QMC5405.

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Departamento de Qumica Universidade Federal de Santa Catarina Departamento de Qumica Universidade Federal de Santa Catarina

TERMODINMICA
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Enquanto isso, no laboratrio...

TERMODINMICA
A cincia da Energia Formas e transformaes de energia Interaes entre energia e matria Energia: capacidade de realizar mudanas; capacidade de realizar trabalho. Do grego: therme : calor dynamis: poder, fora
Sadi Carnot (1796-1832): O pai da termodinmica.
Desenvolveu o raciocnio termodinmico discutindo a eficincia de mquinas trmicas.

Termodinmica. DEFINIES
0. Propriedades Termodinmicas Intensivas e Extensivas: 1. Sistemas, Fronteiras, Vizinhanas e Universo:

2. ESTADOS de equilbrio:

3. Funes de ESTADO:

4. Lei ZERO da Termodinmica:

Tipos de SISTEMAS
Sistemas Isolados: so completamente isolados do
ambiente. No trocam calor, trabalho ou matria com as vizinhanas. So ideais, mas para fins prticos podemos considerar vrios sistemas reais como sendo isolados.

Sistemas Fechados: trocam energia (calor ou

trabalho) com as vizinhanas, mas no trocam matria. Uma estufa um exemplo de sistema fechado. Um frasco fechado tambm.

Sistemas Abertos: trocam energia (calor ou trabalho)

e matria com as vizinhanas. O oceano um exemplo de sistema aberto. Uma reao qumica em um becker tambm.

Tipos de FRONTEIRAS
Fronteiras Adiabticas: no deixam passar calor
entre sistema e vizinhanas. Uma garrafa trmica, em rude aproximao, uma fronteira adiabtica.

sistema e vizinhanas. Um erlenmeyer, por exemplo, uma fronteira diatrmica.

Fronteiras Diatrmicas: deixam o calor passar entre

Fronteiras Permeveis: deixam matria (e calor)

passar entre o sistema e vizinhanas. A pele humana um bom exemplo.

Que tipo de sistema este? E qual o tipo de fronteira no sistema?

PROCESSOS Termodinmicos
estado termodinmico inicial para um estado termodinmico final.
Processo Isobrico: ocorre a p constante Processo Isocrico (isomtrico ou isovolumtrico):
ocorre a V constante

Processo: evoluo do sistema de um

Processo Isotrmico: ocorre a T constante Processo Isentrpico: ocorre a S constante Processo Isentlpico: ocorre a H constante Processo Adiabtico: sem ganho ou perda de calor.

ESTADOS Termodinmicos

Quando um sistema est em equilbrio isto , suas propriedades termodinmicas no variam com o tempo, diz-se que ele est em um determinado Estado. O estado de qualquer sistema pode ser descrito por algumas variveis termodinmicas. Quanto mais complexo o sistema, maior o nmero de variveis.

Funes de Estado: independem do caminho, somente

dependem da diferena entre os estados.

INSTRUMENTOS Termodinmicos
Dois tipos bsicos de instrumentos: a) Instrumentos de Medida: servem para nos dar informaes sobre um parmetro do sistema. As vezes, de forma indireta (lei zero). b) Instrumentos Reservatrios: servem para impor uma determinada condio a um ou mais parmetros do sistema. A presso atmosfrica, por exemplo, um reservatrio de presso. Um banho trmico um reservatrio de temperatura.

(a) Processo endotrmico num sistema com fronteiras adiabticas (b) Processo exotrmico num sistema com fronteiras adiabticas (c) Processo endotrmico num sistema com fronteiras diatrmicas (d) Processo exotrmico num sistema com fronteiras diatrmicas

Exerccio:
1. Uma amostra de gs ideal est, inicialmente, num estado definido por p1, V1 e T1. Esta amostra conduzida, em um processo de uma nica etapa, a um estado definido por p2, T2 e V2. Feito isso, o estado inicial do sistema regenerado, mas por um caminho diferente do primeiro processo. Dentre as funes abaixo, diga qual (is) devem ser iguais a zero para este processo: a) b) c) d) e) f) V p T q w U

Trabalho
Calor o fluxo de energia movida por uma diferena de temperatura TRABALHO o fluxo de energia motivado por qualquer outra fora motriz.

Transferncia de Energia por Trabalho: Aumento do movimento ordenado das partculas

Esta transferncia de energia requer uma conexo mecnica entre o sistema e a vizinhana

Exemplo: tipos de trabalho

Trabalho Mecnico Eixo diferencial Hidrulico Eltrico Qumico Fora motriz Fora fsica Torque Presso Voltagem Concentrao

Trabalho Mecnico

Trabalho Mecnico
W = F dx
x1 x2

= F dx
x1

x2

= F [x ]x12
x

= F [x2 x1 ] = F x

Trabalho Hidrulico

x A p F p = const p

W = Fx F = A x A V = pV

Expanso de um gs

Expanso de um gs

Considere que um gs se expande contra presso constante de 1,75atm de 2,00L at 5,50L. Calcule o trabalho para o processo. Expresse o valor em Joules.
w = pext V = (1,75atm)(3,50 L) w = 6,13L.atm
Como converter L.atm para Joules?! Simples: basta multiplicar por (R/R)!

R = 8,31447J .K 1.mol 1 R = 0,0820574L.atm.K 1 .mol 1 w = (6,13L.atm) 8,311447J .K 1mol 1 0,0820574L.atm.K 1.mol 1

w = 621J

Exerccio
Um gs ideal contido em um sistema fechado. Sob presso constante, o recipiente comprimido de V1 a V2; derive a equao para o trabalho em termos da constante universal dos gases e temperatura.

Soluo
W = p(V2 V1) = (nRT2 nRT1) = nR(T2 T1)

Exerccio
Diga, para cada situao, se h trabalho realizado pelo sistema, sobre o sistema ou se nenhum trabalho realizado.
(A) Um balo expande enquanto um pequeno pedao de gelo seco sublima dentro do balo. (balo=sistema) R. J que o volume do balo aumenta, no h dvida de que ele est realizando trabalho. O trabalho realizado pelo sistema. (B) As portas do compartimento de carga do trem espacial so abertas no Espao, liberando um pouco da atmosfera residual. (compartimento de carga=sistema) R. As portas se abrem para o vcuo, portanto trata-se de uma expanso livre (contra presso nula). Nenhum trabalho realizado.

Exerccio
Diga, para cada situao, se h trabalho realizado pelo sistema, sobre o sistema ou se nenhum trabalho realizado.
(C) O CHF2Cl, um gs refrigerante, comprimido no arcondicionado, para ser liquefeito. (CHF2Cl = sistema) R. J que o volume do CHF2Cl diminui quando comprimido, trabalho realizado sobre o gs. O trabalho realizado sobre o sistema.

(D) Uma lata de tinta spray descarregada contra uma parede. (lata = sistema) R. A lata no muda de volume. Se a lata for o sistema, ento: Nenhum trabalho realizado. O trabalho realizado pelo prprio spray, que aumenta seu volume contra a presso atmosfrica constante.

cio! erc ex Mostre matematicamente que o

trabalho no uma funao de estado. Considere, como exemplo, o trabalho realizado por um gs que vai de um estado de equilbrio {P1, V1, T1} para outro estado definido por {P2, V2, T1}, por dois caminhos diferentes. Expresse o trabalho como funo das variveis P e V para ambos os caminhos.

Calor e Trabalho: O experimento de Joule.

Mgh = m.c.(T-T0)

EXEMPLO Experimental: Massa do bloco M=50 kg Massa de gua m=100 g=0.10 kg Altura h=1 m Temperatura inicial T0=20C Temperatura final T=21.2C

VALOR CORRETO: 1 cal = 4,184 J

Exerccio:
1. Mostre que o trabalho no uma funo de estado e depende do caminho percorrido. Utilize, como exemplo, o trabalho de expanso de um gs por dois caminhos diferentes. Qual seria o valor para cada uma das variveis abaixo? a) b) c) d) e) f) V P T q w U

Imagine
Um homem palito (stickman o nosso sistema) foi coberto com marshmallow e posto numa frasco vedado. O que acontece se vcuo for feito na jarra? Por que? Qual foi o tipo predominante de trabalho envolvido neste processo?
http://demoroom.physics.ncsu.edu /html/demos/88.html

Soluo

marshmallow.mov

O que calor?

 CALOR o fluxo de energia resultante de uma diferena de temperatura.

Calor

NOTA: Calor e Temperatura no so a mesma coisa!

Escalas de Temperatura

Converses entre escalas

TC = T 273.15 9 TF = TC + 32o F 5 9 TF = T 459.67o F 5

Transferncia de Energia por Calor: Aumento do movimento catico das partculas

Esta transferncia de energia requer uma diferena de temperatura entre o sistema e a vizinhana

Exemplo de transferncia de energia sob a forma de calor

Se apagarmos a chama, o fluxo de calor na barra se interrompe instantaneamente? Se no, quando o fluxo de calor interrompido (q=0)?

T = 100oC

Temperatura Medida no basto

T = 0oC
gua quente

calor
Basto de Cu

gua fria

tomos de Cu

Trocas de Calor

Trocas de Calor em um automvel

Trocas de Calor em um automvel

As leis Termodinmicas:
[A law] is more impressive the greater the simplicity of its premises, the more different are the kinds of things it relates, and the more extended its range of applicability. Therefore, the deep impression which classical thermodynamics made on me, it is the only physical theory of universal content which I am convinced, that within the framework of applicability of it basic concepts will never be overthrown.
[Albert Einstein, quoted in M.J. Klein, Thermodynamics in Einsteins Universe, in Science, 157 (1967), p. 509 and in Isaac Asimovs Book of Science and Nature Quotations, p. 76.]

A energia do Universo contante

A energia interna de um sistema isolado constante

As leis Termodinmicas.

O raciocnio termodinmico se baseia em trs leis. Duas delas so princpios universais que j fazem parte do senso comum: a) A Energia do Universo Constante

b) A entropia do universo est aumentando

Primeira Lei da Termodinmica

> Lei da conservao da energia: a energia interna uma funo de estado. Para irmos de um estado 1 a um estado 2, a variao de energia U independe do caminho escolhido.

A energia interna de um sistema isolado constante

U
Variao na energia interna do sistema

= q + w
Calor trocado pelo sistema Trabalho realizado pelo sistema

Alguns dos componentes da Energia Interna U

Primeira Lei da Termodinmica

Processos Termodinmicos

Processo Isocrico Isotrmico Isobrico Adiabtico Adiabtico, expanso livre

Condio Relao A,B V=const. TA/pA=TB/pB T=const. p=const. q=0 q=0 pAVA=pBVB TA/VA=TB/VB pAVA= pBVB

U 0

w 0 -p(VB-VA) CV(TB-TA) 0

CV(TB-TA) Cv(TB-TA) Cv(TB-TA) Cp(TB-TA) CV(TB-TA) 0 0 0

nRTln(VB/VA) -nRTln(VB/VA)

pAVA=pBVB

Trabalho e Calor

Zn(s) + 2 HCl(aq) ZnCl 2(aq) + H2(g) De que forma a energia deixa o sistema e passa para as vizinhanas?

Qual o trabalho realizado

pela expanso do gs

hidrognio, em Joules, gerado quando 48,6g de Mg(s) reagem completamente com uma soluo aquosa de cido clordrico?

Mg(s) + HCl(aq)

Como conseguir o mximo de trabalho com o mesmo V?

Wmaximo = Wreversvel
1. O sistema faz o maior trabalho quando a presso externa tem o valor mximo 2. A presso externa nunca pode ser igual ou maior do que a interna, num trabalho de expanso 3. O mximo trabalho obtido quando a presso externa somente infinitesimalmente menor do que a presso interna 4. A presso interna (do gs) num trabalho de expanso no constante 5. Um sistema que se mantm em equilbrio mecnico com suas vizinhanas durante todo o estgio de expanso realiza o mximo valor de trabalho possvel 6. Em um estado de equilbrio mecnico, mudanas infinitesimais na presso resulta em mudanas na direo oposta (tambm infinitesimal) 7. Uma mudana que pode ser revertida por uma mudana infinitesimal em uma varivel chamada de reversvel

Wmaximo = Wreversvel

Wmaximo = Wreversvel

dw = pdV w = pdV
V1 V2

w =
w = pdV
V2 V1

V2

nRT dV V V1
V2

w = nRT

dV (isotrmico) V V1

V2 w = nRT ln V 1

Wmaximo = Wreversvel

wrev

V2 = nRT ln V 1

Se V2>V1: o ln positivo e w negativo (o sistema perde energia) Se V2<V1: o ln negativo e o trabalho positivo (o sistema ganha energia Quanto maior a temperatura, maior ser o trabalho para uma mesma variao de volume.

Exerccio

Calcule o trabalho feito quando 1,0 mol de Ar(g) confinado em um cilindro de 1,0 dm3 a 25C expande isotermicamente e reversivelmente a 2,0dm3.

Questo de PROVA: 20052.QMC5405.T529

04. A droga psicotrpica mais utilizada pelos humanos o etanol, que, no Brasil, vendido livremente sob a forma de solues aquosas diludas, como na cerveja, vinho, espumantes, etc. ou mais concentradas (como no whisk, cachaa, vodka e outros destilados). A temperatura de ebulio do etanol de 78,5C e o seu vapH(l) de 38,56 kJ.mol-1. Num experimento, aqueceram-se 460 g de etanol, inicialmente a 20C, at a sua completa vaporizao. (Cp.m(etanol,l)=112,5 J.K-1.mol-1) (a) Calcule o calor necessrio para este processo. (b) Calcule o trabalho w produzido neste processo. (c) Calcule a variao de energia interna U para este processo.

Prxima aula ENTALPIA: uma funo de estado igual a qp

t.ma.d.sa #6
Exerccios ATKINS Captulo Dois (7a Edio):
Exerccios Numricos:

2.9(a) + 2.10(a) + 2.12(a) + 2.12(b) Entregar: 05/junho