a de este! lhimn, pero tale" 6lIpectrOB
se dist inguen por ulla eomrlejidad mueho mayor y, consiguienl.e-
Uleotll, es mucho mb difld de inter pretatl05.
t 218. PotoIllInia1acncl.l" 1M Uqu'dos, I16II4oa.
t.;,mpolltel6o eaped, al d, la lumblbeedda.
Rela ... Stote8
El fellmeno de fluoreKend. de lo:'! vl pOres, examinado ms . rriba,
comenro a estudiarse 8610 a principios del siglo XX y oblu\'o su
acl araci6n despus de la 'crueln-de 'la leorl a dI! Bohr. Los f6 01I1e-
nos de fotoluminiaencia dI! los liquietos y slidO! (mucho mis bri -
lla ntes y fciles de oh'lervar) se conocen ms oe tr.uclentos alios. Sin
embargo, a causa de 'la Interaeei6n molecular mucho ms compli cada
en el caso de sustanclu lquidas f slidas, an no han sido del todo
aelaradOll tericamente loa fenmeno:'! de luminiscencia de lossla-
teDlIlS condensados, a pesar de una serie de resultados importantes
obtepidos, en particular, graci as tambin 8 los trabajos de los Nsi-
C05 sovit icos.
La observaci'n de l. rotoluminis.:encia puede reaHz;arse por di-
versos mtodos. Par. muchu slistancias (las soluciones de pi nturAS,
por ejemplo, de fluoro&cina) una luminosidad peculiar se nota ya en
la lu:r. di urna di fusa o en un haz de ra)'os sol ares. Par. otros cuerpos
menol luminOSOll es mb c6moda la posici6n dada en la fig. 39.2_
L.lu:r. de la fuente, por ejemplo, de un lin:o elctr ico, u conceotrada
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por una lente en la susUMia sometida a investigacin, por e;etnp!Q,
en un matraz con solucin de pintura, quinina, keroseno, etc. El
4ljo ve de lado, en un oscuro, !ti traza del hu luminoso no en
forma de banda blanca, sino en forma de un hu. ds uno u otro 0010 ..
segn la sometida a estudio; verde ,para la fluorescJna,
anaranjado para la rodamina, azulado para la quinina, etc.
El color de la luminoaidad originada es una senal caracterstica
de la lumln.!,sceooia; diferencia del colOr dela luz excit.Rlriz. mero
ced 3 lo cual se facilita la observacin de la luminiscencia. En este
cs!<o suele observarse la regla establecida Stokes (t852), conforme
a la cual la hu luminiscente se caracteriza por mayor l.ongl!ud de
(Inda que la 1m; absorbida por el cuerpo y la lut que provoca la lu-
miniscencia. G9neralment.e, la di&posicin de las bandllll espectrales
de luminiscencia y de ah!sorcjn corresponde a la representada en
Fill_ 311.2. d b .. d. Fil. "'''.3. E"Iutma que ",14,,, 14 !'tll"
la .11 /.,.. Uquld",: Sloku
r U r-..", fl l/fil. 6111_

la fig. 39.3, donde se ve que dichas beodas estn recubiertas pardat-
mente. O(l esto modo, la regla de St.okes SlgnWea que el mLdmo de
la banda de absoroi6n se halla despluado hacia la parte de las ondas
de la banda . "
, . las.
(Jo Ohsetvaei6h,..de'11\ ,olocandi. .6n,la t.n.yeetoriade
le; t,absorbet.de rayos C9rres-
', "" .... ,_ . . '''' ., ,'-
PlilfO
. .laJ!11.qu6
, .. entre. !l Ojo,y.e), e,studiO
. . lJil.tro,- f Q(!ll),l!leruel'!tario C9ft, re8.p!cto
. .Fadlalln de la ... pero, que deja ,pasar
la zona . 'manera, el 9jo estar' protegido' l!l
:y. a,l, ms!l"'!I.tle!lpo.Je; luniniscQncia y
ta1:!l9,;:mueho:. E;.ste. (de fil-
tros cr:u'zados).'s inuy al investigar sustancias poco lumi-
' . ",. . . -:
nlsteQI6l!. ".. "
,. de y ds luminiscencia 611 recubren
pu.rcialmerite,pa.rt.e de Itl"Juz luminlscentAl, al de la profundidad
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Ite l. slUItaneia i1l,lmil/ada ,y. todas .las (lapas. do, . nte.
espeaor , ser' Ilbsor,bid. .
esto puede OC\lrrir (la
ctnciaj es necesario. tl lI' - corresP-On{1;'entes ,
AO.bre ,todo e.n el caso de grandNS concerttrac;lon63 .de lugil-
nist;enle. "
Par. ciert.as .. \ . reg!Iio-.. de -to,ku'
PUi!P8 susUtuin;e, .. ,p",r
tuaotltativl qua el ..
105 y, t-
ob&erv.aCio,ol!5,d,, ' LevlhJn, .
par .. -t ipo !re..
cuencl8!l.. aL !lleglr,: 1'8clonalme"te ,
de rood,o especular respecto a la .roota que P"!8/.perpen(i icularmeJlt8!
Uand l
Uneas dt I b.orei n alud. de


Fil. SI.4. 51 tfp<t<l,o d. .. dwr .. lo , .,0"0. 16 ..
u .. 11 ... I n d "alqllltr 'KIIUdo. l. cual r, ,ncll.M tUltlro d. l II",U .. d.
11", bo" d. d. oko>rel61t.
al eje de frecuencias a t.U'I1U del plinto de interseccl6n de l as curvat
que representan ambos .Ipei;tros. AunquB la n!!gla de la simetrla
e!pOtular 6S ohsen' ada no Bn todos los de lumini!Cencia , no
obstlnte, para una clase ampli a de molcul 8ll complejas permite
sacar conclusiones muy impor tantes aoorca de la esLmctura de los
ni'leles energticos de 1M mis mas_
De tas consi deracionea generales est claro que la lu capn de
pro'locar la lumiliiscencla de' cierta sustancill ha de absorberse por
sta, es deeir. la longitui:l de onda de la l ut ucltatriz debe perms-
necer dent ro de la banda de absorcin. Puesto que esta ltima as
bastante ancha, lo qua casi siempre se observl , con arreglo a los
IIquldos y sll dOll, dentro de los limites do 1, banda de absorci6n
l. longItud de onda de la luz excitatri, puede yarlar eonsiderable
mente . LM de este gnoro mOll traron que el espectro
de luminiscencia no cambia al variar l a longi t ud de onda de l.
l uz excitatf! mientras stl permanece dentro da 101 Imil6S de una
banda do abosrcin dada (lig. 39.4).
Si la lust aneJa t iene '1arias bandas da abond6n, la el:cilacin
por medio de la luz; retereola a distint as bandas de absorci6n, puede
prO'locar la "ariad6n del espectro da lumlnlscencll , aunque este
2t_OlJ t
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ltimo a menudo se manllena invuiablo en caso. E3tas
import.nt" observaciones muestran que el espectro de luminIscen-
cia e.racteritll l. sustaneia sujeta a InW!l igad6n. La longitud de
onda de la IUI excitatrlt tiene importancia secundarla, y slo la
transicin de una banda de absorcin ', otra puede desempeii ar cierto
modificando el urcter de excitaci6n de 111 molcula, al
igual que como sucedi al exclUir 105 vaporM de yodo.
Al extitar por medio de rad iaciones inollocrom'Ucls se pueden
observar 'de manera !Obre todo evidente los C1I805 de divergencia da
l. Terla de Stokes. lA fi ,. 89.5 lJIuestra semejaot8 caso. La zona 10m
b1'lada, eorre!pondien16 , l. dlverencia de la regla de Stokes, se
ll ama zone de antl-Sto/tl'. A veces esta tona le ve bastante bien.
Laragla de Stoku obtuvo una interpretacl6n te6rlca genor.1 por
med io de lal! nociOIJe5 acorea de 103 fotonea. TsI interpretaci 6n se
Zona de anllnocku
Fil. n.5. IlIjrduM .. !h '" .u Sto"tf.
reduce a la suposicin de quo cada fotn (h. ... ) emitido durante 111
luminiscencia se obtiene a expensas de un foto cualquiera absorbido
(h .... ). Por regla general, durante cada IDO d, es!);! procesos, una parte
de l. enerl . (A), de.l fotn absorbido se g..,tl en tiert03 prOOO3Os
intet'lXlolecuJarn, de modo que, segn el printlpio de conservatl6n
da l. anecgi.,
h ... = h .... -A .
. p9.?lU ... I!.. lo que dete.,-winl el del!plua.mianto
..
cluh . da, del. 'lg,tn tl!1'.\,ag;eg{l .l-, a
)?,I!
'por lo con J;!1b
, .
s aner. !f.! que DO .!iotan la,
' ,cercal dlil DltC&_Diam<!: .de .da, l. .. iacenf\'_ No toda
"n!!rlta ly!Oinisc;e;nte.
s . o !a,cto!'l de . la '1
entre' la Margl, emitida l a enargfa :.of la sustancia lu.,
mlnl.ste!lte, , S. r. Y.!I ... 't lo ... ' fue el p' rjmero' quien"d'6termin la
que la,mall'ni\\Id '" en SU/llo,g.r,do,de la lIust anei, 59-
m_etia'J a estudio y d_e J,.,.coiltli'c;iones de' M experiule,njos.
en que 11 alClnza t&si 100% y. al contrario. eon frecuencil1 11 e5
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ml.ly' .. pe,qllei\-a. m.Jgfl.l tud, ,!C?-.&J o.
sl!.o,. que )..\I.Qlhin, ,dada"
m!' nte de las condici ones. temJ!eratur,8" . :coJ!
cent[.c.in, ... ' ' ,'" !,;;
. .. El de
trod,I.!IlCi6n
eencla ... _esle.,HP:C!i:!Jole.s14:" ..
. ,
d!! -
tiempo puede
;ttro.t '
que .. .
choc6 r.C!'lD l )'i<- W ... en
di chl1 Pf!rUcllla, o .que se en (coliSin de segun]o
De esta manera , parte
de los Alomos e)(citados pierden
la posihili.dad de participar en
la radiacin y, por Jo tanto,
sucede la reduccin
de la luminiseencia observada
A cambio de sta
puede produci rse una reaccin
qumica con la molcula que por
s misma ,no absorbtl la luz pero
que_ la adquiere del tomo exci-
tado (reaccin fo toqulmiea sen-
sibilizada, vlase t 190). La ener"
gla absor bida, sumi nistrada a la
segunda, partcul!l la co-
lisi n, puede utiliurse para eXr
citar esta !ltim,a y pr.ovocar su
lumini scencia (lunliniscencja sen.
.
'Fil. n.s .. D.P6I1dl1l&'" ,"lro rI ,."ds..
d. loo .. /" &<1"", ...
tr .. cl6" P"'" 1 .. 1't<Q, ... dIlQ (u,ll" /01
dalw ck S . l . VlU'rlOl') .
sibilizada), .
En el caso de la lupinjscefl cia de sust ancias liquidas (y slidas)
hllllbin se ohserva su reduccin; por ejemplo, la intensidad de la
l uminiscencia de muchas soluciones se reduce considerablemente al
'nadir yoduro potsico. Por 10 ",ito, en estos ClSO!! la
presencia de un ex t intor , paso de la, energ!, de excitacin
de la luminiscepte a 18.!\ molculas de exlintor. En
resumidas cllelltl-'. la energ'a airebatad.a a las molculas excitadas
se distri buya, por lo ,gener:al , entre, roda la sustancia, calentndola
un poco. Un fenmeno de se observa al aumentar
la concentracin de la sustaneia luminiscente (la ll amada t zl inci6n
de concell!.racI6n) . El ex,perim8J!to muestra qy.e el aumento conside-
rable de la. concentracin de la sustancia, por lo comn reduce mucho
la salida da fl uorcuencia, y con concentraciones muy grandes, sta
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Lumini.c.ncil
se vuelve A ttu lo de ejemplo, en J. ng. 39.6se mues-
tra la reduccin de la salida de fluoreseencia de la soluei6n aCU()!l1
de f1uorescin8 al aumentar su conClIlllraein.
Es posible que la pru\lncla de unos u olrO!! agentes
precisamente condicione la salida reducida de observada
IIn muchos casos. Por el contrario, el aumento intenso de la brillan-
te! de la f1uoresceoda que se observa, por ejemplo, al aadir lcali
a las soluciones acuosas de fluorescina, est re-acionado, por lo visto,
con la disminucin de la concenl.l'acin da iones de hidrligeno capaces
de provocar un efecto extintor considerable.
El mecanismo de extincin de concentracin. al igual que la
extincin m'ediante las impuruas ajenas en los lquidos, sea, el
proceso de transidn de la energla de ucitacin a calor puede aela-
rarse slo a base de nociones detalladas acerca de la estructura de
la moleul8 y el medio. An no disponemos de tales datos, pero las
leyes generales del fen6mcno de utincL60, tanto experiment ales
COIDI) te6ricas, que permiten enluar dicho fenmeno con otras pe-
culiaridades de 18 luminiscencia (por ejemplo, con la duracin y el
carcter de pob,rizacilI), han sido bien aclaradas gracias a los tra-
bajos de S, 1. Vavllov y BUS colaboradores.
El medio circundante nfluye no 5610 sobre la intensidad, sino
tambin sobre la composici6n espectral de la l uminiscencia . Por
ejemplo, la sustitueln de un disolvente por tro puede desplaur la
banda de f1uomscencia a varios centenares de angstrom, La causa
radica, por lo visto, en que en este cuo varia el grado de disocillCin
de la sustancia soluble, y la fluorescencia de la niolcula y el ion
con freeuencla se diferencian mucho entre si. Por e' jemplo, la mol-
cula de acridina emite fluorescente de color lila, y su ion,
azul verdosa. De acuerdo, con e:'ito, la acridina 'en disolvente!! orgA
nieos o en un medio'Alcali emite luz violeta, y en UDa solucin acuosa'
o en un medio 'cido, azul verdosa. La.s circunstancias indicadas
dificultan c9n freeuen'i, la aplicacin del mtodo d rumihiseenoia
para Pe".i"o 'liSto' a Iilellu!lo puede 'sei:;e'ViM

, .. . '" '" ,'- '"
211,
SUs,tt;,ias (pdliciplnieute"quido5 Y' gMes) la extin
priciicjnferlte
cesai'at ,riti,hil: tfmilo nana o ei'si6iiA.le 1 Est' ti po' i:le
gle'ral ' s; diiriiD LIla vt.rlO,.kcia:"lta 'bStva'-'
ein,: t'edi.tfluortselre:(areq(ere,. ' pr e(isln ,de luz
bi'itiiiui:\.. EIf luOs'}caSOs '(Sli'dos)-la 'curre
Estiti!o 'de 'tnihikecia se
.. 'cii 'lrec'uloca fos/ofemntili. ,.se-p:araci6n de' d's" pl'oeSos
'eL: chitri'o=' de i:lujacfn 'dil \la"luminise neU residual 'es bastante
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arUfi,ial ; ya que-ehllejot !l.miento .. de., 103 proced lulipn Obsef-
lI'cinoper m te 'utableer una mlyor "O'J!lllnor ' de+lodos 'los
_
Rara hulljniSC<enci'., residual 'Y,
Dar SU-... duraei6n

quorel, <;tlene ,) a sig1;l lentti'rutZuctuu\
dlol48<b.bica de -girar
en"JtlR&:'i!.!

DeciD en platOs
le, ROf' ltll
si ta .
.00 eolneiden, la iluminaei6nl,j'tla
'". D.7. Elqlw". 1111 "''rwfoplo " ... pl, q". ,.r4llll ... l. ,,,.dtd61l d. :.
dllract6" !1M ... I,,"""'..ro de.\ario ltr' l .
por !ep'uado en Ion la parueu.,dad de que ea
poeible' legul ar de entNl esos proc.eaos variando
el nmero de revoluciones de .los ,discos y el ngulo .ntl"tl los orifi
cios. ConOC:l endQ l a de los discos. eon' la cual
comienza j y al ingulo bajo el
eual se de.splaull,.]s orificlos1no, respecto a otro en los u&-
Ilntero . l. duracin d!! 1I
eia residual. COIl ayud4- de. 18 199ra m.odir.
la duracin de' un 'd haStl 10-
t
l.
En el toeforoseopi de otto.( t"ipolel cibjl!lo se ubica en un disto
t raollparente que ,ir.i' col Durante el giro, el ,obser vldor ve
una banda fosfol"eSe!nte que ae"1l'ebili l l poco I al final (fig. 39.8).
Conociendo la ve1peidad de rOlcin'es'lposib!e, median le la longitud
de, la, banda, Juzgar' acerca del lieripo de luminiseenciti residual de
le foslorescentia. 'Este 'foslorokopio permite med ir ti empos de
retardo de basla 10 ' -- 10' ".;. . "
an mis lde hMLa i O'" 8) se
pueden medir ri.!.diante el 'f]uormlitro de Gavlol l (fig. 39.{I:). El
mtodo M ban en el efuto Kerr, que pt'CIICIlOlentll carece de inercia
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pu. el ti empo de 10 '" - 10 .
0
S. DM inst.l.cionn de Kerr N,Z, N.
'Y N;t,N, se manejan med iante una tensin de corrien\.e aherna de
eha fret uencia (1 0"_10' H,) y, por oonsiguienle, son obturadores
ptloos que abren 'Y cierrall el paso a la luz un Rran nmero de vecu
por &eRundo. Su funciooamien to parecido, hasta cierto grado, al
de los dos disco_, del fosforoscopio de Becquerel : la IU:l: de IlI.luen te B,
que pasa en cier Lo momento a travs de N,Z,N. , lleRa hasta Ja s us-.
tanela f1uorescenl.e T 'Y provoca l .. luminiscenci . Segn-el retardo
del prOC6:50 de Juminixencia, esta IU:I: setll.ndaria alcanzar Z. en un
momento ms o lDenos IURO. Puesto que la capacidad de tranal!lisin
de la ilUtalaeln N,z,N, vari a rpidamente con el t iempo, l . n\en
sidad de l. luz qUI sali de Z. dependeri del momento de llegad. de
la chiapa a Z .. por lo tanto, 8e podr jutRu .atere. de su in\ensid.d
por el tlempo de la luminiscencia residual.
Fil. n.,. ... "", <k ....
q". , ... "11'. l. ",dIe16" d. . ..... 0
tU" 4. U .. di.d. utilldo d. l la
10'"" . JO-- ..

T
FIf JIU. E. ... _ do 1111 f.flK_
pI. <011 ./ .... do ...... _dooz"d<l .. dt
.u. 1_,,"Ml. , qu J.IIT .... .. La mcdJ-
d411 .. /. d.uuU.. t .. " utada ",d.
"''''' .. 4o!M. 1()-i . jO'"'
En dicha nuallti.n no se mide la inteosidad de la lut
a Z,,8,in9,la de ! (l!5,.!I U, .aure. e.otro Q.I:!S
1, .. .. eSj pr.eelea
}. , lnt'!.nstda9 .... 4e"..I,) u!, me-
,alda. f'.5!1 P'f_ . m.'s
.. .. de IUI
la sl!m., -de dos
liemp"o 8D In .. .
Z y ,T, eT UemJl:O: de retraSo del proceso
r1,. Si 'un
esPejo tu.al
,la.
eorrespoodiente y"""determlnar l tiempo T de " .",rilo. deJa
dad: _ .. > '''..' i
,Et Instituto de} !iaiea de)a de cien-
cl u d.cJ !1 UI!.$S, pJit L. 11.. y O; Gallolo,
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es en cierto grauo fh.loi'inetro de ' Oaviol!1';' En el
roera, l. se uttialiil rnodl iht.e" l a.
fraccin en ' vedja
a i:llo-Yeda liiliiisidad.
u,mbin se"construyoDt,ottos; 'f1uo-rmetr5 qua r[nc!onabO,con "mH
raplde'1 '1 que utilizan' la
'
:posib'i1id'. 'd' de
de fa!,. . -
" Gomo 'y. SIl, ha el vltoe 'determini.do di
... pueilnervir de.rilrUO,de la' hfmlj\oiid'ia.
(durae.[n med.!. devaStado eXltad"o),yu de 1I
h.imi nosid-. d .(d tirleilw'del proceso.'d&;'em'isfil )'; ,Silgn c;iu''pu1H
toMe-vista '
tenemos mol! il h I j dt;
tci 'f", ' por lo"\ant.otu cooslMremo, ,:r.ccii"c(ll'(( ifad6'J
pion'iedi i .del est.i.lorelei tado. <,Si n' em bar;o',' e1m-cli"0lI -cUOs-rui ti
conveniente conservar l., descripcin cIbi'ca del proceso de radiacin
en el que, como &j,-'indlc, 1" tiene otro 5entfdo.
Mediante el mtodo descrIto se d,etermi n "f para la radiacin de
los tOmos aislados (fluor8llneia de resonancia de 105 tomos de
Na, T _ t .5tO-- ll), l. radi acin de 115 molculas ai!ladas (nuores-
ceDeia molecular de. lO!! vapores de ,yodo, T = t 10'" s) y la luminls-
celleia de loe Uquldos y slidO!!. Para las diverau sustaneiM del
ltimo tipo fue descubterto que "(-t iene el ordon de 10'" 5, variando
.!J I pasar de una sustancia a otra e incluso al C1!Imblar el disolvente.
MI, pafa 11.9 soluciones' aCU09l!1 dI! eosina "t __ 1,910'" s, y para
IIU! lIOlueionu de Mta pintura en alcohol meUlieo "t ... 3,410'" 5.
El error de medicin es de unos 0,510'" s, yen 105 fluor6muros mo-
dernos puede ser mis reducido. Para los slidos luminiscentes, por
ejemplo, para 105 vidrlOB de uranio, "I!B mucho mayor a).
Para mucbos olros casoa de lumlnlseaneia de 1M s6l1dOll. la duracin
media dl!l ULado uciLado es Lan grande que para BU medie!n 58
emplean fosforoseoplos manos preelsos, descritO!! . 1 principio da este
p.irufo. Se conocen tipoa de luminloros (crllUlinos),
cUY' lumInosidad durs hasu horas o incluso dil9.
Indudablemente QDe la luminiscencia de corta duracin y larga
esti condicionada por procesos fsif: OS de diverso t ipo. 005 tipos de
luminiscencia y diferenciaban al
principio precisamenta por lISte criterio, adems, por
se comprenda la luminosidad que cesa al instante al interrumpirse
a emisin tle 111,. Los 11 la duracin del &.Judo
de 8;\:citac;n muestran que tal divisi6n tiene un carcter conven-
ciooal , ya que la diferencia de duracin de los estados de axcitacin
es muy grandl!: consideramos so' duda alguna que son f1uereseent.Ets
1011 procesos para 1M cuales "f' puede, por ejemplo, difereociarae de
ceO&!! de vece& (por ejemplo, la fluorescencia de lO! itomos de mer-
curio y de sodio).
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Por lo visto. a pesar de esto existe 1, posibili dad de di vidir lO!
procesos de fotolumini scencia en dM tipos. Uno, en el que JO! pro-
e&501 d. 8ltciUcin se d&l:llrrolJan por completo dentro del ' tomo o
la molcula, de modo que la transicin el estado de tUcitllcin no
"'l acompafiada de la separacin (despf!odimiento) del electrn
del horno o la molcula excitados. La, lumlnl e.eenei. de este tipo
COffl!lponda al regreso de l. molcula (itomo) al nudo inici.l. La
misma se determina fundament almente por le propiedade8 de
dleha molcula (' tomo) y depende relativamente poco de 1M tondi
clones Ilteriores (t.emperatlu., molculas eireund.ntes, etc.). A
uUl tipo de lumlnlsuncia pertenecen , en primer lugar. 11 luminis-
cencia de los gases y liquidO!, El 01.1'0 tipo ea l. luminiscencia de loe
erial.les o polvOIJ crislllinos. Al excitar semejantes sustancias, el
electrn con frec:uencia se aleja por completo de su posicin en la
red eriual ina, merced 8 lo cual aumenta la conductibilidad elctrica
de los cristales y surge la fosforescencia que va acompaada del
retorno del electrn sepan do o do CUB.!qUlflf 0"0 alectron a 5U lugar
inlti al.
Pues to que la movilidad dal eleetron en el crIstal pequefia,
la duuei6n de estos astadOl cuitados puada ler bu t ante conside-
rable, La fosforescencia de este tipo se caracter\r.a eneralmente por
un arrastre bastante grande, cuya observaci6n puedo reallurte con
lacilidad si n ningn Iosforoscopi o, El aumen to de la temperatura
a manudo red uce bu tante este tiempo. lo qua se puede explicar por
el aumento de la movilidad da 105 alec1.lonea. Lo5 t ipos puros de
lumini!lC8neil indicados son cuos extr811l0S, entre los cuales 80n
pli bl es dtstint.H trenaicionu. En particular , se obseI"o/6 que, al
aumenut la viSC06i dad del medio (por ejemplo, mediante la adicin
de gel atina a la soluci6n), pueden ser prolooados los proceso' de
desexellaci6n, como si 1, luminosidad" de corLII duracin 511 con't'ir-
tiera en luminosi dad dll luga duracin. Sin embargo, en Hte casO'
DO exi, te unl transicin conti nua y, al aumentar la viscosIdad del
medio, I la par cO,n la luminiscencia ,de cortl durecin se desarrolll
una segunda l Ull!.i.niacencia m"" proloogada.
j 21a: 'o.u.r,nliU.dda la hullta.,"-,- arttmo
Q llIIi'.Msl . . . J
.,. , 1 ,
A pent, qe la diven.ldad extraordinaria de loa , .... lores del t iempo,..
da la (desde,. 10-' S huta
,:. $I;I .t O' 5). para, todos los de )uminlscenci. caractestico
,,mw ,rado oacll acin propia da l.
!lue emite (T '!'" 10- 4' _ 10,"11 !l. S. 1. V8\'UOV prest
:8. t'hcJn a eso demoetr6 que di cho criterio de duraci6n ee el 4inico
criterIo cuactei'i.sJico qua permi te la lu mIni scencia de otros
tipos da Irradiaci6n.
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En el 194 hem'o!':determ toado:! l \tadlaein trmica o ealorlfica
'como _tina .rarllacin' la ley' de . K irchhoff'.
'Gon .esto hemos eontrapeil'io' l!I'.r adflci6n:'termi (,a a 'traa;form';de
'emillin 'de Ul no equIlU,.du::EsUr,s:ltim'8s, hia.lntensidad. pu'de
superar_. /a .uria temperatura abare. di-
"erillOS/ti pOs de i\\;la;;m'tema perteieto :el.r(i'esu,\ \'ain
billn;!aJumlnisceei.,_jierol1e;,!Ull'difulI.
v
_y,ri"r! fl eJ,da's,-dlfeifi\ elan
del 11) u ar.ln.ttin ica.:...No.'Ohlltlole" :td,,:-e, tu
formu .de.luID de l. chiiti ihlseenci. pued.p.
draeteriut tomo 'MCilacic;IDe!'- l1imlnosu.
1610I!.;eau&I de la
,pretleamen te en el' triascurlo"(feHiein io"eom pafl b'I,: cori :e17krIOd'o!
ide' ostilaeioneslluminlll aNorz.1:I'u\'o. !el : n'te '
el tiempo-.de ::ts pel'l le sentidO.
estricto de Ja palabra .. u caracteriat iea \lna duracin mlicho m'ayor
d, la lumlnlllcencia residual. ' Do acuerdo con IlI! to. S. l. Vnilov
propU! O dttermlnar la lumlnllctncia como una lumln08ldad
unja un ,obrtl 111 radIacin termlca a colldicl611 dt f/rJ.t tal rodla-
"6n t%U,Wo pOUt uno durtuU5n que IJUptra ti! IiVmo grade ti putodo
tU olCilacmt' IumlnOS/U.
Dicha determinacin diferencia unlvoeament.e la lumini!C:eueia
de otros t ipol de luminoeldad-y da la pO!!lbilidad do establecer el[-
perimeli taboente y ton. Miur idad, e1 t arAcler luml niscf!.Dte de la
irradiacin. Para este fin no u 'preci so Teallur determinaeiones com-
pl ejas de la dur.ein 'de eata ltima . Ea suficiente que
DO es muy pequea. Para u to 'se pueden efectuar uperimentO! de
e:a:t!nein de la luminiwncia supust. mediante un objeto de ulin
c:ln adecuado. Aqui ei indlepeu hl e que le durac:ln del "udo ex-
citado sea"do antemano mayor que el Uempo medio entre In col s!o--
nes con 1 .. moleulas ,del objeto de enlneln. Para conuntnciOI1e&
de las mol kul lll e:lcitadas y de .Ia sustancia de el[ l ine!n no muy
pequenll. el tiempo no es, Inferior' a tO
11
_ 10-
11
l . Por eso J05
tipos de luminl)Sidad' no luminiscentes, es decir, que cesan con gran
rapidez, ("1" < to
u
5), no tlenen'1iunpo de ertingulrse.
Esta crltedo permiti' al !proplo Vavilov en vl ri os casos impor-
tanta' r850lver la cU65lln aurca del clricLer hrml nistenle o no
lumini scllnta de la luminosi dad.
! 219. RtdlMI611 de V..,flO1' .....
,
Una impor lancl . el e&!0 'de la luminosidad
que H ob!erva bajo l a"accin. ile tlld lactivas (u)'os
Il y,). Como mORlt P. A-: Cliten}fov- (t9M) . quien Irahajaha blllo
la direccin de S. lo Vlvll oY. -lilml no!ldlid de esta 4nero , urge en
sustancias muy divetl!88, IIquidos pnro5. Al
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318 Lumlnlocencl.
que esta luminosidad no se extingue, Vavilov lleg a la conclusin
que la misma no era luminlsceneia, como se consideraba ante!!,_ y
relaciono su origen con el .movimiento de los electrones a travlis de
la sustancia. La explieaci6n ,completa del fenmeno fue dada ,en la
in\'estigllCi6n !.erica de L E. Tamm e r. M. Frank (1937), quienes
demostraron ,que la luminosidad puede existir si la velocidad del
electrn supera.Ja velocidad de.fase de la lut en dicha susuneia.
Sea que el electrn 116 muev.e uniformemente.. con una velocidad
va lo largo de la Ilnea OL (flg. -39.10) atravesando cualquier !lustan
cia , por ejemplo, el agua .
Al moverse el e&evn a.travs de la sUlItallcia, existe, por supuesto
una il.lLeraccin del electrn con los tomos de la sustancia, 'debido
11 lo cual una parte de la energa del electrn puede transmitirse M
los tornos, provocando la o excitacin de stos. Pero
en este proooso no nos interesan estos tipos ,de prdidas de la energa
por el electrn. Corno muestra 61 estudio d6taHado ,d61 campo \llc-
trico, creado por un electrn en ,movimiento, pueden haber otras
formas da gasto de la energa por el electrn. Con mayor evidencia
apareee si examinamos el CIliO, indicado por L. 1. MsodelsbtJ.m.
Sea que el electl'n con una velocidad considerable se mueve por el
eje de un canal hueco, hecho en la sustancia, de modo que no sufre
colisiones directM con los tomos de la sustancia .,En cambio, re-
sulta que si el di'metro del canel es mucho menor que la longitud
de onda de la luz, el eleet:n de todos modos pierde euerga' en fOfma
de una radiacin luminosa a travs de la superficie qU8 abarca el
eje del cana.1 cilindrico. En CMO, para simplificar, podemos
considerar el medio lo suficiente transparente, de modo que el flujo
de radiacin pasa slo' obstculos a travs del mismo. La eoergie ra-
diante. elaro 8S18, se coge de la energa del electrn en movimiento,
cuya velocidad debe disminuirse, a, causa del frenado del electrn
en su propio campo. ,p.reci61mente esta radiaci6n representa la ra-
diacin, de V.avil ov-Ch'ilrenkov;.en forma pura., .... /-,. ,
que}la ndlacl6n')lxamlnada; yrel .. lrenado, ' re-
s6)!l ' cueq.do la .veJocldia del!'eleetron!l
f!!se ite,:!il luz .. ycesil,,cuan(lo la
velCN;id,d_lgel\!!.!ec\rQ!l _disu;tlu'y6;.liast8 est;a. veloddad,(o' sea. !I e).
'camp o5 magutico.,de UD electrn que se
pue'?a a 'Velocidad csuperl uml nosa.y-tormudo el vector de Poyotiog,
puede determ,inar el flUjo -de la radiacin 'que"emite el electrn.
Entonte!" _Se detecta una ..
el espacio 'en forma de una 'capa 'ql.le forma con el
4el ;m2V,iml,nto; un ngulo El .' = ,Iv, donde
c: ad.4.e .. lasCl; de laJuz; Aaofadiain resul pola-
).:,i'z_ad!l'"de modo,'q,u,e-ll;b veetoT. gel-campo, e)t5ctrico y:ace en'
miento-del electrn .. -Todas
cooc,luslollBl ac.uerdo tanto cuanti\ativo, como' cuali-
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3"79
lI\ivO. ton 101:1 la ol:idr'vacin da la "luminosidad ,d!,
Vavi l'ov-Cherenk\, .
,,;I.la putlculatidad, rilb1imp:ortante" (de a""radiacln ' examin-a:dl"
ton.lIte' en"q ue ,su'(dblf1bliei6\:ai'lgular! y:: la-::necesidad' de
el': de la cOnd icin v>' i.ln ,;", ".se' pueden obUfn8t
namlei.tOs'lbutanu' 'ee
v:! ' lo lligol.1e, laiJnea OL. (vi.e"';1 . <fif.;-39, 10)'
ni.'
renti
t
llomopnea,;Cn(D.dlt4j;de frefrac:lDI,. / .1 Cadi pUJ\\D-: de la!-lIpe'
OL: 'qoo\Ocupa'!ucMi vimeti ehleet.i4:iI iDl"';' u 'ef cen
de em.5in de la luz, pero eOf!' un R\raso!q.i&"':le 'la
magnitud "f = donde 4 'H ' la distancJa d\'
minadas aet ell!1Ctrn. Pua que tod as
pOfllelol1os sueesivas, se ampHflquen a causa da 1-. Interferencia mu-

AH B L
".lO. M.I'(' " '" tfOrf .. tU r odl" d6" tU V .,flol'_ CiWNop:
OA _ Ae _ Be _' . ' _ . _ .'. UA .. !. ,....Oo!6 .. d.! ".... d ...:l o
m d .. "",. 010 ..... "" ! <{<ti"", 10 .... lo p<1<16t> A.
t ua, " neees.arlo que l . dUeNDcia de fD.S8 entre ellu lea nula para
cualquier valor de /J. De la Ii,. 39.10 no es difi ell de ver que I\D
ocurrir' ,para la direul6n que forma un 'naulo con 1I direccilin
del movi miento delelectl'n, eon la de que 8 se deter-
mina da l a tondicilin
.cOla O
---;---;- - .
de donde
COII8_...!.

En el frenlA de'onda.qlle parIA de 0 , alunu la posicin A 111' ,
dnnde A e! la nueva poelei'n:del,eJecU'n al eabn del tlempn Oll1'le _
- 4 tOS 61e; parn t i electr6n i lune-a' el p'unto A, al eall de un tiempo
"f - alu. Si los intervalos de liem.'po indicados coinciden, es decr,
si a cos ale'" alv, la onda de O y,Ja de A resnltar'n en la mi sma ' aSII
pare cualquier valor de a.
Ae1, pues, la direccin 'de la intensidad mAxhna se definir me
dlante el ' nl ulo a de la eneturle' de un cono ton au eje aL qua sa-
tiaface la eondicin eos a _ Si u < e, o sea, la veloeidad del
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luminf.u""j.
electrn es Inlerior a la de fase dela luz, -la direccin correspondiente
de B es imposible. Al contrario, ,si t' > e, el ngulo a tiene un valor
determinado que depende de la velocidad del electr6n (t') y el odice
de refraccin (n) del medio, de' ll1uerdo':coo' ,la ,teora completa y los
datos eJ:perimentales.
Tambin es fcil ver que si la condicin cO!' B = no se obser-
va, podemos siempre dividir'la OL en segmentos a, -de
modo que la diferencia del recorrido entreJas ondu que se emiten
de dos segmentos vecinos co.rrespondientes, (es decir, de dos puntos
separados por una di5tancia a) sea" gu,l a "O .. Con otr'8 palabras.
debe cumplirse , condicin
""
'--,--C-p= 2'
de donde
,.
a= l!\.'t<l$O e)
Al observar esta condicin, la luz qlte se de Jos correspondien-
puntos de los sectores vecinos, !le eJl.t@guir 8. caUU,de la Inter-
ferencia, y la radiacin no se propagar erHti direccin dada.
De esta manera, la nica ,pu!-de .propagarse
la radiacin en virtud de la intl!.rlerenia , oIutua ' de 11!9 es
la que se define mediante la condicin"cO!!)Q - ' e/v; y que tiee sen-
tido slo en el cno de movimiento con una velocidad superluminosa
(v> e). Claro est que en un. experime.nfo real eLcono luminoso no
ser' infinitamellte'fino, ya que el nUjo ,delos elecll'one.sell movimien-
to tiene una apertura finita y la dispenin ,d velocidades t', al igual,
que el ndice de refraccin n. cierta medida diferentes valo-
res para distint8S longitudes de 'ondas del intervalo esto
da una capa tnic, ms o menos estrech, cerca de la direccin que
se determina con la condicin toS e "'" clv.
Los efectos, parecidos s la radiaci6n de Vavllo"-Cherenkov,
se e,onocen bien en 1 .11 esfera da
.,sl UD rnlleve. por una slIpj\rficia de agua tranqUila (lago)
8,una-velocid.d' qpe.supera la veJocidad>da propagad6n<de I!s' ondae
-en la s.lperfi<;ie dell!glla ,-- el),toices' la.! bajo" la proa
y?, ",(onp. as;
cu y.o rvelocld ades
un
a r.,Ii.\I,rg!l >un) f{ldl acj,qn\sonor: (ltIl J o,);
I,ei:es. as con la, lor-
del cconod.e se compli-
ca.ll. al de,la ic u., En
,caleulQ ,(ptica), de
semejahw, tipo, que debe de. una carga
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" . veloeidad que supera . de la lu'. Si n emblro, al 41. uno,
meses de aparecer el .trabaj o de .e.ii!!Itlfico. a,creJlci6n98 a.yorra
de la Gon_yirti6jeU.n(,lil el estudio delt,movimient;o de
una C"fga con 'vefocidlid 8uper:lor -"'1 la .de'ola , Ius en eJ ,;vacio, 'y, ,lol
de"pomme.rl'd\ .. ijnporta?ffa:: L!I:;
desde de VI'ta ... .
lov-Ch_erell-kov 15t4: relaciollad!l".coI!> ,e) :;no'!.!l'!!ieflto,
a velocld,ad que SUJ!6f . l . dt,!e. (ase .,de
ea lo. 9uII,-IIO conuadjce modo h . leor a,..de l.
nlati vldad:
A,J..' la 'd_e\ V . e>'
C9mplet l! ment8 nuevo y\
por ,.Ips sovhlt lc05.. .'
Esta 'radiacin h'a1l6 empleos mu.y ,1l1'1lear
experimental y en la flslca de partlcul u eleD18Qulps. A pesar de la
debilidad de la .luminosidad, 105 receptores de In SOIl lo suficiente
sensibles para registrar la radIacin, origiuatla por la nica pUl l
cul. co." carga. Se han creado dispositivos que permi ten
l a carga, ve,locidad y la direccin del movimiento de'!a parth;ul., ni
como. su energa por Ja radiacin de V .... no ... -Cherenkov.
EIl la prActica es de , ran imporuncia el enlpleo tle esta radiacin
para cont rolar el fUllcionemiento d,e un reRclor nuclear.
f no. LumlDof6afol'Qll ctWIIlme.
Auuque.eD la actualidad (conforme a lo expuesto antes) es i mposible
di stinguir 1,!S aust aDc.las fluorescentes ' do las fosforescentes, cm
bargo, existen !Sustancias que e!S conveniente clasifitllrlas wmo foso
fOre$Cllnte:!ll. A en particubr, los denominados
cristalinolt, que dan con rrecuencia una luminositlad
in tensa y que, m8reed a ,est a propiedad. li enen Inur5 practico.
Las suuancias illorinicas que. no fluorescen en forma ex pli cita
sirven qe t..ase de luminofsforos. Si a ellas se adicionlln can ti
dadu muy pequei'ias (t.O
1
- to uM,de.Gcrtu impurezas, denomi
nadas "ctivadQ.ren, . dich lS sustancias pasan a, !ler intensamente
fosforescentes. En la mayor!. tle casos sir\;clI de activudores distin-
tas aleaciones metilicu. As!, por ejemplo, el luminofsforo brillanl.e
que se empica mucball veces para wnfe,cc.ionar panlallas fostore$Un-
te!S, fI5 en s ulfuro da 11llC acH"ado por pequeiias impurellls que
eonlil'ueu compue5tos tle manganeso, bismuto o CObl'C.
Semejalltes sustancias fosforescente!j ae por una lari'
luminosidad residual y, como 56, .mencion, debido a. que ti
duracin depel1du en gran medida de .!:\ u teJll peralll ra. El allmeuto de
la ternpora lura reduce en gratlo cOl)sitlerable la du racin de la lu
millOlli dad, con la parlicul ... ldBd de qUIl al ml1'"lo tiewpo eleva in-
tenum.enw, liU brillantez. Este fennu!IIo puede observarse en un
uperimenlo si mple. Excitemos la fosforescencia de la pantall a de
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sul furo de :tine, alumbrndolo mediante la luz "va del arco elttrico.
La pantalla trasladarla a la' oscuridad permanecerA alumbrada du-
tllllte unos elllmtos mil'!'i1tos, apagndose: pau)'aUri,'inentl. Si a 111
pantalla iluminada. por la 'part8 opuesta Sil le (In cuerpo ca-
li ente, por ejemplo, un disco,Ja regin dala pantalla 'Que se calienta
se i llflama con ari(lad, transmitiendo Con ->tos contrnos
de la regin CII II,"t 8d8. En caJl'blo, al' cabiHfe im corto l,pso esta
:on8 resultar ms OSCura q"le la 'quela roou ', y!i \que la luminosidad
brillante va acomp<iad de UII amrtili\,amiento ms rpido' (desex-
citacin). Las mediciones muctran que la suma luminosir, el! decir,
la integral SEgn el tiempo , de la intensidad de--la lumiosidad per-
manece casi constante induso al acelerar la deSexcitacin mil veces
(asi, por ejemplo, al caleutar hasta t300 "C el tiempo la luminosidad
desde unu horas se rerluce hasta 0,.1' 5).
En los fellmenos de fosforescencia tambin se observa la regla
de Stokes, Muehl$imu sustanci as fosforescen con !tI! visible bajo
la acci6n tle rayos X y 'ultravioleta-. .Est'o se emplea para investi-
gar la radiae.in invisible de J! 5 fu
tienen una exUlmlln muy emplia, Ellen6meno de fos-
forescenciA tambin puede utiHt8ue pa'ra 'el ruitudio ' d lit 'pllrte' in-
frarroj.a del espectro.
se e.t tlllgue b-aJoC!a acein de la mfrarrOJs. Proyectemos
un espectro continuo (previamente una 'pantalla fosa:
reseente. Al cabo d cierto tiempo, la fosrre'9i8i.':ili'
l a pantalla. h'alliil:os bajo la reultkr'
apfl.glldll, mientras que su
de modo que la liuelle dejos tafoi 'infratrojSSeo,. notar ian-talla
en forms de banal!! Esto eJlipl'earse para fotografiar
la :r;ona.infrarroja (has'ta" = t ,7 oDtenei' la fotograffa 'del
objeto quo einia.e . ,
CUIlldo 1M
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Fotol\lJllillisceocl.
38.3
: la
del a:Iis.iS luminiscente se tlistin-
, se clesiriull 1u eseodas, separando
empedrado de los eliminas , !le ostima
el grado de rocas . ptreas y materiales para la cons-
truccin, para lo cual lIatos se .mojan J!n una solucin fluorescente
y se observa el cuadro de extensin de la flunrueencia. En muchas
quimicas, como 111 orgnica. tcnica y binlgica, se em
plea el luminiscente para conocer UD componente u DUO en
las mudas complejas. Se libe de apHeaciontl e.lto&aa de este an-
lisis en la produccin textil'.:donde" dese\lbren Ucilmente Ial! mano
chu de rual! en las tel as, a simple en ll! In\'estif'
ciollea paleontqlghat, ya qU 1&$ f,otos fl uorescentu de las buel as
de los fsiles tienen mucho ms detalles que las Jotos corrientes
(rig. 39,ft); eu ,la pr6etiea de ni anAlisis lumini scente
permite detectar con facilidad las huenas do ungre (rig. 39.12).
de$Cubri r lo escrito con Unta invisible (fig. 39.t3), etc. La fotol umi-
nisunci. y catod91um'lniseenela facilitan l. exploracin geolgica.
con la particularidad de que se empleaJl lmparas que
permiten explorar directamente en la roca. Mediante el microsco-
pio se pueden observar pequefiu insercionu fluon!$cenles.
EslU 'J muches otrn determinaciones cualltlltivas no agotan
1o(.l!l81n posibilidad.es del enli!is lumini scente. Se le p\lede emplear
tambin para inwsligllt.iones cuanlitalivllS. Con este Jiu se busca
un reactivo que entre en Ielccin con 111 en
cuestin y de fhlorescentes. los que S mediante
el an"sls .. U. Merced 11 la e:straordil1l1da sensi bilidad del
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mtodo lumirJiseente. es suficiente una cantidad [nfima de la ll\l!lan-
cia inicial. Mediante slIllllljante procedimiento se logr, por
invesligar el contenido del en el aire incluso a grandes altu-
ras, COIL la particularidad de que las muestras de ensayo del aire de
un volumen tie 10-20 l se tomaban durante 1' 1 vuelo de [os aer6statoll
8 gran altura, donde la presin no superaba 15-20 mm Hg. De esta
manera, en disposicin del investigador resultaba slo unos 0,5 g
de aire. El OtollO contenido en esta muestra fue medido con fiabili- ,
dad, a pesar de que su proporcin era inferior 11 O,OOOO1!.

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FIl. n.1J. de l ,.,110 .. ""I&/ ..ud/"nr, L!.
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