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Brown, Adolfo Consideraciones sobre el estudio de catlisis homognea y heterognea ICIDCA. Sobre los Derivados de la Caa de Azcar, vol. XXXIX, nm. 1, 2005, pp. 1014 Instituto Cubano de Investigaciones de los Derivados de la Caa de Azcar Ciudad de La Habana, Cuba
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ICIDCA. Sobre los Derivados de la Caa de Azcar ISSN (Versin impresa): 1025-3076 revista@icidca.edu.cu Instituto Cubano de Investigaciones de los Derivados de la Caa de Azcar Cuba

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Adolfo Brown Instituto Cubano de Investigaciones de los Derivados de la Caa de Azcar (ICIDCA) e.mail: adolfo.brown@icidca.edu.cu

RESUMEN El propsito de este trabajo es brindar informacin sobre catlisis, su fundamento y algunas consideraciones esenciales sobre el empleo de la catlisis homognea y heterognea en nuestros tiempos, as como ventajas y diferencias a nivel industrial. Palabras claves: Catlisis, catlisis homognea, catlisis heterognea. ABSTRACT The aim of this work is provide information about catalysis his basis and some essential considerations about the employ of the homogeneous and heterogeneous catalysis in our time like this as advantages and difference to industrial level. Key words: Catalysis, homogeneous catalysis, heterogeneous catalysis.

INTRODUCCIN En los ltimos aos los estudios de Qumica Orgnica han estado dirigidos hacia la formacin de compuestos sintticos. Esto ha sido la base para el desarrollo de diferentes ramas a nivel industrial partiendo de la obtencin de variados productos y del estudio de los procesos qumicos que los involucran.
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El enfoque del objetivo perseguido a partir de estos estudios ha variado en dependencia de los autores(1). Algunos han definido la Qumica Orgnica como la qumica de los compuestos del carbono y otros como la qumica de los hidrocarburos y sus derivados. Uno de los aspectos esenciales en la Qumica Orgnica moderna es el uso de catalizadores selectivos y duraderos, capaICIDCA No. 1, 2005

ces de incrementar la velocidad de reaccin pero sin consumirse en la misma(2). Las reacciones catalizadas aumentan su selectividad qumica y su estereoselectividad. En este trabajo abordaremos el estudio de la catlisis y sus formas adentrndonos en las ventajas y desventajas que se derivan del uso de las mismas (3). DISCUSIN Escogimos un ejemplo simple de una reaccin que nos muestra una catlisis heterognea pero en un medio lquido para ilustrar algunas de nuestras consideraciones. Compuesto A: WO3 Compuesto B: H2(g) catalizador de la reaccin. Granallas de Zn(s) (metal moderadamente activo) La accin producida por el uso de catalizadores es a lo que denominamos catlisis. Existen dos tipos fundamentales de procesos catalticos ampliamente utilizados en el campo de la qumica(4). La catlisis homognea, donde los reactivos y catalizadores se encuentran en la misma fase, generalmente lquida y la catlisis heterognea, donde ambos se encuentran en fases diferentes que pueden ser slido-lquido, slido-gas entre otras(5). La catlisis homognea tiende a ser ms selectiva(6,7) siendo til a escala industrial en procesos exotrmicos donde se favorece la disipacin calrica(8). En ella la mayora de los mecanismos de reaccin se basan en procesos asociativos entre los cuales se pueden mencionar la hidrogenacin de alquenos, la formacin de compuestos de coordinacin y las reacciones de insercin. Como ejemplo de estas ltimas podemos mencionar la insercin que tiene lugar mediante la adicin de una molcula orgnica y la migracin interna de un grupo alqulico (R) que se deriva de la misma. Molcula orgnica (MO) MO + R - M - CO MO - M - C=O R Otras de las reacciones a mencionar en catlisis homognea son las reacciones
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matriciales debido a la importancia alcanzada por los compuestos macrocclicos en la solucin de problemas sintticos. Ser considerada como macrociclo aquella molcula cclica que contiene al menos tres tomos donantes y el ciclo est constituido por al menos nueve tomos. Debemos tener en cuenta que cuando una molcula de ms de siete tomos reacciona para ciclarse, tiende fundamentalmente a polimerizarse. En caso de ocurrir la reaccin en una solucin muy diluida se favorece la ciclizacin pero con las limitaciones cuantitativas que impone la dilucin. La reaccin de ciclizacin se favorece en condiciones normales slo en casos muy especficos como el de la reaccin de furano con acetona. En la catlisis heterognea los catalizadores seleccionados deben ser resistentes a temperaturas elevadas y presiones superiores a la atmosfrica. A diferencia de la homognea no se requiere de un proceso adicional para separar el catalizador. El propio catalizador debe caracterizarse por una amplia superficie de contacto (9) ya que sta determina su capacidad cataltica, toda vez que sobre ella ocurre el contacto entre el catalizador y los reaccionantes que pueden ser lquidos o gaseosos y puede incluso encontrarse sobre un soporte electrnico. Un ejemplo clsico de esto son las zeolitas. Se les denomina catalizadores uniformes y presentan una gran selectividad geomtrica que viene determinada por las dimensiones de sus poros y de las molculas que quieren penetrar su espacio intracristalino lo cual les permite comportarse como tamices moleculares y ser la base de numerosos procesos industriales de refinacin y petroqumica as como de separacin selectiva de ismeros. Estos materiales pueden ser selectivos a los reactivos, a los productos o a los estados de transicin(10,11). Podemos observar que una forma de catlisis u otra tienen sus ventajas y desventajas. En la tabla 1 se muestran algunas de las ms sobresalientes aunque es bueno aclarar que la catlisis heterognea tiene mayor impacto econmico a nivel industrial. Es bueno sealar que en catlisis heterognea se utilizan cantidades en vez de concentracin y con mucha frecuencia en vez del catalizador se emplea el rea del catalizador.
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Tabla 1. Ventajas y desventajas de ambos tipos de catlisis. Catlisis homognea Catlisis heterognea Selectividad Alta Variable Actividad Alta Variable Condiciones de reacciones Moderadas Severas Tiempo de uso del Variable Prolongado catalizador Variabilidad en las Son posibles No posibles propiedades estricas y electrnicas. Mecanismo Posiblemente bajo Muy complejo determinadas condiciones Impacto econmico Menor Mayor
El ejemplo que vamos a discutir no est basado fundamentalmente en la amplia superficie de contacto, pero s en la cantidad de catalizador utilizado y sus efectos posteriores. De hecho, vale destacar que el WO3 puede reaccionar con el hidrgeno bajo una presin parcial de oxgeno reducindose, pero para ello necesita muy altas temperaturas. Por otra parte, si la reaccin se realiza en presencia de hidrgeno, esta reduccin se acelera y no se necesita de calentamiento para lograrlo, ya que disminuye la energa de activacin del proceso de reduccin. Pasos: Catlisis selectiva de reactivo. se mezcla en un reactor el compuesto A con HCl: HCl(ac) + WO3(s) no hay reaccin. ec. 1 El WO3(s) slo reacciona con sales fundidas de metales alcalinos a muy altas temperaturas ya que el mismo no es soluble ni reacciona con los cidos. Esta estructura contiene un retculo tridimensional de canales a lo largo de ella, siendo ste el lugar donde suelen incorporarse los metales alcalinos y pueden ser fases cbicas, tetragonales o hexagonales. se introduce una granalla de Zn(s) y tiene lugar la siguiente reaccin: Zn(s)+2HCl(ac) ZnCl2(ac)+H2(g) ec. 2 Partiendo de un WO3 con una estructura tipo xido de renio (ReO3) de octaedros WO6 unidos por los vrtices, lo cual nos conduce a la figura 1

Figura 1. Vista de una capa de los octaedros de arriba hacia abajo. Unin por los vrtices (oxgenos compartidos con los tomos de wolframio).

Esta reaccin es uno de los mtodos ms utilizados en la obtencin de hidrgeno a escala de laboratorio.
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Se observa una estructura cbica de octaedros altamente simtricos unidos por los vrtices, separados entre s por planos cristalogrficos de cizalladura. Estos planos se repiten de forma regular y ordenada por toda la estructura, cada octaedro est unido a otros cuatro y cada vrtice inferior y superior del octaedro estar unido al de la capa inferior y superior. En este caso, cada tomo de oxgeno est compartido por dos tomos metlicos y a cada tomo de wolframio lo rodean seis oxgenos, siendo la frmula global WO3. Si regresamos a la ecuacin 1, el hidrgeno resultante de esta reaccin da lugar a
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un xido de wolframio no estequiomtrico donde el estado de oxidacin estar en funcin de la cantidad de hidrgeno involucrado en dicha reaccin segn la ecuacin 3 que aparece a continuacin: WO3(s)+H2(g) WO3-x (s)+x/2 H2O(g) ec.3

Una cantidad de hidrgeno determinada ocupar los canales de la estructura del wolframio debido a que alguno de los octaedros de la estructura correspondiente a la figura 1 empiezan a unirse por las aristas, incrementndose esto con el aumento de la reduccin del metal, llegando as a la estructura de la figura 2.

molcula a un metal da lugar a diferentes alteraciones producto del nuevo enlace qumico formado que puede ser fundamentalmente configuracional, conformacional o electrnica; esta ltima provoca variaciones en cuanto a polarizacin, densidad electrnica de los enlaces y as como variacin en la conjugacin del enlace . Cabe resaltar que el metal puede ejercer un efecto polarizante sin necesidad de la formacin de un enlace coordinado, siendo mayor la polarizacin sobre la molcula orgnica a mayor carga positiva del metal y menor tamao(14). Es importante sealar que en catlisis heterognea no existe un catalizador simple o nico. El denominado precursor cataltico a lo largo del ciclo se transforma en ms de una sustancia lo cual dificulta el entendimiento del mecanismo, siendo muy pocos los casos en que los mecanismos se han podido estudiar con profundidad. Un proceso cataltico puede basarse en la formacin de compuestos supramoleculares entre el catalizador y el sustrato. Este tipo de proceso ocurre en tres pasos bsicos: El reconocimiento molecular entre el catalizador y el sustrato con la formacin del complejo, siendo este paso el que define la selectividad del catalizador. El favorecimiento del estado de transicin mediante su estabilizacin para disminuir la energa de activacin y a su vez acelerar la velocidad de reaccin siendo este paso quien determina la eficiencia del catalizador. La liberacin del producto. La Qumica Supramolecular surge en los aos 60(11) y fue definida como la qumica de los enlaces intermoleculares que estudia las estructuras y funciones de entidades formuladas por dos o ms especies qumicas, es una qumica intermolecular. En Qumica Supramolecular el enlace no es covalente, las especies qumicas se asocian entre s por su afinidad geomtrica o electrnica. Un ejemplo de catalizadores basados en procesos supramoleculares como enzimas sintticas lo constituyen las ciclodextrinas quienes sin sustituir son capaces de acelerar la hidrlisis de diversos steres derivados de cidos que posean grupos hidrfobos como anillos bencnicos o cadenas alqulicas largas(15) .
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Figura 2. Unin por las aristas (oxgenos compartidos con el wolframio pero tambin solamente compartidos con las aristas dentro del grupo).

Como puede apreciarse, la estructura est entremezclada con regiones de la estructura ReO3 (octaedros de WO6 enlazado por los vrtices) y se crean grupos de cuatro octaedros con aristas compartidas. En este caso la adicin de catalizador da lugar a lo que denominamos serie homloga de estos xidos(12) no estequiomtricos, quienes debido a la prdida de oxgeno en la estructura y a la reduccin del metal van tomando una diversidad de colores al compartir primero los vrtices, luego las aristas, las caras, hasta llegar al wolframio metlico de color negro. En catlisis la mayor influencia sobre la reactividad de la molcula orgnica aumenta a medida que se acerca el centro de reaccin al metal(13). La coordinacin de esta
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Los cambios o variaciones configuracionales son mucho ms frecuentes en catlisis heterognea que los conformacionales los cuales revisten una mayor importancia en las molculas alifticas. CONCLUSIONES En catlisis heterognea la reactividad de una molcula orgnica puede modificarse producto de la interaccin con un metal o complejo metlico activando o inhibiendo la reaccin. En Qumica Supramolecular se utilizan los trminos receptor y sustrato o bien, hospedero y husped, los cuales se enlazan con suavidad. BIBLIOGRAFA 1. V.M Potapov, S.N. TATARINCHIK (1983). Qumica Orgnica; 2da Edicin. 2. Shriver, DF; Atkins. (1994). Inorganic Chemistry. Oxford Univ. 3. Ann Keep, Johnson Mattey. Catalysts Preparation-Homogeneous (2002). United Kingdom. Encyclopedix of Catalysis.

4. Robert H. Yale University (2002), New Haven, Connecticut 5. Robert H. Crabtree, Yale University, New Haven, Connecticut. July 2002. Homogeneous Catalysis and Catalysis. 6. Robert H. Yale University (2002), Types of Catalyst. New Haven, Connecticut. 7. Jerzy Haber. December (2002). Institute of Catalysis and Surface Chemistry. Krakow, Poland. 8. Ann Keep, Johnson Mattey, Royston H. (2002). Catalysts Preparation. United Kingdom. 9. Helmut Knozinger, Ludwing Maximilians. July 15, 2002. Surface area and porosity. Univ. Munich. Germany. 10. Weller, M.T. (1994). Inorganic Materials Chemistry, Oxford, Sci. 11. Lehn, J.M.(1995) Supramolecular Chemistry VCH. 12. Robert H. Yale University (2002), Types of Catalyst Homogeneous. New Haven. Connecticut. 13. Constable, E.C. (1996). Metals and Ligand Reactivity, VCH, Weinheim. 14. Wilkins, R.G. (1995). Kinetics and Mechanisms of reactions of transition metal complexes. 15. Chemical Reviews (1998). Vol. 98, No. 5.

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