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I-099 REMOO DE FERRO E MANGANS COMPLEXADOS COM CIDO HMICO PRESENTES EM GUAS PARA ABASTECIMENTO UTILIZANDO A FLOTAO

Rodrigo Braga Moruzzi(1) Engenheiro Civil, Mestre e Doutorando em Hidrulica e Saneamento pela Escola de Engenharia de So Carlos (EESC/USP) Leila Jorge Patrizzi: Engenheira Civil, Mestre e Doutoranda em Hidrulica e Saneamento pela Escola de Engenharia de So Carlos (EESC/USP) Marco Antonio Penalva Reali: Engenheiro Civil, Professor Doutor junto ao Departamento de Hidrulica e Saneamento da EESC/USP. Consultor na rea de tratamento de guas para abastecimento e residurias. Endereo(1): Rua Bruno Giongo, 3283 Vila Derige So Carlos So Paulo CEP 13569-260 Brasil Tel: (16)2742204; (16)2739534 e-mail: rmoruzzi@sc.usp.br RESUMO So apresentados e discutidos os resultados dos ensaios obtidos, em escala de laboratrio, com o tratamento de uma gua para abastecimento preparada com ferro e mangans complexados com o cido hmico, empregando-se a flotao por ar dissolvido conjugada oxidao qumica com hipoclorito de sdio. Foram investigadas diversas dosagens do coagulante cloreto frrico em diferentes valores de pH visando a flotao conjugada oxidao qumica. Verificou-se que a flotao por ar dissolvido, sem a oxidao qumica com o cloro, apresentou bons resultados de remoo de ferro (na faixa de 88% de eficincia), porm a associao com a oxidao qumica (utilizando o hipoclorito de sdio) apresentou excelentes resultados tanto na remoo do ferro complexado, quanto na remoo do precipitado de mangans (eficincia de remoo maior que 90% para o ferro e na faixa de 60% para o mangans), sendo aconselhvel a utilizao conjugada dos dois processos. Aps os ensaios de simulao de filtrao subseqentes a flotao por ar dissolvido as concentraes remanescentes dos metais apresentaram nveis no detectados pelo espectrofotmetro de absoro atmica. A digesto das amostras antes das determinaes dos metais foi imprescindvel para a preciso das anlises. PALAVRAS-CHAVE: Tratamento de gua, Flotao por Ar Dissolvido, Remoo de Ferro e Mangans, cido Hmico, Complexao do Ferro. INTRODUO Muitas estaes de tratamento de gua tm seu desempenho seriamente afetado devido captao em mananciais cujas guas apresentam cor elevada e excesso de alguns metais dissolvidos (como ferro e mangans). A presena do ferro e mangans em guas destinadas ao abastecimento causam depsitos, incrustaes e possibilitam o aparecimento de bactrias ferruginosas nocivas nas redes de abastecimento, alm de serem responsveis pelo aparecimento de gosto e odor, manchas em roupas e aparelhos sanitrios e interferir em processos industriais. WONG (1984), comenta que, alm dos problemas j citados referentes presena de ferro e mangans, estes causam problemas em unidades de abrandamento por se depositarem nas colunas trocadoras. A remoo do ferro e mangans envolve a oxidao das formas solveis (Fe(II) e Mn(II)) para as formas insolveis (Fe(III) e Mn(IV)), que podem ser removidas atravs da sedimentao seguida da filtrao, filtrao direta ou de outras tecnologias como: troca inica, nano ou microfiltrao, estas aplicadas com menor freqncia devido aos maiores custos de operao e manuteno. Segundo BENEFIELD & MORGAN (1990), so raros os casos em que a remoo de ferro e mangans realizada no tratamento de ciclo completo (coagulao-floculao-sedimentao-filtrao). O oxignio molecular, cloro ou

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permanganato de potssio so freqentemente utilizados como agentes oxidantes. No entanto, a presena de matria orgnica favorece a formao de complexos metlicos, inibindo fortemente a oxidao e precipitao dos metais. Segundo CARLSON, KNOCKE & GERTIG (1997), as espcies coloidais de ferro e mangans no so efetivamente tratadas pela adio de um oxidante qumico, devendo-se otimizar os processos de separao slido-lquido para que estas espcies possam ser efetivamente removidas. As substncias hmicas, principais responsveis pela cor das guas naturais, associam-se muito facilmente com metais e xidos formando complexos. SNOEYINK & JENKINS (1980), afirmam que as substncias hmicas tm incontestavelmente a habilidade de combinar considerveis quantidades de ons metlicos. A formao de complexos dificulta a remoo dos metais reduzindo a concentrao de ons metlicos livres. Quando esta situao verificada, normalmente se utiliza de oxidantes fortes em dosagens muito maiores que as tericas, causando um considervel incremento dos custos do tratamento em detrimento de uma remoo ineficiente. A flotao por ar disssolvido (FAD) surgiu, em meados da dcada de oitenta, como uma tcnica alternativa no tratamento de gua e, segundo REALI (1991), pode ser definida como um processo de separao de partculas slidas ou lquidas de uma fase lquida atravs da utilizao de bolhas de gs, normalmente o ar. Tais bolhas, aderindo superfcie das partculas, aumentam seu empuxo, provocando assim a ascenso das mesmas em direo superfcie da fase lquida, onde podem ser devidamente coletadas. O presente trabalho teve como proposta o estudo da potencialidade do processo de flotao por ar dissolvido (FAD), conjugada oxidao qumica, como alternativa ao tratamento de gua de abastecimento contendo cor aparente elevada, turbidez baixa, alm de ferro e mangans com parcela significativa de suas concentraes complexadas com a matria orgnica presente (cido hmico). MATERIAIS E MTODOS A gua estudada foi preparada a partir da gua proveniente do poo profundo que abastece o campus da Escola de Engenharia de So Carlos (EESC) - USP, de modo a se obter gua de estudo com caractersticas de cor aparente em torno de 120 uC , turbidez em torno de 15 uT, concentrao de ferro em torno de 3,5 mg/L e concentrao de mangans em torno de 0,25 mg/L. A gua foi preparada de modo que parte da concentrao de ferro e mangans se apresentasse complexada com o cido hmico presente. Todas as determinaes de ferro e mangans foram realizadas em alquotas das amostras submetidas a digesto qumica e no submetidas a digesto qumica afim de verificar a diferena na determinao em ambos tratamentos das amostras. As determinaes das concentraes residuais de ferro e mangans foram realizadas atravs de espectrofotmetro de absoro atmica seguindo procedimento descrito no Standard Methods 20 edio seo 3111. O processo de digesto qumica das amostras seguiu o procedimento normalizado no Standard Methods 20 edio seo 3030F. Foi utilizado o cido hmico comercial da marca Aldrich, com o objetivo de conferir a cor desejada e propiciar a complexao de parte das concentraes de ferro e mangans presentes na gua de estudo. O oxidante utilizado foi o cloro, devido a sua ampla utilizao em estaes de tratamento e baixo custo. Para tal, foi empregada uma soluo de hipoclorito de sdio. Como coagulante primrio foi utilizado o cloreto frrico. Os ensaios foram realizados utilizando-se de uma instalao de flotao por ar dissolvido, em escala de laboratrio (flotateste), para os estudos de oxidao-coagulao, floculao e flotao da gua de estudo. A FIGURA1 mostra o equipamento desenvolvido no Departamento de Hidrulica e Saneamento da EESC-USP por REALI (1991). Em se tratando de dois processos distintos (oxidao qumica e coagulao-floculao-flotao), optou-se primeiramente pelo estudo da oxidao qumica com o cloro para avaliar seu comportamento na gua de estudo. Para isso, procedeu-se uma primeira etapa de estudo em que a oxidao era realizada em diferentes valores de dosagens para o tempo de oxidao de 15 minutos seguidas da filtrao em membrana de porosidade 0,45m. Sendo assim o trabalho em questo foi dividido em duas etapas. Na primeira etapa, os

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ensaios visaram o estudo da eficincia da oxidao qumica seguida da filtrao em membrana 0,45m, na remoo de ferro, mangans e cor da gua de estudo. Para isto, forma variadas as dosagens de oxidante para o tempo de oxidao de 15 minutos.

FIGURA 1- Fotografia e esquema geral do equipamento de floculao/flotao em escala de laboratrio (flotateste).Esquema Geral Fonte: REALI, 1991 Posteriormente, foram realizados ensaios visando a investigao das condies adequadas da coagulao qumica e floculao visando a flotao. A Figura 2 apresenta um fluxograma ilustrativo dos ensaios realizados. Para estes ensaios o oxidante (hipoclorito de sdio) foi acrescentado gua de estudo cinco segundos antes do acrscimo do coagulante e sua dosagem determinada atravs do teor de cloro ativo em soluo. Posteriormente, procedeu-se a coagulao qumica seguida da floculao e flotao da gua de estudo em diferentes dosagens de coagulante e pH de coagulao. importante observar que, por se tratar de um ensaio conjunto, o pH de oxidao coincide com o pH de coagulao. Desta maneira, nestes ensaios procurou-se simular em laboratrio, uma das opes usualmente utilizadas em ETAs: a tcnica de oxidao realizada com a adio de cloro na unidade de mistura rpida.

ENSAIOS DE FAD CONJUGADA OXIDAO QUMICA Dosagem FeCl3 0 5 10 15 25 30 35 mg/L Dosagem Oxidante pH Coag/Oxid Velocidades Flotao Monitorizao

pH1 pH2 pH3 pH4 pH5

5 12 18 25 30

Cor Apar. Turbidez Fe e Mn (s p/ Vf**= 12 cm/min.)

x estequiometria*

cm/min.

Figura 2: Ensaios de FAD conjugada oxidao qumica. Como pode ser observado atravs da Figura 2, foram investigadas a dosagem do coagulante cloreto frrico em diferentes valores de pH com aplicao do oxidante em dosagem correspondente a dosagem terica (indicada pela estequiometria da reao de oxidao com o cloro). Posteriormente, procederam-se alguns ensaios variando-se as dosagens de oxidante e medindo-se os parmetros de anlise aps flotao e aps filtrao em filtro de papel 8m (Watman 40), sendo mantidas as melhores condies obtidas nos ensaios anteriores.

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RESULTADOS As caractersticas da gua de estudo, assim como as condies fixadas nos ensaios que envolveram a aplicao da flotao por ar dissolvido so apresentadas nas Tabelas 1 e 2. Tabela 1- Caractersticas da gua utilizada para a realizao dos ensaios que visaram a remoo do ferro e mangans utilizando a FAD conjugada oxidao qumica. cido Mn total Fe total Fe Mn Cor TurAlcalinidad T hmico (D) (D) detecta detecta (uC) bidez e (mg (C) (mg/L) (mg/L) (mg/L) do do (uT) CaCO3/L) (ND) (ND) (mg/L) (mg/L) 5 0,25 3,50 1,70 0,20 120 15 20 202

Tabela 2 - Condies fixadas durante todos os ensaios de remoo de ferro e mangans utilizando a FAD conjugada oxidao qumica. 2,65* Dosagem de Oxidante adotada (mg/L) 800 G mdio de velocidade de mistura rpida e disperso do oxidante (s-1) 5 Tempo de disperso do oxidante (seg) 20 Tempo de mistura rpida (seg) 60 G mdio de velocidade de floculao (s-1) 20 Tempo de floculao (min) 10 Razo de recirculao (%) 4,5 Presso de saturao (Kgf/cm2) * correspondente dosagem terica (estequimtrica) A Tabela 3 apresenta alguns resultados dos ensaios de oxidao realizados na gua de estudo para o tempo de oxidao de 15 minutos em dosagens de oxidante correspondentes a 1,2,6 e 12 vezes a dosagem estequiomtrica, correspondentes a dosagem de cloro ativo de 2,65; 5,3; 15,9 e 31,8 mg/L, respectivamente. Tabela 3: Resultados dos ensaios de oxidaco qumica da gua de estudo (3,5 mgFe/L; 0,25 mgMn/L e 5 mg/L de cido hmico) seguidos de filtrao em membrana 0,45m em valor de pH de 7,48 para tempo de oxidao de 15 minutos. Dosagem de oxidante Fe residual (mg/L) Mn residual (mg/L) Cor aparente (uC) (mg/L) D/ND* D/ND* 2,65 0,82/nd 0,14/0,12 19 5,3 0,45/nd 0,11/0,07 15 15,9 0,40/nd 0,02/0,01 18 31,8 0,36/nd 0,02/0,01 18 * D/ND - amostras digeridas e no digeridas antes da determinao das concentraes residuais dos metais Atravs da anlise dos resultados apresentados na Tabela 3, pode-se notar que as concentraes residuais de ferro no ficaram dentro do padro de potabilidade (0,30mg/L) para as dosagens estudadas aps a filtrao em membrana 0,45m mesmo para dosagens correspondentes a 12 vezes a dosagem estequiomtrica, indicando que estas parcelas permaneceram solveis ou como disperso coloidal. Quanto s concentraes residuais de mangans, houve uma considervel remoo (92%), correspondente ao residual de 0,02mgMn/L, quando as dosagens de cloro de 15,9 e 31,8 mg/L foram aplicadas. Pode-se afirmar, portanto, que para estas

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dosagens e no valor de pH estudado (7,48), grande parte das concentraes de mangans presentes encontravam-se como precipitados podendo ser removidas pela filtrao em membrana 0,45m. Nota-se claramente uma grande diferena na determinao das concentraes residuais de ferro e mangans quando as amostras foram submetidas, ou no, ao processo de digesto qumica, o que induz a concluir que a complexao alterou significativamente a determinao das concentraes residuais dos metais, quando o espectrofotmetro de absoro atmica foi utilizado. muito importante observar que o residual de ferro nas amostras no submetidas a digesto qumica (ND) apresentou o valor de sua concentrao residual no detectado (nd) para todas as condies estudadas no valor de pH de 7,48, indicando que todo o ferro no complexado apresentava-se sobre a forma de precipitado, sendo retido na membrana 0,45m. Isto induz a pensar que todo o ferro complexado e, portanto solvel ou como disperso coloidal, permaneceu de forma mais efetiva em soluo. A tabela 4 apresenta os resultados, referentes aos estudos de flotao, para diferentes valores de pH e dosagens de coagulante. importante salientar que, mesmo no tendo fornecido os melhores resultados de oxidao qumica, foi adotado a dosagem de oxidante que correspondeu a dosagem estequiomtrica terica para guas livres da presena de matria orgnica (~2,65 mg/L). Tabela 4 - Resultados referentes aos ensaios de FAD conjugada oxidao qumica para a dosagem de cloro de 2,65 mg/L em pH corrigido de 7,56 para gua contendo 3,50 mg Fe/L; 0,25 mg Mn/L e 5 mg/L de cido hmico (Aldrich). Ensaios realizados para a velocidade de flotao de 12 cm/min. Dosagem de pH aps Turbidez Fe residual Mn residual COR Coagulante. coagulao residual(uT) (mg/L) (mg/L) residual (mg/l) (uC) D\ND* D\ND* 7,9 6,7 0,82\0,41 0,11\0,11 100 0,0 8,3 7,4 0,97/0,40 0,17\0,08 111 8,6 11,2 2,79/1,01 0,25/0,18 140 6,3 0,7 0,17/0,02 0,08/0,12 <2 7,2 2,6 1,23\0,48 0,17\0,12 45 15,0 7,4 3,2 1,10/0,53 0,15/0,09 44 7,5 3,7 0,45/0,96 0,24/0,13 51 9,0 0,7 2,14/1,56 0,11/0,10 42 6,0 1,4 0,59/nd 0,22/0,16 3 6,7 1,1 1,10\0,08 0,14\0,16 <2 25,0 7,0 1,2 0,78/0,14 0,18/0,13 22 7,2 2,0 0,99/0,42 0,16/0,11 6 8,8 3,9 1,32/1,62 0,11/0,10 26 5,8 0,7 0,25/0,04 0,08/0,09 <2 30,0 6,7 1,3 0,46\0,05 0,23\0,18 3 6,8 1,0 0,89/0,10 0,16/0,14 19 7,1 2,8 1,5/0,24 0,19/0,11 3 5,5 4,2 3,07/2,90 0,23/0,19 75 35,0 6,5 0,9 1,19\0,09 0,29\0,17 <2 6,8 1,0 4,10/0,10 0,27/0,15 4 6,9 1,1 0,53/0,15 0,16/0,13 <2 8,2 2,2 1,11/1,16 0,09/0,08 40 * D/ND - amostras digeridas e no digeridas antes da determinao das concentraes residuais dos metais

Atravs da anlise dos resultados apresentados na Tabela 4, pode-se observar que os menores valores de cor aparente residual foram obtidos em valores de pH entre 5,80 e 7,11. Como observado por EDZWALD, HALF & BOAK (1977), quanto maior o pH do meio, maior ser a estabilidade das partculas coloidais

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porque h um aumento na densidade de cargas dos grupos funcionais ionizados e, portanto, ser mais difcil sua coagulao e precipitao. Pode-se verificar que, para as dosagens de cloreto frrico estudadas (15, 25, 30 e 35 mg/L), nos valores de pH de 6,38; 6,79; 5,85 e 6,99, respectivamente, onde observa-se que a cor aparente residual encontrou-se muito baixa (<2), pode-se notar que as concentraes residuais de ferro foram as menores obtidas. Verificou-se, tambm que, para as dosagens de cloreto frrico de 15, 25 e 30 mg/L nos valores de pH de 6,38, 6,79 e 5,85, respectivamente, foram obtidos bons resultados de cor aparente residual (<2uC) e turbidez (<1,12uT). Os melhores resultados de remoo de cor aparente, turbidez, ferro e mangans so os referentes as dosagens de 15 e 30 mg/L em valores de pH de 6,38 e 5,85, respectivamente, os quais fornecem concentraes residuais de 0,17 mgFe/L (para DCF=15 mg/L) e 0,25 mgFe/L (para DCF=30 mg/L), 0,08 mgMn/L (para DCF=15 e 30 mg/L) e cor aparente <2uC para as dosagens de cloreto frrico de 15 e 30 mg/L. A seguir so apresentados os resultados de cor aparente, turbidez, ferro e mangans residuais em forma de grficos para as dosagens de cloreto frrico de 15 e 30 mg/L. Sendo assim, a figura 3 apresenta os resultados dos ensaios de remoo de cor aparente, turbidez, ferro e mangans para DCF = 15 mg/L em diferentes valores de pH de coagulao.
1,00 0,90 fraes residuais remanescentes 0,80 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 6,38 7,25 7,45 pH aps MR 7,56 9,03 turbidez (T/To) cor (C/Co) Fe residual (Fe/Feo) Mn residual (Mn/Mno)

Figura 3 - Fraes residuais remanescentes de turbidez (T/To), cor aparente (C/Co), ferro (Fe/Feo) e mangans (Mn/Mno) em funo do pH de coagulao para dosagem de cloreto frrico de 15 mg/L. Ensaios de aplicao de oxidante juntamente com o coagulante no momento da mistura rpida para posterior floculao e flotao.
Ensaios realizados com o equipamento de flotateste para gua de estudo com caractersticas: Vf=12 cm/min, concentrao de cido hmico 5 mg/L; turbidez ~15uT; temperatura 20C 2; Fe 3,50 mg/L; Mn 0,25 mg/L, alcalinidade 18 mgCaCo3L-1.

Observando os grficos de turbidez, cor aparente, ferro e mangans remanescentes apresentados na Figura 3 verifica-se que, para a DCF = 15 mg/L, existiu uma boa remoo de ferro aps a FAD com residual de 0,17 mg/L (>95%) no valor de pH de 6,38, valor este menor que o recomendado para a oxidao/precipitao deste metal (>7,5). Pode-se notar que as curvas que representam as fraes remanescentes de ferro e cor aparente apresentaram um comportamento semelhante para a faixa de valores de pH estudados, principalmente para os valores de pH entre, aproximadamente, 6,38 e 7,5. Isto, possivelmente, indica que o ferro, presente na forma de complexos foi removido juntamente com o cido hmico. J, para as fraes residuais das concentraes de mangans observa-se que os melhores resultados apresentam-se em valores de pH inferiores a 6,5 e superiores a 9,0. O comportamento semelhante das curvas que representaram as fraes remanescentes de ferro e de cor aparente devido ao cido hmico foi comentada por CARLSON, KNOCKE & GERTIG (1997). Segundo os autores, as espcies solveis de ferro e mangans requerem a adio de um oxidante qumico para promover a converso para as formas menos solveis. No entanto as espcies coloidais de ferro e mangans no so efetivamente tratadas pela adio de oxidantes qumicos, devendo-se buscar a otimizao de processos de separao slido-lquido para a remoo destas espcies. 6 ABES Trabalhos Tcnicos

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Na figura 4 so apresentados os resultados dos ensaios de remoo de cor aparente, turbidez, ferro e mangans para DCF = 30 mg/L em diferentes valores de pH de coagulao.
1,00 0,90 0,80 fraes residuais remanescentes 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 5,85 6,7 6,87 pH aps MR 7,11 8,44 turbidez (T/To) cor (C/Co) Fe residual (Fe/Feo) Mn residual (Mn/Mno)

Figura 4- Fraes residuais remanescentes de turbidez (T/To), cor aparente (C/Co), ferro (Fe/Feo) e mangans (Mn/Mno) em funo do pH de coagulao para dosagem de cloreto frrico de 30 mg/L. Ensaios de aplicao de oxidante juntamente com o coagulante no momento da mistura rpida (Tipo1)
Ensaios realizados com o equipamento de flotateste para gua de estudo com caractersticas:Vf = 12cm/min, concentrao de cido hmico 5 mg/L; turbidez ~15uT; temperatura 20C 2; Fe 3,50 mg/L; Mn 0,25 mg/L, alcalinidade 18 mgCaCo3L-1.

Na Figura 4 verifica-se que, para a DCF = 30 mg/L, existiu uma boa remoo aps a FAD (>70% correspondendo a residuais menores que 0,46 mg/L) das concentraes de ferro em valores de pH entre, aproximadamente, 5,8 e 6,8. Verifica-se que estes valores de pH so consideravelmente menores que os usualmente recomendados para a oxidao/precipitao deste metal quando o cloro utilizado (>7,5). Notouse porm que, para valores de pH acima de 5,8 e abaixo de 7,2 as fraes remanescentes das concentraes de ferro tenderam a um aumento progressivo (de 10 a 40% de residual, respectivamente). J, para as fraes residuais das concentraes de mangans, observou-se que os melhores resultados apresentaram-se em valores de pH inferiores a 6,0 e superiores a 8,5. Para facilitar a anlise dos resultados obtidos, construiu-se a Tabela 5 onde apresentado um resumo dos melhores resultados obtidos com o equipamento de flotao em escala de laboratrio visando a dosagem adequada do coagulante cloreto frrico (DCF) para as condies de coagulao-floculao-flotao.

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Tabela 5 - Resumo dos melhores resultados dos ensaios de FAD conjugada oxidao qumica para a velocidade de flotao de 12 cm/min e dosagem de oxidante correspondente a dosagem terica (2,65 mgCl2/L). Os resultados entre parnteses ( ) referem-se a eficincia de remoo dos parmetros considerados. 25 35 DCF (mg/L) 0 15 30 6,79 6,99 pH 7,94 6,38 5,85 oxidao/coagulao -10,7 -10,0 Potencial Zeta -12,9 -13,8 -7,2 (mV) 251 271 Cor aparente aps 150 238 282 MR (uC) 14,1 14,9 Turbidez aps MR 15,0 16,6 15,5 (uT) 0,46/0,08 0,53/0,15 Fe residual (mg/L) 0,82/0,41 0,17/0,02 0,25/0,04 (87%) (85%) aps FAD (76%) (95%) (93%) D/ND* 0,14/0,14 0,16/0,13 Mn residual (mg/L) 0,11/0,11 0,08/0,12 0,08/0,09 (44%) (36%) aps FAD (56%) (52%) (64%) D/ND* 1,12 1,16 Turbidez aps 6,75 0,79 0,79 (92%) (92%) flotao (uT) (56%) (95%) (95%) <2 <2 Cor aparente aps 100 <2 <2 (99%) (99%) flotao (uC) (33%) (99%) (99%) OBS: Tempo de oxidao de 20 minutos com dosagem de 2,65 mg/L de cloro ativo. * indicam amostras submetidas digesto qumica (D), ou no (ND). A partir da anlise dos melhores resultados apresentados na Tabela 5 pode-se verificar que a remoo de ferro foi maior que 87%, aps a FAD, em todos os melhores valores de pH para todas as dosagens de cloreto frrico estudadas, exceto quando no foi utilizado o coagulante. Verifica-se que, para as dosagens de coagulante (cloreto frrico PA) 15 e 30 mg/L a remoo do ferro foi maior que 93% em valores de pH de 6,38 e 5,85, respectivamente. Pode-se notar que o melhor resultado foi obtido para a dosagem de cloreto frrico de 15 mg/L, com eficincia de remoo de 95%, o que correspondeu a um residual de 0,17 mgFe/L. Para a DCF=30mg/L a concentrao residual de ferro foi ligeiramente superior (diferena de 0,08mg/L). Este fato possivelmente esta relacionado ao residual do coagulante cloreto frrico devido a maior dosagem aplicada. A remoo do mangans apresentou eficincia maior que 36% (concentraes residuais menores que 0,16 mg/L) em todos os valores de pH apresentados na Tabela 5. No entanto, para a dosagem de cloreto frrico de 30 mg/L no valor de pH de 5,85, a eficincia de remoo do mangans, aps FAD, foi de 64%, correspondendo um valor residual de, aproximadamente, 0,08 mg/L, valor este menor que o limite mximo estabelecido (0,10 mg/L). Quanto turbidez residual, obteve-se uma eficincia de remoo maior que 92% para todos os melhores valores de pH, em todas as dosagens de cloreto frrico estudadas (15, 25, 30 e 35 mg/L). Pode-se verificar, que o menor valor residual (0,79uT) foi obtido para ambas as dosagens de cloreto frrico (15 e 30 mg/L), correspondendo a uma eficincia de remoo de 95%. Nota-se que, com exceo do ensaio onde o coagulante no foi aplicado, a cor aparente residual encontrou-se em 2uC, aps a FAD, em todas os melhores valores de pH e para todas as dosagens de cloreto frrico investigadas. Os valores do potencial zeta estiveram entre -13,8 e -7,2 mV, para todas as melhores condies . Posteriormente aos ensaios de otimizao da dosagem de coagulante visando condies adequadas para a flotao, apresentados na Tabela 5, foram realizados ensaios de flotao variando a dosagem de oxidante para as condies otimizadas de coagulao-floculao-flotao na velocidade de flotao de 12 cm/min. A tabela 6, apresenta os resultados desses ensaios para a dosagem de cloreto frrico de 30 mg/L.

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Tabela 6: Resultados dos ensaios de variao de dosagem de oxidante para DCF=30 mg/l. apsflotao apsfiltrao Dos.Ox. pHaps Turbidez Cor Fe Mn Turbidez Cor Fe (estequiometria) coag. (uT) (uC) (mg/L) (mg/L) (uT) (uC) (mg/L) D/ND D/ND D/ND 0,00 7,0 1,1 12 0,40/0,18 0,10/0,14 0,7 <2 nd/nd 0,50 5,7 0,8 20 0,73/0,19 0,16/0,10 1,2 10 nd/nd 1,00 5,8 1,0 20 0,33/nd 0,11/0,08 1,2 7 nd/nd 1,50 5,8 1,5 45 0,43/0,04 0,15/0,14 1,6 6 nd/nd

Mn (mg/L) D/ND 0,11/0,11 nd/nd nd/nd nd/nd

Verifica-se que, aps a flotao por ar dissolvido, a remoo da turbidez variou entre 90 e 95% (residuais de 0,86 a 1,56uT), obtendo piores resultados em maiores dosagens de oxidante (1,5 vezes a dosagem correspondente terica). O residual de cor aparente variou entre 12uC e 45uC, sendo que, novamente, os piores resultados (20uC e 45uC) foram observados com o incremento da dosagem de oxidante. Nessas condies a remoo do ferro total situou-se entre 80 e 90%, correspondendo a residuais de 0,73 mg/L e 0,33 mg/L, respectivamente. As parcelas das concentraes de ferro detectadas sem a digesto qumica (ND) apresentaram resultados bastante satisfatrios, indicando melhores resultados em dosagens mais elevadas de oxidante. Isto possivelmente esteve relacionado remoo das formas de ferro como precipitados de hidrxidos. O mangans apresentou eficincia de remoo da ordem de 36 56% da concentrao total presente, indicando que o processo de flotao por ar dissolvido provavelmente remove parte dos xidos de mangans presentes como precipitados ou colides. Aps a filtrao em filtro de papel 8m (Watman 40) verifica-se um pequeno aumento dos valores de turbidez residual, provavelmente devido a interferncia do papel, sendo que a maior diferena foi verificada para a dosagem correspondente a metade da dosagem terica (de 0,86uT aps FAD para 1,25uT aps filtrao). A cor aparente residual apresentou resultados menores aps a filtrao. Quanto s concentraes residuais de ferro e mangans observou-se, com exceo ao resultado do ensaio sem aplicao de oxidante, que estas atingiram nveis no detectados pelo espectrofotmetro de absoro atmica. Isto indica que as concentraes foram menores que 0,005 mgFe/L (para o ferro) e menores que 0,003 mgMn/L (para o mangans), pois estes valores correspondem aos limites de deteco do espectrofotmetro de absoro atmica utilizado. CONCLUSES Com base no trabalho realizado, concluiu-se que: Na presena de matria orgnica, as concentraes totais de ferro somente foram detectadas precisamente quando a digesto qumica das amostras em meio cido foi realizada antes das determinaes por espectrofotmetro de absoro atmica. Verificou-se que a flotao por ar dissolvido, sem a oxidao qumica com o cloro apresentou bons resultados de remoo de ferro (concentrao residual de 0,40 mg/L, 88% de eficincia), porm a associao com a oxidao qumica com cloro apresentou excelentes resultados tanto na remoo do ferro complexado, quanto na remoo do precipitado de mangans (concentrao residual de 0,33 mg/L, 90% de eficincia para o ferro e concentrao residual 0,11 mg/L, eficincia na faixa de 60% para o mangans). Portanto, para a gua estudada, a opo que proporcionou maior eficincia de remoo foi a utilizao conjugada dos processos. Outrossim, observa-se atravs dos ensaios de simulao da filtrao (filtrao em papel de filtro Watman 40) aps a flotao nas condies timas de estudo, que as concentraes remanescentes dos referidos metais apresentaram nveis no detectados pelo espectrofotmetro de absoro atmica, exceto quando no houve aplicao de oxidante. Tal constatao indica que os processos de oxidao e coagulao qumica, seguida da

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floculao e flotao, foram capazes de precipitar as formas complexadas e no complexadas de ferro e mangans. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. 2. 3. CARLSON, K.H.; KNOCKE W.R.; GERTIG, K.R. (1997). Optimizing treatment through Fe and Mn fractionation. Journal AWWA, v.89, n.4, p.162-171, abril. SNOEYINK, V.L.; JENKINS, D. (1980). Water chemistry. New York, John Wiley & Sons.. REALI, M.A.P. (1991). Concepo e avaliao de um sistema compacto para tratamento de guas de abastecimento utilizando o processo de flotao por ar dissolvido e filtrao com taxa declinante. So Carlos. 373p., 2v. Tese (Doutorado) - Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo. WONG, J.M. (1984). Chlorination-filtration for iron and manganese removal. In: Journal AWWA. Research & Technology, p.76-79, jan. EDZWALD, J.K.; HALF, J.D.; BOAK, J.W. (1977). Polimer coagulation of humic acid waters. Journal of the Environmental Engineering Division, p.979-1000, dec.

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