POTENCIAL DE ELETRODO DIAGRAMAS DE POURBAIX

Os metais perdem eltrons sofrendo oxidao, ou seja, corroso. Alguns metais reagem melhor a este processo, pois so mais resistentes que outros; no que eles no sofram corroso, mas reagem melhor a um ambiente mido e cheio de presena do ar que seria o ouro e o nquel. O ferro possue uma melhor tendncia a oxidar neste ambiente, por isso, de grande importncia um estudo ou previses dos processos corrosivos sobre os metais em uma tabela. COMPORTAMENTO DE UM METAL EM SOLUES ELETROLTICA: A definio da DIFERENA DE POTENCIAL ELETROQUMICO, est na diferena de potencial entre as naturezas eltrica e qumica entre as duas fases: slidas e lquidas. O eletrodo formado pelo metal mais a soluo eletroltica vizinha ao metal. Todo eletrodo que se encontra em estado de oxidao classificado como de primeira espcie e representado por M/Mn+. Os ons so separados por vrgulas, indicando a mesma fase entre eles e mesmo potencial eltrico. Ex.: M/Mn+ (0,02M), Cl-, SO42O processo entre o metal e a soluo gera um estado de equilbrio, que eletroqumico, representado por Mn+(soluo)+ ne(metal) == M(metal). A interface entre o metal e a soluo gera dupla camada eltrica, baseada na teoria de Grahame, que diz que poder haver DEFICIENCIA ou EXCESSO de eltrons, apresentado no metal por meio de uma carga eltrica em sua superficial. A regio da interface entre metal-soluo contm molculas dipolos, que dependendo da carga, tanto ons como os dipolos ficam adsorvidos, podem sulfatar desde que os ons no estejam adsorvidos. Dupla camada eltrica constitudo pelo arranjo ordenado das cargas eltricas na interface metal-soluo. Com estas definies pede-se concluir que: 1) Quando o potencial dos ons metlicos na rede cristalina do metal for maior que os da soluo, haver transferncia para a soluo destes ons e as lminas metlicas ficarem com um excesso de carga negativa, pelo fato dos eletros no podem ficar livres na soluo e permanecerem no metal. Com isto, haver diminuio da transferncia dos ons metlicos para a soluo se tornaro mais difcil, no que haja a transferncia, mas ela acontecer at que haja um equilbrio entre o potencial da soluo e o da lmina. 2) Quando o processo invertido, a lmina fica com excesso de carga positiva e com isto seu potencial eltrico fica mais elevado. Neste processo o equilbrio haver a partir da transferncia do ons da lmina para a soluo, ou seja, seu potencial positivo em relao soluo. 3) Haver equilbrio entre as duas quando houver o mesmo potencial da lmina contida na soluo. Em caso de serem mergulhados duas lminas em uma soluo, onde houver maior potencial eltrico nas lminas, haver transferncia para a outra at que haja o equilbrio, por meio de um condutor eltrico, gerando uma ponte geradora de energia. COMPORTAMENTO DE UM METAL EM SOLUES ELETROLTICA: O potencial de eletrodo foi fixada por meio da concentrao de ons, que ser de 1 molal (1m), onde uma soluo de 1 molar (1M) praticamente igual a de 1 molal em solues diludas.

Ex.: 1 litro de soluo com 10,05 g de NaCl 0,172 molar e 0,174 molal. Para se ter um resultado um pouco mais preciso deve-se usar a ATIVIDADE (disponibilidade efetiva do on na soluo), lembrando que a concentrao de on em uma soluo no significa que o n de on no esteja efetivamente disponvel. A=y.c, onde y o coeficiente de atividade sempre menor que 1 (< 1). A medida de um potencial no poder ser realizada sem um referencial, podendo ser medido o potencial de um eletrodo por meio de um multmetro, tomando como referncia um segundo eletrodo (ELETRODO PADRO OU NORMAL DE HIDROGNIO), tendo potencial zero. O eletrodo normal de hidrognio feito com um fio de platina, coberto por outra camada de platina finamente dividida, que adsorve uma quantidade considervel de hidrognio, como se fosse um eletrodo de hidrognio. Com isto verificamos que o potencial do eletrodo PADRO a diferena de potencial expressa em volt entre o elemento e uma soluo 1 M de um on em relao ao eletrodo de hidrognio. Os ons positivos cede eltrons, semelhantemente aos tomos, quando esto em um estado de oxidao inferior, passando para o estado de oxidao superior: Cr2+ -> Cr3+1e Sn2+ -> Sn4+ + 2e Os chamdos ELETRODOS DE OXIRREDUO ou ELETRODOS REDOX, so constitudos de um metal inerte (geralmente platina), em soluo com ons de diferentes de oxidao: Pt/Cr2, Cr3+ e Pt/Fe2+, Fe3+. ELETRODOS DE REFERNCIA: Outros eletrodos como os CALAMELANO, PRATA-CLORETO de PRATA e COBRE SULFATADO de COBRE tambm so chamados de ELETRODOS DE REFERNCIA. Os Calamelanos a unio entre mercrio com o cloreto de mecuroso em uma soluo de cloreto de potssio. E eletrodo Prata-cloreto de Prata a transformao do fio de prata com revestimento de prata em AgCl imergido em uma soluo de cido clordrico diludo. O eletrodo de Cobre-sulfato o cobre metlico mergulhado em soluo de saturada de sulfato de cobre. bastante usado para testes de resistncia de impacto e menos erros devido a polarizao para o sistema de proteo catdica, porm, no muito apreciado como os anteriores. SINAL DE POTENCIAL TABELA DE POTENCIAIS DE ELETRODO: Para atender as recomendaes feitas pela IUPAC dever ser utilizada a seguinte frmula: E= Emetal - Esoluo Este valor somente poder conseguir a partir de um nmero de referncia dada por outro eletrodo. Quando se obtm uma unio de duas placas metlicas e mergulhadas em uma soluo se obtm uma pilha eltrica sendo separadas por uma parede porosa ou por uma ponte salina para se obter uma condutncia inica, que permitem obter energia qumica e eltrica.

O eletrodo considerado anodo quando ocorre oxidao e catodo quando ocorre reduo, ou seja, aumento do nmero de ons e eletros bem como sua concentrao na soluo, diminuindo a massa do eletrodo (ANODO); j no catodo o processo o inverso, ou seja, diminui os ons e os eletros e aumenta sua massa. LIMITAES NO USO DA TABELA DE POTENCIAIS: No uso da tabela de potenciais as reaes so processadas, porm, muito limitada no que diz respeito a velocidade da reao. O valor positivo indica que haver uma maior concentrao de energia, porm, no informa que haver oxidao da placa, ou seja, perda de massa. Alguns materiais possuem consideraes que devem ser sinalizadas, tais como: O sdio se oxida em contato com a gua, gerando hidrxido de sdio, eliminando o hidrogncio; O ferro, o cobre e a prata quando em processo de oxidao geram xidos de sua mesma propriedade; J o ouro no oxida em contato com o oxignio.

Este equilbrio influenciado pela quantidade de ons onde a maior concentrao gerar uma maior reduo, pois o eltron cede menos eltrons. Quando o eletrodo cede eltron reduz o potencial de reduo, lembrando que este processo poder ser alterado devido a formao de substncias insolveis, formao de compostos de coordenao ou complexos e o processo comear a gaseificar. EQUAO DE NERNST: Como os valores das concentraes inicas so difceis de se adquirir, deve-se usar a frmula desenvolvida por Nernst:

Para o uso da frmula deve-se utilizar os seguintes valores:

DIAGRAMA DE POURBAIX: Com este diagrama poderemos prever quando ocorrer corroso, imunidade ou passivao. Atravs o pH poderemos verificar os parmetros do potencial do eletrodo, por meio de uma reta entre as ordenadas e abscissas.