Cristalizacin La operacin de cristalizacin es aquella por media de la cual se separa un componente de una solucin liquida transfirindolo a la fase slida

en forma de cristales que precipitan. Es una operacin necesaria para todo producto qumico que se presenta comercialmente en forma de polvos o cristales, ya sea el azcar o sacarosa, la sal comn o cloruro de sodio. En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de fabricacin se ubica despus de la evaporacin y antes de la operacin de secado de los cristales y envasado. Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase liquida puede ser precipitada por cristalizacin bajo ciertas condiciones de concentracin y temperatura que el ingeniero qumico debe establecer dependiendo de las caractersticas y propiedades de la solucin, principalmente la solubilidad o concentracin de saturacin, la viscosidad de la solucin, etc. Para poder ser transferido a la fase slida, es decir, cristalizar, un soluto cualquiera debe eliminar su calor latente o entalpa de fusin, por lo que el estado cristalino adems de ser el mas puro, es el de menor nivel energtico de los tres estados fsicos de la materia, en el que las molculas permanecen inmviles unas respecto a otras, formando estructuras en el espacio, con la misma geometra, sin importar la dimensin del cristal. Tipo de cristales Un cristal puede ser definido como un slido compuesto de tomos arreglados en orden, en un modelo de tipo repetitivo. La distancia interatmica en un cristal de cualquier material definido es constante y es una caracterstica del material. Debido a que el patrn o arreglo de los tomos es repetido en todas direcciones, existen restricciones definidas en el tipo de simetra que el cristal posee. La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas de cada sal pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia los cristales en general, la cristalografa, los ha clasificado en siete sistemas universales de cristalizacin: Sistema Cbico Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales de forma cbica, los cuales se pueden definir como cuerpos en el espacio que manifiestan tres ejes en ngulo recto, con segmentos, ltices, aristas de igual magnitud, que forman seis caras o lados del cubo. A esta familia pertenecen los cristales de oro, plata, diamante, cloruro de sodio, etc. Sistema Tetragonal Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el espacio en ngulo recto, con dos de sus segmentos de igual magnitud, hexaedros con cuatro caras iguales, representados por los cristales de oxido de estao.

Sistema Ortorrmbico Presentan tres ejes en ngulo recto pero ninguno de sus lados o segmentos son iguales, formando hexaedros con tres pares de caras iguales pero diferentes entre par y par, representados por los cristales de azufre, nitrato de potasio, sulfato de bario, etc. Sistema Monoclnico Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en ngulo recto, con ningn segmento igual, como es el caso del brax y de la sacarosa. Sistema Triclnico Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo recto, con ningn segmento igual, formando cristales ahusados como agujas, como es el caso de la cafena. Sistema Hexagonal Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales son coplanares en ngulo de 60, formando un hexgono bencnico y el cuarto en ngulo recto, como son los cristales de zinc, cuarzo, magnesio, cadmio, etc. Sistema Rombodrico Presentan tres ejes de similar ngulo entre si, pero ninguno es recto, y segmentos iguales, como son los cristales de arsnico, bismuto y carbonato de calcio y mrmol. Importancia de la cristalizacin en la industria En muchos casos, el producto que sale para la venta de una planta, tiene que estar bajo la forma de cristales. Los cristales se han producido mediante diversos mtodos de cristalizacin que van desde los ms sencillos que consisten en dejar reposar recipientes que se llenan originalmente con soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos rigurosamente controlados y otros con muchos pasos o etapas diseados para proporcionar un producto que tenga uniformidad en la forma, tamao de la partcula, contenido de humedad y pureza. Las demandas cada vez mas crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos por lotes se estn retirando del uso, ya que las especificaciones de los productos son cada vez ms rgidas. La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor, una fusin o una solucin. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la

operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sin embargo, la solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un proceso de cristalizacin y se ha desarrollado gran cantidad de teora en relacin con la cristalizacin de los metales. La cristalizacin consiste en la formacin de partculas slidas en el seno de una fase homognea. Las partculas se pueden formar en una fase gaseosa como en el caso de la nueve, mediante solidificacin a partir de un lquido como en la congelacin de agua para formar hielo o en la manufactura de monocristales, o bien por cristalizacin de soluciones lquidas. Se puede decir que la cristalizacin es un arte, dando a entender que la realidad tcnica es sobrepasada en ocasiones por todos los factores empricos que estn involucrados en la operacin. Estos sistemas geomtricos son constantes para los cristales del mismo compuesto qumico, independientemente de su tamao. Los cristales son la forma ms pura de la materia, su bien sucede que precipitan simultneamente cristales de varias sustancias formando soluciones slidas de varios colores como son los minerales como el mrmol veteado, el jade, onix, turquesas, etc., en los cuales cada color es de cristales de una sal diferente. Sin embargo cuando cristaliza solamente un solo compuesto qumico, los cristales son 100% puros. Adems de su forma geomtrica, los cristales son caracterizados por su densidad, su ndice de refraccin, color y dureza. CRISTALIZADORES El hecho de que se le de a un recipiente el nombre de cristalizador depende primordialmente de los criterios utilizados para determinar su tamao. En un cristalizador, la clasificacin por tamaos se realiza normalmente sobre la base del volumen necesario para la cristalizacin o de las caractersticas especiales que se requieren para obtener tamaos apropiados de productos. Sin embargo, en su aspecto exterior, los recipientes pueden ser idnticos. Los cristalizadores comerciales pueden operara de forma continua o por cargas, excepto para algunas aplicaciones especiales, es preferible la operacin continua. La primera condicin que debe de cumplir un cristalizador es crear una solucin sobresaturada, ya que la cristalizacin no se puede producir sin sobresaturacin. El medio utilizado para producir la sobresaturacin depende esencialmente de la curva de solubilidad del soluto. Algunos solutos como la sal comn, tiene solubilidades que son prcticamente independientes de la temperatura, mientras que otros, como el sulfato sdico anhidro y el carbonato sodico monohidratado, poseen curvas de solubilidad invertida y se hacen mas solubles a medida que la temperatura disminuye. Para cristalizar estos materiales se precisa crear la sobresaturacin mediante evaporacin. En los casos intermedios resulta til la combinacin de evaporacin y de enfriamiento. Una forma de clasificar los aparatos de cristalizacin se basa en el mtodo utilizado para crear la sobresaturacin:

1. Sobresaturacin producida por enfriamiento sin evaporacin apreciable, por ejemplo, cristalizadores de tanque. 2. Sobresaturacin producida por evaporacin, con enfriamiento apreciable, por ejemplo, evaporadores de cristalizacin, cristalizadores-evaporadores. 3. Evaporacin combinada con enfriamiento adiabtico: cristalizadores al vaco. Cristalizadores de suspensin mezclada y de retiro de productos combinados Este tipo de equipo, llamado a veces cristalizador de magma circulante, es el ms importante de los que se utilizan en la actualidad. En la mayor parte de los equipos comerciales de este tipo, la uniformidad de la suspensin de los slidos del producto en el cuerpo del cristalizador es suficiente para que se pueda aplicar la teora. Aun cuando se incluyen ciertas caractersticas y variedades diferentes en esta clasificacin, el equipo que funciona a la capacidad mas elevada es del tipo en que se produce por lo comn la vaporizacin de un disolvente, casi siempre agua. Cristalizador de enfriamiento superficial Para algunos materiales, como el clorato de potasio, es posible utilizar un intercambiador de tubo y coraza de circulacin forzada, en combinacin directa con un cuerpo de cristalizador de tubo de extraccin. Es preciso prestar una atencin cuidadosa a la diferencia de temperatura entre el medio enfriador y la lechada que circula por los tubos del intercambiador.

Cristalizador de enfriamiento superficial Adems la trayectoria y la velocidad de flujo de la lechada dentro del cuerpo del cristalizador deben ser de tal ndole que el volumen contenido en el cuerpo sea activo. Esto quiere decir que puede haber cristales suspendidos dentro del cuerpo debido a la turbulencia y que son eficaces para aliviar la sobresaturacin creada por la reduccin de temperatura de la lechada, al pasar por el intercambiador. Evidentemente la bomba de circulacin es parte del sistema de cristalizacin y es preciso prestar atencin cuidadosa a este tipo y sus parmetros operacionales para evitar influencias indebidas de la nucleacin. Este tipo de equipo produce cristales en la gama de malla de 30 a

100. El diseo se basa en las velocidades admisibles de intercambio de calor y la retencin que se requiere para el crecimiento de los cristales de producto. Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada La lechada que sale del cuerpo se bombea a travs de una tubera de circulacin y por un intercambiador de calor de coraza, donde su temperatura se eleva de 2 a 6 C. puesto que este calentamiento se realiza sin vaporizacin, los materiales de solubilidad normal no debern producir sedimentacin en los tubos. El licor calentado, que regresa al cuerpo mediante una lnea de recirculacin, se mezcla con la lechada y eleva su temperatura localmente, cerca del punto de entrada, lo que provoca la ebullicin en la superficie del lquido. Durante el enfriamiento subsiguiente y la vaporizacin para alcanzar el equilibrio entre el lquido y el vapor, la sobresaturacin que se crea provoca sedimentaciones en el cuerpo de remolino de los cristales suspendidos, hasta que vuelven a alejarse por la tubera de circulacin. La cantidad y la velocidad de la recirculacin, el tamao del cuerpo y el tipo y la velocidad de la bomba de circulacin son conceptos crticos de diseo, para poder obtener resultados predecibles. Si el cristalizador no es del tipo de evaporacin y depende slo del enfriamiento adiabtico de evaporacin para lograr un buen rendimiento, se omitir el elemento calentador. La alimentacin se admite a la lnea de circulacin, despus de retirar la lechada, en un punto situado suficientemente por debajo de la superficie libre del lquido, para evitar la vaporizacin instantnea durante el proceso de mezclado.

Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada

Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin (DTB). Puesto que la circulacin mecnica influye considerablemente en el nivel de nucleacin dentro del cristalizador, se han desarrollado muchos diseos que utilizan circuladotes situados dentro del cuerpo del cristalizador, reduciendo en esta forma la carga de bombeo que s ejerce sobre el circulador. Esta tcnica reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del circulador y, por ende, la rapidez de nucleacin. La suspensin de los cristales de productos se mantiene mediante una hlice grande y de movimiento lento, rodeada por un tubo de extraccin dentro del cuerpo. La hlice dirige la lechada hacia la superficie del lquido, para evitar que lo slidos pongan en cortocircuito la zona de sobresaturacin mas intensa. La lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a travs de la hlice.

Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin

En esta ltima, la solucin calentada se mezcla con la lechada de recirculacin. Este diseo consta de una caracterstica de destruccin de partculas finas que comprende la zona de asentamiento que rodea al cuerpo del cristalizador, la bomba de circulacin y el elemento calentador. Este ltimo proporciona suficiente calor para satisfacer los requisitos de evaporacin y elevan la temperatura de la solucin retirada del asentador, con el fin de destruir todas las partculas cristalinas pequeas que se retiran. Los cristales gruesos se separan de las partculas finas en la zona de asentamiento por sedimentacin gravitacional. Cristalizador de refrigeracin de contacto directo. Para algunas aplicaciones, como la obtencin de hielo a partir de agua de mar, es necesario a llegar a temperaturas tan bajas que hagan que el enfriamiento mediante el empleo de refrigerantes sea la nica solucin econmica. En estos sistemas, a veces no resulta prctico emplear equipos de enfriamiento superficial, porque la diferencia admisible de temperaturas es tan baja (menos de 3C), que la superficie de intercambio de calor se hace excesiva o porque la viscosidad es tan elevada que le energa mecnica aplicada por el sistema de circulacin mayor que el que se puede obtener con diferencias razonables de temperatura. En estos sistemas, es conveniente mezclar el refrigerante con la lechada que se enfra en el cristalizador, de modo que el calor de vaporizacin del refrigerante del refrigerante sea relativamente inmiscible con el licor madre y capaz de sufrir separacin, compresin, condensacin y un reciclaje subsiguiente en el sistema de cristalizacin. Las presiones operacionales y las temperaturas escogidas tienen una influencia importante sobre el consumo de potencia. Esta tcnica resulto muy adecuada para reducir los problemas que se asocian con la acumulacin de slidos sobre una superficie de enfriamiento. El empleo de la refrigeracin de contacto directo reduce tambin las necesidades generales de energa del proceso, puesto que es un proceso de refrigeracin que incluye dos fluidos se requiere una diferencia mayor de temperaturas, sobre una base general, cuando el refrigerante debe enfriar primeramente alguna solucin intermedia, como la salmuera de cloruro de calcio, y esa solucin, a su vez, enfra al licor madre en el cristalizador. Los equipos de este tipo han funcionado adecuadamente a temperaturas tan bajas como -59C (-75F). Cristalizador de tubo de extraccin (DT). Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea ni se necesita la destruccin de las partculas finas. En esos casos se omite el desviador y se determina el tamao del circulador interno para que tenga una influencia mnima de nucleacin sobre la suspensin. En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de circulacin que se alcanza suele ser mucho mayor que la que se obtiene en un cristalizador similar de circulacin forzada. Por tanto, el equipo se aplica cuando sea necesario hacer circular grandes cantidades de lechada, para minimizar los niveles de sobresaturacin dentro del equipo.

Cristalizador de tubo de extraccin En general, mtodo se requiere para tener ciclos operacionales prolongados con materiales capaces de crecer en las paredes del cristalizador. Los diseos de tubo de extraccin y desviador se utilizan comnmente para la produccin de materiales granulares, de malla 8 a la 30, como el sulfato de amonio, cloruro de potasio y otros cristales inorgnicos y orgnicos. TIPOS DE CRISTALES Los cristales pueden ser clasificados en: Cristales slidos: estos se diferencian de los slidos amorfos porque su estructura es prcticamente insuperable en cuanto a su periodicidad. A partir de ciertas muestras se puede distinguir entre un cristal nico, en cuanto a su forma o esta puede ser un conjunto de cristales muy chiquitos. Un cristal perfecto estara dado por una repeticin sin fin en un espacio donde las estructuras unitarias sean idnticas entre s. Cristales lquidos: este tipo de sustancias son muy utilizas y conocidas por su uso en pantallas de tv, celulares, computadoras, entre muchos otros artefactos. Sin embargo, estn muy presentes en la naturaleza, por ejemplo en membranas celulares, en burbujas de jabn, etc. Las molculas de estos cristales no estn dispuestos azarosamente, si no que tienden a orientarse en cierto sentido.

Pueden ser diferenciados en: Termotrpticos: gracias a los cambios de temperatura pueden acceder al estado cristalino lquido. Liotrpicos: el estado de cristal lquido es alcanzado cuando estos cristales son disueltos en ciertas condiciones de concentracin y temperatura. Cristales covalentes: la unin de los tomos se da gracias a una red en tres dimensiones con uniones covalentes. Estos cristales se caracterizan por ser muy duros y prcticamente imposible de alterar su forma. No resultan buenos conductores ni de electricidad, ni de calor. Esto se debe a que no poseen electrones libres que puedan movilizar la energa hacia otros lugares. El ejemplo ms popular es el del diamante. Cristales inicos: gracias a las fuerzas de electroesttica es posible unir los iones negativos y positivos para conformar este tipo de cristales. Al no poseer electrones libres resultan psimos conductores de electricidad y calor. Slo los iones comienzan a movilizarse y ser conductores de electricidad cuando el cristal es calentado. Cristales metlicos: la estructura de este tipo de cristales resulta muy sencilla ya que cada uno de los puntos del cristal es reemplazado por tomos que pertenezcan a un metal igual. En sus capas externas, est dotado por algunos electrones que no estn unidos de forma muy resistente. Resulta un conductor de calor y electricidad muy bueno gracias a los electrones libres que posee. Cristales moleculares: en este tipo de cristales las molculas que poseen no son polares. La unin de las mismas en gracias a las llamadas fuerzas de Van der Waals. Las mismas se cacaterizan por no ser fuertes. No es posible conducir ni electricidad ni calor a travs de ellas. Los cristales moleculares son muy fciles de desfigurar. Fusin media: en este caso las temperaturas requeridas para la fusin no superan los mil trescientos grados centgrados. Son muy utilizadas en laboratorios junto con los dos tipos de porcelana mencionados anteriormente. Fusin alta: la temperatura requerida para poder utilizarlos no puede ser menor a los mil doscientos ochenta grados centgrados. Son muy utilizados en la industria. Segn sus componentes qumicos, este tipo de clasificacin es propio de las cermicas que se utilizan en los consultorios odontolgicos: Aluminoso: comenzaron a ser utilizados a mediados de la dcada del 60. Se caracterizan por ser cermicos de baja fusin con gran presencia de Almina. Se pueden encontrar tres variantes de este tipo de cermicos: con ochenta y cinco, sesenta y cinco o cuarenta por ciento de aluminio. Feldesptica: pueden ser diferenciados dos tipos, uno es caracterizado por su alto contenido de Leucita. El segundo llamado clsico es utilizado para cubrir aleaciones metlicas, es usado sobre todo por una cuestin de esttica. Vitro cermicas: la introduccin de significa una serie de ventajas, tales como su dureza, transparencia, el hecho que sea amorfo y rgido.

Factores que influyen en la cristalizacin de los cristales Para que los cristales se formen y lleguen a alcanzar un determinado tamao influyen tres factores: cristales. mente pueden originarse grandes cristales; por el contrario, cuando cristalizan rpidamente se forman cristales pequeos. Si el proceso es muy rpido, no hay tiempo para que se formen cristales y entonces se originan vidrios (obsidiana). n medio tranquilo se pueden disponer ordenadamente los componentes permitir el crecimiento del cristal para ello a de haber una temperatura y una presin constantes. Formacin de los minerales Cristalizaron por precipitacin a partir de una disolucin De esta manera cristalizan las sales disueltas en agua. Cuando cambian las condiciones fsico-qumicas van precipitando diferentes minerales. Cristalizacin a partir de materia fundida Por este proceso se forman los minerales a partir de un magma. A medida que el magma se enfra y diminuye la presin, se forman minerales, cada uno de ellos solidifica cuando el fundido alcanza una temperatura inferior a la de su punto de fusin. Si el magma sale a la superficie como lava fundida, se enfra muy rpidamente, por lo que se forman pequeos cristales e incluso no llegan a formarse cristales sino vidrios (olivino). Cristalizacin por condensacin a partir de un gas Los minerales pueden cristalizar a partir de los gases emitidos en emanaciones volcnicas. A medida que el vapor se enfra, las molculas se van aproximando, hasta formar un slido cristalino. Un ejemplo es la formacin de cristales de azufre en las fumarolas por las que salen gases sulfurosos. Recristalizacin: formacin de un cristal a partir de otro La recristalizacin es la transformacin de un cristal en otro, en estado slido. Tienen lugar durante el metamorfismo, ya que cambia la estructura cristalina de los minerales cuando tienen que adaptarse a unas nuevas condiciones de presin y temperatura. La cristalizacin a partir de una solucin es un ejemplo de la creacin de una nueva fase dentro de una mezcla homognea. El proceso tuene lugar en dos etapas. La primera de ellas consiste en la formacin del cristal y recibe el nombre de nucleacin. La segunda corresponde al crecimiento del cristal. El potencial impulsor de ambas etapas es la sobresaturacin, de forma que ni la nucleacin un el crecimiento tendrn lugar en un solucin saturada o insaturada. Para generar la sobresaturacin se pueden utilizar tres mtodos distintos. Si la solubilidad del soluto aumenta fuertemente con la temperatura, como ocurre

frecuentemente con muchas sales inorgnicas y sustancias orgnicas, una solucin saturada se transforma en sobresaturada y simplemente disminuyendo la temperatura por enfriamiento. Si la solubilidad es relativamente independiente de la temperatura como en el caso de sal comn, la sobresaturacin se puede dar evaporando una parte del disolvente. Si tanto el enfriamiento como la evaporacin no resultan adecuados, como en el caso de solubilidad elevada, la sobresaturacin se puede generara aadiendo un tercer componente. El tercer componente puede actuar fsicamente dando lugar a una mezcla con el disolvente original en la que la solubilidad del soluto disminuye bruscamente. Tambin, si se desea una precipitacin prcticamente completa, se puede crear qumicamente un nuevo soluto aadiendo un tercer componente que reaccione con el soluto original para formar una sustancia insoluble. Este proceso recibe el nombre de precipitacin, los mtodos utilizados en anlisis cuantitativo constituyen ejemplos tpicos de precipitacin. Mediante la adicin de un tercer componente es posible crear rpidamente sobresaturaciones muy grandes.