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Propriétés physiques :
Isomérie géométrique :
a>b
a’ > b’
> : prioritaire
Configuration Z Configuration E
Exp :
C : - CH3 z=6
-H z=1
Règles de priorité :
Sur chaque C de la C=C, est prioritaire le groupe dont le 1er atome a le numéro atomique z le + élevé.
Exp : - CH3 (z = 6) prioritaire devant H (z = 1)
- Cl (z = 17) prioritaire devant – CH3 (z = 6)
- CH2-CH3 (1er rang : z = 6 ; 2ème rang : z = 6) prioritaire devant – CH3 (1er rang : z = 6 ; 2ème
rang : z = 0)
En cas d’égalité on regarde au rang 2 jusqu’à ce qu’on ait z + élevé.
Réactions d’addition :
Hydrogénation catalytique :
Halogénation :
= addition électrophile.
A t° ambiante pour Cl2 et Br2 (impossible pour F2, assez difficile pour I2)
Exp :
Hydrohalogénation :
Addition électrophile d’une molécule H-X
OK avec H-Br ou H-I (H-Cl avec ZnCl2 catalyseur) mais PAS avec H-F !!
Exp :
Règle de Markovnikov :
Lors de l’addition d’un réactif dissymétrique X-Y à un alcène lui-même dissymétrique la partie Xδ- se
fixe sur le carbone le + substitué (cad le – hydrogéné).
Exp : Br a une EN + forte que H donc il est δ-
Remarque : Dans certaines conditions (en présence de peroxydes (R-O-O-R)) une addition radicalaire
a lieu et la régiosélectivité est inversée (le Br se fixe sur le C le moins substitué) = effet Kharash.
Exp :
***
« eau de chlore »
« eau de brome »
Polyaddition :
On obtient par polymères (ex : polystyrène, polyéthylène…)
Cf Terminale Chimie
Réactions d’oxydations :
Combustion :
Oxydation douce :
Réaction : MnO4- diluée (ou OsO4) on obtient un α-diol (diol= 2 alcool).
Exp :
***
Lors de l’hydrolyse (étape 2) il y a formation de H2O2 (peroxyde d’hydrogène) soit H-O-O-H qui est un
oxydant puissant capable d’oxyder les aldéhydes formés en acide carboxylique. Pour éviter cela, on
ajoute du Zn (réducteur) qui détruit H2O2.
Réactif : peracide
α-diol :
Exp :
Oxydation catalytique.
Oxydation par O2.
o Catalyse hétérogène (catalyseur : Ag(s) ou Ag2O(s), 250°C, 10-30 bar) surtout pour
l’éthylène.
Synthèse oxo :
Réaction importante industriellement : Addition sur C = C de CO.
2 versions :
Addition de CO et H2O (réaction de Reppe)
Exp :
Acide carboxylique
Aldéhyde
Préparation des alcènes :
Hydrogénation partielle d’un alcyne :
Rappel :
Pour obtenir un alcène (et non un alcane) le catalyseur doit être désactivé.
Catalyseur désactivé : Paladium (Pd) empoisonné par BaSO4 appelé Pd de Lindlar
Exp :
Il s’agit d’une REACTION D’ELIMINATION (qui suit la règle de Saytzev : cf chap « dérivés halogénés »)
Déshydrohalogénation :
A lieu sur un dérivé halogéné (R-X) en milieu basique et avec un chauffage (= élimination)
Exp :
Déshalogénation :
A partir d’un composé dihalogéné :
Exp :
Elimination d’Hofmann :
Cf chapitre « amine »