14/04/2010

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Estrutura da Matria
Ligao Covalente
Aula 6
Ligao covalente
Forma-se atravs do compartilhamento de um par de
eltrons por dois tomos, at que eles atinjam a
configurao de gs nobre .
Forma-se entre elementos no metlicos (possuem E. I.
altas, portanto, no tendem a perder eltrons).
Os tomos participantes da ligao so mantidos
unidos atravs da interao eletrosttica entre os
dois eltrons e os dois ncleos.
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Dois tomos de hidrognio separados, mostrando as atraes
eltron-ncleo e as repulses eltron-eltron e ncleo-ncleo.
As atraes eltron-ncleo entre os dois tomos so
praticamentenulas.
Formao da ligao covalente: a otimizao das atraes e
repulses faz com que os eltrons fiquem localizados entre os
dois ncleos. Os ncleos so atrados pelos dois eltrons.
Energia potencial em funo da distncia inter-nuclear, durante
a formao da ligao H-H, a partir de tomos de H isolados.
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H- + H- frmula eletrnica (pontos)
HH frmula estrutural de Lewis (o par
de eltrons da ligao representado por um trao)
H
2
frmula molecular
H H
Formao da ligao covalente e representao da
ligao covalente para a molcula de H
2
Utilizando o conceito de valncia:
elementos da famlia 7A tem valncia 1 (em geral, compartilha 1 par de eltrons)
elementos da famlia 6A tem valncia 2 (em geral, compartilha 2 pares de eltrons)
elementos da famlia 5A tem valncia 3 (em geral, compartilha 3 pares de eltrons)
elementos da famlia 4A tem valncia 4 (em geral,compartilha 4 pares de eltrons)
hidrognio tem valncia 1 (em geral, compartilha 1 par de eltrons)
Estruturas de Lewis para representar
a ligao covalente

H Cl
par de eltrons
no compartilhado
(par de eltrons isolado)
par de eltrons
compartilhado (par
de eltrons da ligao)
Eltrons de valncia podem ser de dois tipos:
Par de eltrons compartilhados (par de eltrons da ligao)
Par de eltrons no compartilhado (par de eltrons isolado)
Vejamos agora algumas aplicaes da regra do octeto:
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i) Ligao covalente simples: formada pelo compartilhamento de
apenas um par de eltrons entre dois tomos
Ex.: H
2
, HCl, H
2
O, CH
4
H
2
O : Oxignio tem valncia 2, forma 2 ligaes covalentes
Estrutura eletrnica (de pontos) e estrutura de Lewis do CH
4
H 4 pares de eltrons compartilhados e nenhum par de eltrons isolado
CH
4
: Como Carbono tem valncia 4, forma 4 ligaes covalentes
O H
H
Estrutura de Lewis da H
2
O
H dois pares de eltrons compartilhados e dois pares de eltrons isolados
Ligao tripla: formada pelo compartilhamento de trs
pares de eltrons
Ex.: N
2
estrutura eletrnica de pontos
N
N
ligao tripla
ii)Ligao covalente mltipla: formada pelo compartilhamento
de mais de um par de eltrons.
Ligao dupla: formada pelo compartilhamento de dois pares
de eltrons
Ex.: CO
2
estrutura eletrnica de pontos
C O O
estrutura de Lewis
C O O
N N
estrutura de Lewis
ligaes dupla
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Ligao covalente coordenada: Formada quando o par de
eltrons fornecido por um dos tomos, porm, este par
compartilhado igualmente pelos dois tomos que participam da
ligao.
Ex.: CO
C O
Uma ligao covalente coordenada:
par de eltrons provm do oxignio
Estrutura de Lewis
Estrutura
eletrnica de
pontos
C O
Excees regra do octeto: alguns elementos
podem compartilhar eltrons tal que o n
0
de
eltrons na C. V. no segue a regra do octeto.
Compostos com tomo que fica com menos do que 8
eltrons na camada de valncia:
i) Hidrognio
S acomoda no mximo dois eltrons na C. V., por isso, s
compartilha no mximo 2 eltrons com outro tomo
ii) Berlio
Be atmico tem 2 eltrons na C. V., s forma 2 ligaes
covalentes, portanto, tem dois pares de eltrons ao seu
redor.
Ex.: BeCl
2
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iii) Boro
Boro atmico tem 3 eltrons na C. V., forma 3 ligaes covalentes,
origina 3 pares de eltrons, i. e., fica com 6 eltrons na C. V.
Ex.: BF
3
B F
F
F
B F F
F
Como uma espcie deficiente em eltrons, tem tendncia a receber
eltrons para completar o octeto.
O boro pode completar seu octeto se outro tomo ou on com par isolado de
eltrons fornecer um par de eltrons, formando uma ligao covalente
coordenada.
BF
3
+ F
-
BF
4
-
(nion tetrafluorborato)
+
F
Haletos de alumnio tambm podem ter estruturas em que o alumnio est
deficiente em eltrons.
At 178

C cloreto de alumnio existe como slido, em que as ligaes so

inicas, com certo carter covalente.
Entre 178
o
C e 200
o
C, cloreto de alumnio sublima, existe como dmero, Al
2
Cl
6
, em
que um tomo de Cl de uma molcula de AlCl
3
usa um par de eltrons isolado para
formar uma ligao covalente coordenada com o tomo de uma molcula de AlCl
3
vizinha. Pode existir no estado lquido, a presso elevada.
Acima de 200
o
C h equilbrio entre AlCl
3
e Al
2
Cl
6
no estado gasoso
.
O AlCl
3
tem a mesma estrutura do BCl
3
(est com o octeto incompleto).
Al
2
Cl
6
: estrutura de Lewis Al
2
Cl
6
: estrutura tridimensional
iv) Alumnio
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Estruturas do cloreto de alumnio
Compostos com tomo que fica com mais do que 8
eltrons na camada de valncia (camada expandida)
Elementos no metlicos do terceiro perodo ou mais abaixo (por
ex. Si, P, S) tm orbitais d disponveis podem acomodar
mais do que 4 pares de eltrons de valncia (5, 6 e at 7 pares)
a C. V. expandida, sendo que os eltrons podem estar como pares
isolados ou podem ser usados para formar ligaes adicionais
Alm disso, um fator que determina quantos tomos podero se ligar ao
tomo central o tamanho do tomo central: tomos grandes acomodam
um n
o
maior de tomos ao seu redor. Ex.: P maior do que o N, o que
explica a existncia do composto PCl
5
, enquanto NCl
5
desconhecido.
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Elementos que podem expandir sua C. V. tem covalncia varivel, isto ,
habilidade de formar compostos com diferentes nmeros de ligaes
covalentes.
Ex.: fsforo
fsforo reage com quantidade limitada de Cl
2
, formando PCl
3
, um lquido:
P
4(g)
+ 6Cl
2(g)
4 PCl
3(l)
estrutura do PCl
3
a reao acima, com excesso de Cl
2
, ou quando se reage PCl
3
com Cl
2
produz
PCl
5
, um slido amarelo-claro.
PCl
3(l)
+ Cl
2(g)
PCl
5(s)
No estado slido ele um composto inico formado de ctions PCl
4
+
e nions
PCl
6
-
PCl
5(s)
sublima a 160
o
C formando PCl
5(g)
molecular.
Obs.: a regra do octeto
seguida
Estruturas de Lewis do PCl
5(s)
, que formado pelos ons
PCl
4
+
e PCl
6
-
Observar que no PCl
4
+
no houve expanso da C.V., isto , o P ficou
com 8 eltrons na C. V. (h 4 pares de eltrons na C. V.), enquanto
no PCl
6
-
,
houve expanso da C. V. para 12 eltrons (h 6 pares de
eltrons na C.V.) .
Estrutura de Lewis do PCl
5(g)
No PCl
5
houve expanso da C. V., para 10 eltrons (so 5 pares
de eltrons na C. V.).
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A expanso da C. V. pode explicar a formao de compostos
contendo gases nobres!
Ex.: XeF
2
(obtido na forma de cristais a partir da reao de Xe e
F
2
gasosos, com incidncia de luz solar)
O Xe atmico tem 8 eltrons na C. V.
No XeF
2
h expanso da C. V., ficando o Xe com 10, eltrons na
C. V. (5 pares de eltrons, sendo 2 pares compartilhados e 3
pares isolados).
F F Xe
Outros elementos que tambm podem formar ligaes com C. V.
expandida: Si, Sn, As, S, Se, Cl, Br, I, etc.
CH
4
: estrutura representada
por pontos e estrutura de Lewis
Estruturas de Lewis de espcies poliatmicas
Escrever a estrutura de Lewis para uma molcula poliatmica simples.
Ex.: CH
4
Passos:
1) Contar os eltrons de valncia disponveis de todos os tomos da molcula
C = 4, H = 1 x4 = 4, total = 8
2) Arranjar os eltrons de forma que o carbono tenha um octeto e o
hidrognio tenha um dubleto.
carbono forma 4 ligaes
covalentes, tem valncia 4
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Estruturas de Lewis de espcies poliatmicas
Algumas informaes e dicas importantes para escrever estruturas de Lewis:
Um tomo terminal aquele que est ligado a somente um tomo.
Ex.: tomo de H no CH
4
terminal.
Obs.: O tomo de H quase sempre terminal. Excees: boranos
Um tomo central aquele que tem pelo menos dois tomos ligados a ele.
Ex.: O C no CH
4
o tomo central.
escolher como tomo central o elemento com mais baixa E. I.
(tomos com maiores E. I. tm maior tendncia a manter seus eltrons como
pares isolados)
Arranjar os tomos simetricamente em torno do tomo central. Exceo regra:
N
2
O, que tem o arranjo assimtrico NNO.
Ex.: SO
2
A sequncia dos tomos OSO, no SOO
em frmulas qumicas simples, o tomo central frequentemente escrito
primeiro.
Excees: gua (H
2
O) e H
2
S, em que os tomos centrais so o O e o S.
Ex.: no OF
2
, o tomo central o O e no o F.
nos oxicidos (cidos de frmula H
x
AO
y
), onde A um no metal, os tomos
de hidrognio cidos esto ligados aos tomos de oxignio, que por sua vez esto
ligados ao tomo central.
Ex.: HClO (cido hipocloroso)
H-O-Cl
Qual a sequncia de tomos no H
2
SO
4
?
Obs.: os dois H so cidos.
(HO)
2
SO
2
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Exemplo: HCN
1. Conte o nmero total de eltrons de valncia em cada tomo. Para ons,
deve-se somar a carga do on, no caso de um nion e subtrair a carga do
on, no caso de um ction. Determine o n
o
de pares de eltrons.
HCN tem 1 + 4 + 5 = 10 eltrons de valncia, ento, so 5 pares de eltrons.
2. Escreva o provvel arranjo dos tomos na molcula, usando padres comuns
e regras dadas anteriormente.
Ex.: Para o HCN, o arranjo HCN, porque o C tem a E. I. mais baixa.
3. Colocar um par de eltrons entre cada par de eltrons ligados.
--- Para o HCN , usamos dois pares de eltrons para formar as ligaes:
H C N
C N H
Obs.: sobraram 6 eltrons
que no foram usados: 2 do
C e 4 do N
C ficou com 6 eltrons
e o N ficou com 6
eltrons na C. V.
4. Completar o octeto (ou dubleto no caso do H) de cada tomo, colocando os
pares de eltrons remanescentes em torno dos tomos. Se necessrio, forme
ligaes mltiplas.
Para o HCN, verifica-se que tanto o N tanto o C ficaram com 6 eltrons
na C. V. na etapa 3.
Portanto, faltam 2 eltrons para completar a C. V. do N e do C
formar mais duas ligaes covalentes entre os dois tomos
N
C H
H
C N
Verificar que o N e o C ficaram com o
octeto completo
Estrutura eletrnica de pontos e de Lewis do HCN
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Qual a frmula de Lewis do H
2
SO
4
?
(a) (b) (c)
S
O
O
O O
H
H
S
O
O
O O
H
H
S
O
O
O O
H
H
Obs.: Na estrutura b) h uma ligao coordenada S-O (em
vermelho) e na estrutura c) h duas ligaes coordenadas S-O
Para descobrir qual das estruturas que tem a maior contribuio,
vamos fazer o clculo da carga formal dos tomos da molcula
Quanto menor a carga formal dos tomos em uma certa
estrutura, maior a contribuio dessa estrutura para
o hbrido de ressonncia.
Carga formal de um tomo a carga que o tomo teria se a ligao fosse
perfeitamente covalente, e cada tomo tivesse exatamente a metade dos
eltrons compartilhados usados para formar as ligaes .
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Passos para atribuir a carga formal:
1. Um tomo possui um eltron de cada par de ligao preso a ele.
2. Um tomo possui completamente seus pares de eltrons
isolados.
3. Conte o nmero de eltrons atribudos a um tomo dessa forma
e subtraia o resultado do nmero de eltrons de valncia no
tomo livre.
Carga formal = V (L + S/2)
V = no. de eltrons de valncia do tomo livre;
L = no. de eltrons presentes como pares isolados;
S = no. de eltrons compartilhados
Obs.: a soma das cargas formais igual carga da espcie: para uma
molcula neutra igual a 0, para um on igual carga do on
Estruturas de Lewis e cargas formais para os tomos
S
O
O
O O
H
H
S
O
O
O O
H
H
S
O
O
O O
H
H
(a) (b) (c)
Portanto, estrutura que tem maior contribuio a (a)
Observar que a nica estrutura que no
tem ligaes coordenadas
0
0
0
0
0
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Clculo das cargas formais para o H
2
SO
4
para as estruturas (a), (b) e (c).
V L S/2 L + S/2 V (L + S/2)
S em (a) 6 0 6 6 0
S em (b) 6 0 5 5 +1
S em (c) 6 0 4 4 +2
O em 6 4 2 6 0
O em 6 4 2 6 0
O em 6 6 1 7 -1
O
O
O H
Outros exemplos de aplicao das cargas formais:
i) o clculo das cargas formais mostra que o CO
2
tem a seqncia
de tomos OCO e no COO,
cargas formais para duas possveis estruturas do CO
2
ii) o monxido de dinitrognio tem a seqncia de tomos
NNO e no NON
cargas formais para duas possveis estruturas do dixido de nitrognio
Obs.: desenhar as estruturas mostrando as ligaes por pontos e
identificar as ligaes coordenadas, para entender melhor as estruturas
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O = O - O O - O = O
Ressonncia
O oznio, O
3
, um gs instvel, que apresenta uma propriedade a
princpio, estranha: as duas ligaes oxignio oxignio tm o mesmo
comprimento (1,28angstroms)
Como explicar isso, se as duas estruturas de Lewis, abaixo, mostram que
as duas ligaes so diferentes (uma ligao simples e a outra ligao
dupla)?
Obs.: d (O-O) = 1,32 angstroms , d (O=O) = 1,21 angstroms
Ressonncia presena de duas ou mais estruturas que diferem apenas no
arranjo dos eltrons e que contribuem para a estrutura da molcula (ou on).
Explicao:
A estrutura real uma mistura (ou hbrido) de ressonncia das vrias
estruturas de Lewis.
No caso do O
3
, as duas estruturas so equivalentes, contribuindo igualmente
para a estrutura da molcula. As ligaes oxignio-oxignio so intermedirias
entre uma ligao O-O e uma ligao O=O. Poderamos pensar que uma
estrutura se transforma na outra:
Porm, na verdade, no existe esse movimento de eltrons, isto , estas duas
estruturas no esto se alternando. H uma nica estrutura que uma mistura
das duas.
Os eltrons envolvidos em estruturas de ressonncia so chamados de
deslocalizados
Representao das estruturas hbridas de ressonncia do O
3:
O = O O O - O = O
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Outros exemplos de espcies em que ocorre ressonncia:
estruturas de ressonncia do on acetato (CH
3
CO
2
-
)
on nitrato (NO
3
-
), Atkins, p. 192 (Ed. 2006 pg. 174)
SO
3
Quais as estruturas de ressonncia dessa molcula?
on acetato (CH
3
CO
2
-
)
Ex.: Faa a estrutura do SO
4
2-
e ache a estrutura mais estvel
ATKINS&JONES,2001
Resposta
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Estruturas de ressonncia do benzeno
Devido ressonncia, as seis ligaes C-C so idnticas, tendo
um valor intermedirio entre o de uma ligao simples e o de
uma ligao dupla
Estrutura hbrida de ressonncia do benzeno
C C
H
H
H
H
+
Br
2
Addition reaction:
Br C
H
H
C
H
H
Br
Subtraction reaction:
+
Br
2
Br
+
HBr
Reaes tpicas de alcenos e de aromticos
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Reao tpica de Br
2
com um alceno:
reao de adio, formando um produto incolor.
Radicais
Radical
Biradical
Molcula com 1 eltron desemparelhado
Molcula com 2 eltrons desemparelhados
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Propriedades de ligaes qumicas
A. Ordem de ligao
B. Comprimento de ligao
C. Fora de ligao
D. Eletronegatividade e polaridade de ligao
E. Polarizabilidade e carter covalente da ligao
inica
Ligao dupla Ligao dupla Ligao dupla Ligao dupla
Ligao simples Ligao simples
Ligao Ligao
tripla tripla
Ligao Ligao
tripla tripla
1 ligao: O. L. = 1 (ligao simples)
2 ligaes: O. L. = 2 (ligao dupla)
3 ligaes: O. L. = 3 (ligao tripla)
acrilonitrila
A. Ordem de ligao (O. L.): nmero de ligaes
entre um par de tomos
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tipo desse ligaes de total No
ligao de tipo certo um em envolvidos eltrons de pares de No
L O
.
.
. . =
Ordem de ligao proporcional a duas importantes
propriedades da ligao:
(a) Fora da ligao
(b) Comprimento de ligao
745 kJ 745 kJ
414 kJ 414 kJ
110 pm 110 pm
123 pm 123 pm
H
2
CO (formaldedo)
Obs.: ordem de ligao pode ter valor fracionrio (ocorre em
molculas que tm estruturas de ressonncia)
Ex.: NO
2
-
(nitrito)
estruturas de ressonncia: hbrido de ressonncia

O O O O
N

N
O.L. = 3 pares de eltrons em ligaes == 33//22 == 11,,55
n
o
de ligaes
N
O
O
N O
N O
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B. Comprimento de ligao (ou distncia de ligao):
Distncia internuclear entre os dois tomos que formam
a ligao qumica, na posio de equilbrio.
Mnimo da curva de energia potencial.
Comprimento de ligao
depende da ordem de ligao
Comprimentos Comprimentos de de ligao ligao ((em em
angstroms) angstroms) calculados calculados utilizando utilizando oo
programa programa CAChe CAChe..
11 Angstrom Angstrom == 10 10
--10 10
mm..
CH
3
OH
CO
2
CO
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HHFF
HHCl Cl
HHII
Comprimentos Comprimentos de de ligao ligao ((em em
angstroms) angstroms) utilizando utilizando
o o
Comprimentos Comprimentos de de ligao ligao ((em em
angstroms) angstroms) calculados calculados utilizando utilizando
o o programa programa CAChe CAChe..
1 Angstrom = 10 1 Angstrom = 10
--10 10
m. m.
Comprimento de ligao depende do tamanho
dos tomos que formam a ligao
Comprimentos de ligao mdios e reais
Comprimento de ligao mdio: valor mdio de comprimento de
ligao para vrias molculas que tenham um certo tipo de ligao.
Ex.: ligao C-O no CH
3
-OH, CH
3
CH
2
-OH e CH
3
-O-CH
3
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Como so determinados os comprimentos de
ligao experimentalmente?
Molculas no estado gasoso: espectroscopia rotacional
Molculas no estado slido (cristalino): difrao de
raios X.
C. Fora de ligao: Medida pela energia necessria
para quebrar uma ligao qumica, isto , separar os
tomos que formam a ligao qumica.
Ex.: Dissociao da molcula de HCl:
HCl
(g)
H
(g)
+ Cl
(g)
AH
0
~ D
ligao fraca
ligao forte
distncia internuclear
E
n
e
r
g
i
a
Essa energia chamada de energia de dissociao (D).
AH
0
= energia de
dissociao termodinmica
D= energia de dissociao
espectroscpica
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Fatores que influem na fora de ligao:
1. Ordem de ligao
ressonncia
2. Raios atmicos
3. Presena de pares isolados
Energias de dissociao mdia de ligaes
Obs.: Energia de dissociao mdia de ligao: valor mdio de energias
de dissociao de ligao para um conjunto de molculas que tenham
essa ligao. No , portanto, um valor preciso.
Ex.: energia de dissociao de ligao C-O no CH
3
-OH, CH
3
CH
2
-OH e
CH
3
-O-CH
3
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Fatores que influem na fora de ligao:
1. Ordem de ligao: quanto maior a ordem de ligao,
maior a fora de ligao (e geralmente maior a energia de
dissociao)
Energias de dissociao (kJ.mol
-1
)
de ligaes CC, C=C e CC
valores esperados se as
energias de dissociao das
ligaes C=C e CC fossem,
respectivamente 2 x e 3 x o
valor do de uma ligao CC
Fatores que influem na fora de ligao:
1. Ordem de ligao (continuao)
ressonncia
Observar que a energia de dissociao da ligao
no benzeno (518 kJ.mol
-1
) intermediria entre os valores
para uma ligao simples C-C (348 kJ.mol
-1
) e uma ligao
dupla C=C (613 kJ.mol
-1
), j que a ordem de ligao
intermediria, devido ressonncia .
C C
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Fatores que influem na fora da ligao
2. Raios atmicos
Quanto maiores os raios atmicos dos
tomos da ligao, mais fraca a ligao .
Energias de dissociao de ligao (kJ.mol
-1
)
para os haletos de hidrognio
3. Presena de pares isolados
Havendo pares de eltrons isolados em tomos vizinhos, eles se
repelem e, como conseqncia, h enfraquecimento da ligao.
Ex.: H
2
e F
2
(ligao F-F mais fraca devido presena de
pares isolados nos tomos de F.)
Ligao O. L. Comprimento Energia
HOOH
O=O
O O

O
O O

O
1111
142 pm 142 pm 142 pm 142 pm 210 kJ/mol 210 kJ/mol 210 kJ/mol 210 kJ/mol
2222 121pm 121pm 121pm 121pm 494 kJ/mol 494 kJ/mol 494 kJ/mol 494 kJ/mol
1.5 1.5 1.5 1.5 128pm 128pm 128pm 128pm ????
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Ligaes inicas e ligaes covalentes so dois modelos
extremos da ligao qumica!
As ligaes qumicas podem ser consideradas como
hbridos de ressonncia entre uma ligao puramente
covalente e uma ligao puramente inica.
D. Eletronegatividade e polaridade de ligao
Para o caso de uma molcula diatmica homonuclear,
pode-se considerar a ligao como puramente
covalente.
Ex.: Cl
2
estruturas de ressonncia
Cl Cl
Cl
Cl
Cl Cl
Estrutura com ligao
covalente: a nica que
contribui para o hbrido
de ressonncia
Estruturas com ligao inica: (i)
tem pequena contribuio para o
hbrido de ressonncia; (ii) as 2
tm a mesma contribuio: a
carga mdia em cada Cl 0.
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Porm, para uma molcula diatmica heteronuclear, as duas
estruturas inicas tm contribuies diferentes.
Ex.: HCl: o Cl tem maior afinidade eletrnica do que o H.
estruturas de ressonncia:
Formam-se cargas parciais nos tomos
o+
HCl
o-
Cargas Cargas parciais parciais nos nos tomos tomos
de de HH (vermelho) (vermelho) ee de de Cl Cl (amarelo), (amarelo),
obtidas obtidas por por clculo clculo terico terico..
Cl
H
Cl
H
H
Cl
estruturas inicas tm
contribuies diferentes
estrutura inica
predominante
estrutura com
ligao
covalente
Superfcie de isodensidade (fornece uma representao da
forma da molcula) e estrutura de varetas do etanol (C
2
H
5
OH)
Superfcie de potencial eletrosttico (Elpot) do etanol
azul: carga positiva elevada
vermelho: carga negativa elevada
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Os dois tomos em uma ligao covalente polar formam um
dipolo eltrico, que representado pelo momento de
dipolo eltrico ():
um vetor que aponta para a carga parcial negativa.
Magnitude do vetor uma medida das cargas parciais

Representao do dipolo e do vetor momento de dipolo eltrico

= q.r ;
q= carga (no caso, q = o), r = distncia entre os centros do dipolo
unidade: debye (D); 1D = 3,336 x 10
-30
C.m. (coulomb.metro)

Ex.: H-Cl = 1,04 D; H-F = 1,9 D

Momento de dipolo de molculas
Molculas diatmicas: : o igual ao momento de dipolo da
ligao entre os dois tomos.
Ex.: HCl = 1,04 D
Molculas poliatmicas: :
momento de dipolo ( momento de dipolo () da molcula
resultante da soma vetorial dos momentos de dipolo das
ligaes da molcula (depende da geometria e da simetria da
molcula). Ex.: H
2
O
Obs.: Notar a diferena entre momento de dipolo da ligao
e momento de dipolo da molcula.
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Ligaes covalentes polares: ligaes em que h cargas
parciais nos tomos; forma-se entre tomos com diferentes
eletronegatividades = 0
Obs.: tem contribuio do carter inico na ligao
Ligaes covalentes apolares: ligaes em que no h
cargas parciais nos tomos; forma-se entre tomos com a
mesma eletronegatividade = 0
Obs.: contribuio do carter inico nula
As ligaes covalentes podem ento ser classificadas
quanto polaridade em:
Obs.: Porm, observar que essa classificao mais apropriada para
ligaes entre elementos no metlicos
Obs.: notar que h diferena entre polaridade de
uma ligao qumica e polaridade de uma molcula.
Polaridade da molcula encontrada a partir do
momento de dipolo resultante da molcula (que
depende da geometria e da simetria da molcula)
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Quanto maior a diferena de eletronegatividade
entre os tomos da ligao, maiores as cargas
parciais nos tomos da ligao
Maior o carter inico da ligao
The nature of the chemical bond.
IV. The energy of single bonds and
the relative electronegativity of
atoms
by Linus Pauling
Journal of the American Chemical
Society
Volume 54, p. 3570-3582
September 1932
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Escala de eletronegatividade de Mulliken
(Robert Mulliken)
_ = (E.I. + A.E.)
Eletronegatividade (_) : Medida do poder de atrao
de um tomo sobre o par de eltrons da ligao.
E.I. = Energia de Ionizao
A.E. = Afinidade Eletrnica
Escala de eletronegatividade de Pauling
(Linus Pauling)
_
A
- _
B
= 0,102{D(A-B)-1/2[D(A-A) = D(B-B)]}
1/2
D = energia de dissociao
Eletronegatividades de elementos dos blocos s e p
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Ligao qumica A_
Covalente apolar 0
Covalente polar > 0 e < 1,5
Intermediria entre ligao
covalente polar e inica
1,5 a 2
Predominantemente inica > 2
A_ Tipo de ligao Grau de carter
covalente
Grau de carter
inico
0
Grande
Covalente apolar
Covalente polar
predominantemente
inica
a
u
m
e
n
t
a
d
i
m
i
n
u
i
Relao entre A_ e o tipo de ligao qumica
Ex.: Ligao C-O A_ = _(O) _(C) = 3,4 - 2,6 = 1,2
ligao covalente polar
Ligao Ca-O A_ = _(O) _ (Ca) = 3,4 1,3 = 2,1
ligao inica
Autoteste: Em qual dos seguintes compostos as ligaes
tm o maior carter inico: (a) P
4
O
10
ou (b) PCl
3
?
Autoteste: Em qual dos seguintes compostos as ligaes
tm o maior carter inico: (a) CO
2
ou (b) NO
2
?
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Porcentagem do carter inico da ligao qumica em
funo da diferena de eletronegatividade
Correo do modelo inico: polarizabilidade
Sempre existe carter covalente na ligao inica. Como
isso se manifesta ?
Considere um nion monoatmico como cloreto, prximo
a um ction, como o sdio:
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Como as cargas positivas dos ctions atraem os eltrons
do nion, ocorre distoro da nuvem eletrnica do nion
na direo do ction.
Essa distoro seria a formao incipiente de uma
ligao covalente.
Ction
polarizante
nion
polarizvel
nuvem
eletrnica
distorcida
tomos e ons facilmente distorsveis: Polarizveis.
Caractersticas: Raios inicos grandes e baixa carga.
Justificativa: Nessa condio, o efeito de atrao do ncleo
sobre os eltrons mais externos diminudo, a eletrosfera
fica mais solta.
Exs.: iodeto, telureto, etc...
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Contrapartida:
tomos e ons polarizantes alto poder de polarizao
(capacidade de distoro da nuvem eletrnica de tomos/ons
vizinhos).
Caractersticas: raios inicos pequenos e carga elevada.
Justificativa: nessa condio, incrementa-se o efeito de
atrao do ncleo do ction sobre os eltrons de tomos/ons
vizinhos.
Exs.: Al(III), Be(II), etc...
2+
Semelhanas de propriedades
entre vizinhos diagonais nos
grupos principais da Tabela
Peridica
A polarizabilidade e o poder de
polarizao ajudam a explicar as
relaes diagonais da Tabela
Peridica.
Conseqncia imediata:
Ligaes em compostos que contenham ons altamente
polarizveis associados a ons polarizantes, acabam
possuindo elevado carter covalente.
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Exemplo:
No perodo, ctions diminuem da esquerda para a direita, e
tambm aumentam de carga nesse sentido.
Portanto aumenta poder polarizante. Com isso:
Be
2+
> Li
+
; Mg
2+
> Na
+
No grupo, ctions aumentam de tamanho ao descer,
diminuindo poder polarizante, Com isso:
Mg
2+
< Be
2+
; Na
+
< Li
+
Ento, como o poder polarizante segue a ordem crescente Li
+
, Be
2+
e a ordem decrescente Be
2+
, Mg
2+
, ento devemos
esperar que Li
+
~ Mg
2+
.
1. Escrever a estrutura de Lewis do SF
4
2. Escrever a estrutura de Lewis para o cido actico,
CH
3
COOH, um exemplo comum de um cido carboxlico. No
grupo COOH, ambos os tomos de O esto ligados ao mesmo
tomo de C, e um deles est ligado ao H, que terminal. Os
dois tomos de C ligam-se entre si.
3. Escreva a estrutura de Lewis para a molcula de uria,
(NH
2
)
2
CO
4. Qual a estrutura mais plausvel para o on tiocianato .
5. Qual a estrutura para o gs fosgnio, COCl
2
e para o on
arseniato, AsO
4
3-
6. Em que composto NaBr ou MgBr
2
, as ligaes devem ter o
maior carter covalente?
7. Em que composto, CaS ou CaO, as ligaes devem ter o maior
carter covalente?
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