Ismeros: Compuestos que poseen la misma frmula molecular pero diferente estructura

Ejemplos: C3H6O C3H4O C4H10 C5H10 C4H11N etanol o dimetil eter acetona o propanal butano o isobutano ciclopentano o 2-penteno dietilamina, butilamina o metilpropilamina

Dr. M.Garcia A.

Dra. Z. Honores G.

ISOMERA
ISOMERA DE CONSTITUCIN

ESTEREOISMEROS

ISOMERA DE ESQUELETO

ISOMERA DE POSICIN

ISOMERA FUNCIONAL

ISMEROS CONFIGURACIONALES

ISMEROS CONFORMACIONALES

ISMEROS PTICOS

ISMEROS GEOMTRICOS

ENANTIOMEROS

DIASTEROMEROS

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ISOMEROS CONSTITUCIONALES
ISOMEROS DE ESQUELETO Ismeros que difieren en la disposicin de la cadena de carbono ISMEROS DE POSICIN Ismeros que difieren en la posicin de la funcin ISMEROS DE FUNCIN Ismeros que difieren en la funcin
OH HO OH

O H

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ISOMERA CONFORMACIONAL
Ismeros que difieren como resultado del grado de rotacin en torno a un enlace carbono carbono sencillo
Caso: Etano, CH3-CH3
H H H H H H

H H

H H H H

( ) (a) Conformacin eclipsada p

( ) (b) Conformacin escalonada

Diagrama de caballete

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Impedimento estrico

HH H H H

H H

H H

a eclipsada
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b alternada
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Proyeccin de Newman

Con un aporte de energa, por rotacin de enlaces sencillos se puede pasar fcilmente de una conformacin a otra. La

interconversin es un fenmeno espontneo y rapidsimo, si bien algunas disposiciones espaciales estn especialmente favorecidas por su mayor estabilidad

(corresponden a mnimos de energa libre).

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Hd Ha Hc Hf He Hb

Hf Ha Hc He Hd Hb

He Ha Hc
Hd

Hd Ha Hf Hb Hc Hf He Hb

kcal /mol

H = 2,8

Hf Hc

Ha

Hd Hb

He Hc

Ha

Hf Hb

Hd Hc

Ha

He Hb

He
o

Hd 120
o

Hf 300
o

60

180

240

360

ngulo de giro () entre el plano Ha, C-1, C-2 y el plano C-1, C-2, Hd

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Caso: Butano, CH3-CH2-CH2-CH3

Eclipsada

Alternada gauche Alt d h

Eclipsada gauche E li d h

Alternada anti

Eclipsada gauche

Alternada gauche

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La conformacin gauche es menos estable que la anti debido a la tensin estrica o impedimento estrico entre los hidrgenos representado en rojo. Estos hidrgenos estn a una distancia de 210 g p j g pm uno de otro, distancia que es menor que sus radios (240 pm)

Conformacin g gauche del butano

H H

CH3 H CH3 H H

H3C H H

CH3

Conformacin anti del butano

H H CH3 H CH3 H H

CH3 H H CH3

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Caso: Butano, CH3CH2CH2CH3

H3C CH3 H H H H CH3 Ho
H= 4 6 H 4-6 kcal/mol

H3C CH3 H H CH3 H H H H H H

CH3 H

H3C

H= 0,9 kcal/mol

H= 3,4 kcal/mol

H H

CH3

CH3

H H

CH3

H H

H3C H

CH3 H H
o

H 60o

CH3

0o

120o

180o

240

300

360

ngulo d giro ( ) entre el plano Ha, C 1 C 2 y el plano C 1 C 2 Hd l de i () t l l C-1, C-2 l l C-1, C-2,
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H H

CH3

H H

H H

CH3

CH3 H

CH3

Confrmero: ngulo diedro: Energa relativa:

Anti 180 0,0 kcal/mol

Gauche 60o 0,9 kcal/mol

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Caso: Ciclohexano
Pruebas experimentales indican que los anillos de seis miembros no eran planos. Se ha establecido que la conformacin ciclohexano enlace ms tiene de silla libre de estable la 111. del forma La esta tensin

NO!
120o

denominada silla. C d i d ill Con ngulos d l de C-C-C

H H H H CH2 CH2

H H H H

conformacin prcticamente

angular. Todos los enlaces estn alternados, careciendo tambin de tensin de torsin. La disposicin alternada d lt d de l los enlaces en l l la conformacin silla en el ciclohexano se aprecia muy bien en la proyeccin de Newman.
Dr. M.Garcia A.

Disposicin alternada d l Di i i lt d de los enlaces l en la conformacin se silla del ciclohexano

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H H H
1 6 2

H
3

H
4

H H H
5

H H

H = e c u a to ria l H = a x ia l

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Una segunda conformacin no plana, aunque mucho menos estable, se conoce con el nombre d b t Al t bl l b de bote. igual que la silla, la conformacin de bote tiene ngulos de enlace que son aproximadamente
H H

Impedimento estrico
H H H H H H H H H

tetradricos y estn relativamente libres de tensin angular. Sin embargo el bote esta desestabilizado por el impedimento estrico que implica sus dos hidrgenos que se encuentran a 180 pm uno de otro

H H H e a H silla bote H e

H a

silla

E quilibrio c onform a cional silla-silla en el c iclohexano

Dr. M.Garcia A.

Dra. Z. Honores G.

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Semisilla

Semisilla S i ill

Bote 11 kcal/mol 1,6 kcal/mol

5,5 kcal/mol , Bote torcido

Bote torcido

Silla

Silla

Perfil de energa para la interconversin de las diversas conformaciones de ciclohexano

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ISOMERA GEOMETRICA Los alquenos y cicloalcanos pueden presentar isomera geomtrica porque no existe rotacin libre en el doble enlace o en un anillo. El C=C consta de un enlace y un enlace que forma ngulo recto con el

H H C C H H

plano de los enlaces s a cada C. El enlace es ms dbil y reactivo que . El enlace impide la rotacin libre alrededor del C=C y en consecuencia C C un alqueno que tenga dos sustituyentes diferentes en cada C y doblemente enlazado tiene ismeros g geomtricos.
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Dos sustituyentes idnticos

H H

CH2CH3 H

Dos sustituyentes idnticos

H H

CH3 CH3

Dos sustituyentes idnticos

H3C H

H CH3

H3C H

CH3 H

Trans 2 buteno Trans-2-buteno

Cis 2 buteno Cis-2-buteno

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CONDICIN NECESARIA Y SUFICIENTE PARA QUE HAYA ISOMERA CIS TRANS

A C B C

E D

AB ;

ED

Pueden ser iguales o diferentes AyEDyB

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TRANS
C

H3C
C

H C C CH3

Trans -2-buteno (p.e. 0,9 C)

Orbitales p paralelos
CIS
C C

H3C C H C

CH3 H

Cis-2-buteno (p.e. 3,7 C (p e 3 7 C

Dr. M.Garcia A. Dra. Z. Honores G.

El cis y el trans-2-buteno difieren nicamente en las direcciones que toman los grupos metilo en sus extremos. P til t Poseen propiedades f i i d d fsicas dif diferentes ( t (punto d f i punto t de fusin, t de ebullicin, etc.), y solo son interconvertibles por medio de una reaccin qumica

H CH3 H3C H H H cis -1,2-dimetilciclopropano 1 2 dimetilciclopropano o (p.e. 37 C) H3C

H H H H trans -1,2-dimetilciclopropano 1 2 dimetilciclopropano (p.e. 28 oC) CH3

En compuestos cclicos tales como el ciclopropano, evidentemente no es posible la libre rotacin en torno a los enlaces que forman el anillo, mientras permanezca intacto.

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Acido linoleico Agente dietetico anticancer

O 11 9 18 12 10 1 OH

-caroteno
Da el color naranja a las zanahorias

cis jasmona Aceite esencial de las flores del jazmin j

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Nombre cis-1,2-dicloroeteno

Estructura
Cl C H C H
H C H C Cl

Pto eb. oC 60,3

Pto. fus oC -80,5

Cl

trans-1,2dicloroeteno cido maleico

Cl

47,5

-50

HOOC C H C

COOH H
H C C COOH

130

cido fumrico

HOOC H

28,7

Propiedades De Algunos Ismeros Geomtricos

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ISMEROS PTICOS

O O NH N O O

O O NH N O O

Efecto teratognico

Induce al sueo

H H

H H

O H O H N NH O O H H H

H H

H H

O H H N N HO O H H H

Ismeros pticos de Talidomida

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CATLISIS QUIRAL Q

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Producin industrial del aminocido LDopa (til en el tratamiento del Parkinson) usando catalizadores quirales (Knowles)

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Espejo para comprobar la quiralidad

Utilice un espejo para comprobar la quiralidad. Un objeto es quiral si su imagen especular es diferente de la del objeto original.

Las imgenes en un espejo de objetos quirales no se pueden superponer, por lo que todos los tomos coinciden con el tomo equivalente de la otra molcula
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ISMEROS OPTICOS

H F Br C Cl a Cl

H C b F Br

Las estructuras a y b dibujadas a continuacin estn relacionadas entre s como lo estn un objeto y su imagen en el espejo. Adems las dos estructuras no son superponibles, como una mano izquierda y una derecha. Las dos representan a molculas diferentes; son ismeros.

Br F

Br Cl Cl F

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Un tomo de carbono tetradrico que lleva cuatro sustituyentes distintos puede ser denominado como centro quiral, carbono quiral, centro asimtrico o carbono asimtrico.

x w C z
H

H H3C C OH
2-butanol: quiral

CH2CH3

H3C

C OH

CH3

2-propanol: aquiral

HO

OH H N

Limoneno (esencia delDr. M.Garcia A. limn)

Fenilefrina (farmaco adernrgico 1 Dra. Z. Honores G.

H F Cl C
*

F CH3 Cl Br C
*

H I H Cl CH3 aquiral H3CH2C

OH H CH3 quiral

quiral

quiral

La Quiralidad y su Importancia a Nivel Molecular de la Vida

O H 2N C

NH2
*

COOH

Asparagina

La sustancia cuya reaccin la cataliza una enzima se denomina sustrato de la enzima. Una enzima permite que una molcula de sustrato se aproxime y se adapte temporalmente al contorno de la superficie de t d esta

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Planos de simetra especular.

El cis-1,2-diclorociclopentano tiene un plano de simetra especular. Cualquier compuesto con un plano de simetra especular interno no puede ser quiral.

Un plano de simetra divide la molcula en dos imgenes especulares internas, por l que t d l t i t lo todos los tomos se reflejan entre s a t d l plano fl j t travs del l especular interno. Los planos de simetra pueden atravesar los tomos dividindolos en dos. Los ciclos cis, tales como 1,2-diclorociclopentano, tienen un plano de simetra especular interno por lo que no son quirales interno, quirales.
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Plano de simetra.
A continuacin se puede observar que el ismero quiral del trans-1,2diclorociclopentano no tiene plano d simetra especular. l de i t l Los tomos de cloro no se e eja u o e ot o t a s reflejan uno en otro a travs de un hipottico plano especular. Uno de ellos est dirigido hacia arriba y el otro hacia abajo.

Los compuestos cclicos disustituidos, tales como trans-1,2 dicloropentano son quirales porque no tienen un plano de simetra especular interna.

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PROPIEDAD DE LAS MOLCULAS QUIRALES: ACTIVIDAD OPTICA

Polarmetro ptico

Dextrorotatorio (D)
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Levorotatorio (L)

Ejemplos de rotaciones especfica Mentol = - 50 Colesterol = - 31.5 D glucosa -D-glucosa = + 112.2 112.2 Sacarosa Vitamina C Nicotina = + 66.5 = + 21.5 = - 169 169

CLASIFICACIN DE LOS ISMEROS PTICOS

ISMEROS PTICOS

ENANTIOMEROS

DIASTEROMEROS

Dr. M.Garcia A.

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ENANTIOMEROS Ismeros pticos que son imgenes especulares que no se pueden superponer
COOH
Configuraciones de la cistena que son imgenes especulares; un par d l de enantiomeros

COOH HSH2C C OH NH2

H2N

C OH

CH2SH

= +13

= -13

Una mezcla de 50/50 de un par de enantiomeros se conoce como mezcla racmica. Puesto que los dos compuestos hacen girar la luz polarizada en un plano por igual pero en sentidos opuestos, una mezcla racmica es pticamente activa (no hace girar la luz polarizada en un plano).

Dr. M.Garcia A.

Dra. Z. Honores G.

REPRESENTACIONES DE LAS PROYECCIONES DE FISHER

Dr. M.Garcia A.

Dra. Z. Honores G.

Asignar la Configuracin Absoluta de (R) y (S)

Dr. M.Garcia A.

Dra. Z. Honores G.

Sistema de Nomenclatura R, S. Nomenclatura de los enantimeros Regla 1

1 1

Cl
2

Cl CH3
3 3

F H
4

H3C H
4

Direccin contraria a las manecillas del reloj, S Regla 2

En la direccin a las manecillas del reloj, R

CH 3

(H 3C) 3 C

>

CHCH 2 CH 3

>

CH 3 CHCH 2

>

H 3 CH 2 CH 2 CH 2 C

Dr. M.Garcia A.

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Regla 3

C C C por C C O C O por C O C C C por C C C

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Formas diastereomricas.
Cada miembro de un par de enantimeros es un diasteremero de cada uno de los miembros del otro par. A continuacin, se pone en forma de diagrama la relacin existente entre todos los tipos de ismeros vistos hasta aqu; as mismo se dan sus definiciones mismo, resumidas.

Los diasteremeros se encuentran en molculas con dos o ms tomos de carbono quirales. Existen dos pares de enantimeros (imgenes especulares). La relacin que existe entre los estereoismeros que no son imgenes especulares es la diastereomera, es decir, son diasteremeros entre Z. Honores G. Dr. M.Garcia A. Dra. ellos.

Compuestos meso.

El 2,3-dibromobutano es un ejemplo de un compuesto que tiene menos de 2n

estereoismeros, tiene dos carbonos asimtricos, C2 y C3, por lo que la regla 2n predice un

mximo de cuatro estereoismeros Las cuatro permutaciones de las configuraciones (R) y (S) estereoismeros.

en C2 y C3 se representan a continuacin. Construya modelos moleculares de estas

p p estructuras para compararlas.

Dr. M.Garcia A.

Dra. Z. Honores G.