Universidad Autnoma de Quertaro Facultad de Ingeniera TERMODINAMICA

Unidad V Maestra: Silvia Gavidia Quintanilla. Alumno: Snchez Aburto Esteban Grupo: 1. Semestre: 2. 25-Mayo-2011

Objetivo: Proporcionar al estudiante de los conocimientos fundamentales que rigen a la segunda ley de la termodinmica para cualquier tipo de sistemas de ingeniera. Introduccin al trabajo. El trabajo es muy importante debido a que la segunda ley de la termodinmica es esencial para entender muchos conceptos y encontrar solucin a muchos de nuestros problemas en la vida laboral. La segunda ley de la termodinmica es uno de los axiomas ms importantes que se conocen, e impone severas restricciones a la primera ley de la termodinmica. Por ejemplo, la primera ley de la termodinmica establece la conservacin de energa en todos los procesos. Sin embargo, la intuicin indica que unas formas de energa son ms valiosas que otras. Por otro lado, la primera ley de la termodinmica es tambin incapaz de predecir la direccin o extensin de un proceso dado. Es precisamente la segunda ley la que puede resolver estas incgnitas. Con este trabajo tambin nos daremos cuenta de que la conversin de energa trmica en trabajo mecnico es un proceso de perdidas. La primera ley de la termodinmica nos dice que no podemos tener ganancias en un experimento de ese tipo. Es decir, que es imposible conseguir ms trabajo por parte de un sistema que el calor que se le suministra al sistema. Sin embargo, esto no excluye la posibilidad de seguir frenando. Es obvio que necesitamos otra regla que establezca que no es posible convertir el 100 por ciento de la energa trmica en trabajo til. Esta regla constituye el fundamento de la segunda ley de la termodinmica que ms adelante describiremos. Las primeras mquinas trmicas construidas, fueron dispositivos muy eficientes. Solo una pequea fraccin del calor absorbido de la fuente de la alta temperatura se poda convertir en trabajo til. Aun al progresar los diseos de la ingeniera, una fraccin apreciable del calor absorbido se sigue descargando en el escape de una mquina a baja temperatura, sin que pueda convertirse en energa mecnica. Sigue siendo una esperanza disear una maquina que pueda tomar calor de un depsito abundante, como el ocano y convertirlo ntegramente en un trabajo til. La segunda ley de la termodinmica, que es una generalizacin de la experiencia, es una exposicin cuyos artificios de aplicacin no existen. Se tienen muchos enunciados de la 2

segunda ley, cada uno de los cuales hacen destacar un aspecto de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s. En el trabajo mencionaremos los grandes postulados de Kelvin-Planck y de Clausius que son esenciales para entender gran parte de la segunda ley adems de entender el ciclo de Carnot. Tambin definiremos el concepto de entropa y por consecuencia de los procesos reversibles e irreversibles que tambin definiremos a continuacin.

ndice.

DESARROLLO DE TEMAS----------------------------------------------------------------------------1 LA SEGUNDA LEY ---------------------------------------------------------1 EL POSTULADO PLANCK-------------2 DE CLAUSIS DE Y DE TERMODINAMICA KELVIN Y DE DE TEMPERATURA

(REFRIGERADORES)

EL PROCESO REVERSIBLE.CAUSAS IRREVERSIBILIDAD.------------------------------------3 EL TEOREMA DE ABSOLUTA.--------------------6 CARNOT. LA ESCALA DE

LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS COMO CONSECUENCIA DE LA SEGUNDA LEY .---------11 LA 12 ENTROPA.-----------------------------------------------------------------------------------------Y (S,H) BALANCE TURBINAS O DE DE Y

DIAGRAMA DE FASE: (S,T) MOLLIER.---------------------------------------------19 GENERACION DE ENTROPIA. ENTROPA.---------------------------------------21 EFICIENCIA ISENTROPICA COMPRESORES.-------------------------22

BOMBAS

El TRABAJO UTIL: FUNCIONES DE HELMHOLTZ Y DE GIBBS.------------------------------23 EJERCICIOS-------------------------------------------------------------------------------------------------25 CONCLUSIN----------------------------------------------------------------------------------------------34 BIBLIOGRAFA.--------------------------------------------------------------------------------------------34

Desarrollo de temas. Segunda Ley de la Termodinmica.

La segunda ley de la termodinmica es un axioma que indica que todo proceso es degenerativo, esto es, que si el resultado del proceso es una degradacin de la energa, en cuanto a su capacidad de hacer trabajo, el proceso ocurrir. As por ejemplo, el trabajo puede convertirse fcilmente en calor, pero la experiencia indica que este ltimo no puede convertirse total y continuamente en trabajo. Es decir, el trabajo es una forma de energa ms valiosa que el calor. Haciendo un breve resumen de una serie de fenmenos que caen segundo principio se tienen: en el dominio del

1. El flujo de calor desde una temperatura alta hacia una baja, en ausencia de otros efectos. Esto significa que un cuerpo caliente se enfra al ponerse en contacto con un cuerpo de temperatura inferior, lo que nunca sucede en sentido inverso. 2. Cuando dos gases se colocan en una cmara aislada, se mezclan uniformemente en toda la cmara; pero, una vez mezclados, no se separan espontneamente. 3. Una batera se descarga a travs de una resistencia, con desprendimiento de una cierta cantidad de energa; pero no puede realizarse el fenmeno a la inversa, es decir, suministrar energa a la resistencia por calentamiento a fin de producir la carga de la batera. 4. No es posible construir una maquina o dispositivo que opere continuamente, recibiendo calor de una sola fuente y produciendo una cantidad equivalente de trabajo. En el enunciado 1 est de acuerdo con la experiencia diaria y parece, a simple vista una consecuencia directa de la conservacin de la energa. Las consideraciones del enunciado 4 son ligeramente ms abstractas pero aun estn dentro del campo de la experiencia normal. No se contempla la posibilidad de construir una maquina que funcione continuamente en un proceso cclico y que pueda extraer energa de una fuente fcilmente disponible, tal como el ocano o la tierra, para producir una cantidad equivalente de trabajo mecnico. Una maquina de este tipo se denomina maquina de movimiento perpetuo de segunda especie ya que logra convertir el trabajo el calor de una sola fuente en forma continua. La mquina de movimiento perpetuo de primera especie es aquella que crea energa, violando la primera ley de la termodinmica. Con base en esto se puede concluir que la esencia fundamental de la segunda ley de la termodinmica radica en el reconocimiento de la naturaleza unidireccional de la transferencia de calor y de ciertas formas de conversin de energa.

El postulado de Clausius (refrigeradores) y de Kelvin y Planck.

Postulado de Clausius. Es imposible construir un aparato que funcione segn un ciclo cerrado, y cuyo nico efecto sea el de trasferir calor de un cuerpo frio a un cuerpo ms caliente. De lo anterior se desprende que el calor siempre fluye de mayor a menor temperatura, y que no puede existir ningn dispositivo a mquina cuyo nico efecto sea la transferencia de calor desde una regin fra hasta una regin caliente. Igualmente el axioma de Clausius implica que la energa se degrada paulatinamente al realizarse un proceso de transferencia de calor, puesto que su capacidad de hacer trabajo disminuye. Al mismo tiempo el axioma, indica la direccin del proceso, esto es, de mayor a menor temperatura. El enunciado de Clausius puede representarse de la siguiente manera: Esta figura nos dice que es imposible construir un aparato que

funcione segn un ciclo cerrado y cuyo nico efecto sea el de transferir calor de un cuerpo frio a un cuerpo ms caliente.

Postulado de Kelvin-Planck. Es imposible construir un aparato que funcione segn un ciclo cerrado, y cuyo nico efecto sea el de producir trabajo e intercambiar calor teniendo una sola fuente de calor. En consecuencia, toda mquina que opere cclicamente y que produzca trabajo, no solamente debe de tomar calor de una regin de alta temperatura, sino que tambin debe disipar una fraccin de este hacia una regin de menor temperatura. Dado este axioma se descarta la existencia de maquinas que, en forma permanente, puedan convertir la totalidad de calor proveniente de cualquier fuente de energa en trabajo. De otra manera esto llevara a la creacin de maquinas con una eficiencia trmica de 100 por

ciento. Este axioma pone tambin de relieve el hecho de que la energa se degrada en todos los procesos. El enunciado de Kelvin-Planck se puede describir en la

siguiente figura: Esta figura nos dice que es imposible construir un aparato que funcione segn un ciclo cerrado y cuyo nico efecto sea el de producir trabajo e intercambiar calor teniendo una sola fuente de calor.

El Proceso Reversible. Causas de irreversibilidad.

Para la reversibilidad puede establecerse un criterio general, a saber: se dice que un proceso termodinmico es reversible cuando puede llevarse a cabo la inversin hipottica del proceso, sin que se viole la segunda ley de la termodinmica. En las siguientes figuras se ilustran dos aplicaciones obvias de este criterio. Si trata de invertirse el proceso de transferencia de calor en la primera figura, se viola el enunciado de Clausius. Si trata de invertirse la situacin en la siguiente figura, se viola el enunciado de Kelvin-Planck.

5. La trasferencia de calor a travs de una diferencia finita de temperatura es irreversible.

6. La conversin de trabajo en calor es irreversible.

Puede concluirse que la transferencia de calor a travs de diferencias finitas de temperatura la conversin de trabajo en calor durante un proceso cclico son procesos irreversibles. El proceso irreversible se define, obviamente, como aquel que no es reversible. El ciclo reversible es una sucesin de procesos reversibles que hacen que el sistema retorne peridicamente a su estado inicial. La maquina cclica es una mquina de movimiento perpetuo de segunda especie. El termino segunda especie significa que viola a la segunda ley de la termodinmica. En esta parte puede tratarse por un momento sobre el significado de la maquina trmica cclica. El trabajo es una forma muy til de energa que puede adaptarse de varias maneras. El trabajo elctrico puede accionar numerosos aparatos y el trabajo mecnico impulsar automviles, maquinas, etc. El calor no es tan til y, precisamente, el propsito de la maquina trmica es el de convertir el calor en trabajo. Se ha introducido la nocin de ciclo y de proceso cclico ya que los procesos de conversin de energa que revisten inters son aquellos que operan continuamente. La mquina de combustin interna es una maquina cclica que secuencialmente aspira combustible y aire, comprime y quema la mezcla y produce el trabajo externo, expulsando los productos de combustin a los alrededores. El ciclo de potencia es aquel que produce trabajo externo neto (con suministro neto de calor) y el ciclo de refrigeracin involucra suministro de trabajo neto y entrega de calor neto. Un ciclo de potencia reversible puede transformarse en un ciclo de refrigeracin reversible, invirtiendo las mismas cantidades de flujo de calor y de trabajo. Para fijar las direcciones y los signos de las cantidades de calor y de trabajo, es conveniente acudir a diagramas esquemticos mas bien adecuados que a convenciones rgidas de signos. En la siguiente figura se muestra la equivalencia entre los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck. Supngase que puede transferirse calor como en la figura a, violando el enunciado de Clausius. Al sistema (a) se le puede aadir la maquina reversible que aparece en (b). Teniendo en cuenta la conservacin de energa, el trabajo total producido por esta mquina es W=QA-QB. Este tipo de maquina desde luego no va en contra de la segunda ley. Sin embargo, el resultado que se obtiene al aadir la maquina trmica (b) es el de que

no se produce intercambio neto de calor con el recipiente a T2 y el conjunto es equivalente al mostrado en (c). La maquina (c) es exactamente el tipo de aparato que rechaza el enunciado de Kelvin-Planck. Se demuestra, por tanto, que al violarse el enunciado de Clausius se viola tambin el enunciado de Kelvin-Planck.

En las siguientes figuras se ilustran dos aplicaciones obvias de este criterio. Si trata de invertirse el proceso de transferencia de calor en la primera figura, se viola el enunciado de Clausius. Si trata de invertirse la situacin en la siguiente figura, se viola el enunciado de Kelvin-Planck. Existen numerosas causas de irreversibilidad, mecnicas, trmicas, qumicas, A su vez, pueden ser externas o internas.

Irreversibilidad interna es la que se produce dentro del sistema, debido a que este no se encuentra en equilibrio. Por ejemplo, al comprimir un gas bruscamente, el has prximo al pistn posee una presin mayor que los puntos alejados (producindose una onda de sonido). En este momento el gas no se encuentra en equilibrio (no existe la presin del sistema) y evoluciona de forma irreversible. Otro ejemplo sera la inmersin de un trozo de hielo en agua caliente, la diferencia finita de temperaturas entre partes de un sistema provoca irreversibilidad Irreversibilidad externa es aquella en la que quizs el sistema evoluciona reversiblemente, por ejemplo, porque su temperatura vara lentamente (como le ocurre a una taza de caf caliente puesta en contacto con el exterior), pero aun as el proceso es irreversible porque la interaccin con el entorno es irreversible (en el caso de la taza de caf, porque existe una diferencia finita de temperaturas entre la caf y el ambiente). As, tenemos: 7. Irreversibilidad mecnica:

1. Externa: Se deben a la transformacin de trabajo en calor por la interaccin del sistema con el entorno. El ejemplo ms sencillo es la friccin. Consideremos el movimiento de ida y vuelta de un pistn en un cilindro, que roza tanto a la ida como a la vuelta. Es un proceso cclico que transforma trabajo en calor. Su inversin significara la transformacin cclica de calor en trabajo, lo que es imposible. Por ello, todo proceso mecnico que implique friccin (esto es, todos) es irreversible. 2. Interna: Se debe a la conversin de trabajo en calor en el interior del sistema. Puede ser por friccin interna. Otro ejemplo es la expansin libre de un gas (el experimento de Joule). No hay trabajo ni intercambio de calor con el sistema, pero el proceso es irreversible. 8. Irreversibilidad trmica: 1. Externa: Se debe al intercambio de calor con el exterior de forma irreversible. El caso ms importante es debido a una diferencia finita de temperaturas con el entorno. Su inversin implicara que el calor debe pasar del cuerpo ms fro al ms caliente, lo que viola el enunciado de Clausius. Solo cuando es infinitesimal la diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno puede producirse una transferencia reversible de calor. 2. Interna: Debido a las transferencias de calor entre distintas partes de un mismo sistema. 9. Otras irreversibilidades: Aparte de las mecnicas y trmicas tenemos irreversibilidades qumicas (debidas a las reacciones espontneas), de mezclas y disoluciones, la produccin de calor por efecto Joule, etc. Como vemos, son tantas las causas de irreversibilidad que es difcil imaginar un proceso reversible. Debe ser cuasiesttico (para que el sistema est siempre en equilibrio), sin friccin, manteniendo en todo momento la misma temperatura que el exterior, etc. Por ello los procesos reversibles son solo idealizaciones tiles. El teorema de Carnot. La escala de temperatura absoluta.

El teorema de Carnot nos indica que: No puede existir una mquina trmica que funcionando entre dos fuentes trmicas dadas tenga mayor rendimiento que una de Carnot que funcione entre esas mismas fuentes trmicas. En efecto: Consideremos un motor de Carnot C y otro motor cualquiera M que trabajan entre los dos mismos focos calorficos, ajustados de manera que produzcan la mismacantidad de trabajo W.

Entonces: El motor C de Carnot produce el trabajo W y absorbe el calor Q1 del foco caliente, cediendo al foco fro el la diferencia Q1 - W. El motor M realiza tambin el trabajo W y absorbe el calor Q'1 del foco caliente, cediendo la diferencia Q'1 - W al foco fro. Supongamos que el rendimiento R'e del motor M es superior al rendimiento Re del motor C de Carnot. Se tendr:

Hagamos ahora que el motor M accione al motor C de Carnot en sentido inverso para que funcione C como mquina frigorfica. Se tendra el siguiente diagrama:

Observamos que el balance de calor extrado y suministrado al foco caliente es: Extrado: Q1, suministrado: Q1 , y como Q1>Q1 resulta que el balance es el de ceder al foco caliente la cantidad de calor dada por Q1- Q1. Por otra parte, se ha cedido al foco fro la cantidad de calor Q'1 - W, mientras que se ha absorbido la cantidad de calor Q1 - W, que es mayor, por lo cual el balance es el de absorber calor desde el foco fro. En definitiva, con el dispositivo conjunto de la figura se obtiene como balance total el de pasar calor desde un foco fro a un foco caliente sin recibir trabajo del exterior, lo cual contradice al Enunciado de Clausius del Segundo Principio de la Termodinmica, luego deducimos que la situacin descrita es imposible, o sea, que nunca el rendimiento de un motor dado M puede ser mayor que el rendimiento de un motor de Carnot C. Escribiremos que: 175 Re'>Re Lo cual prueba el teorema.

Ya se ha visto que todos los ciclos reversibles que operan entre los mismos lmites de temperatura tienen la misma eficiencia, que se expresa por la relacin de la ecuacin (6.10). Esta relacin se aplica a un ciclo particular que se denomina ciclo de Carnot y que est conformado por los siguientes procesos reversibles: 10.Un suministro isotrmico reversible de calor, ab. 11.Un proceso adiabtico reversible durante el cual el sistema realiza trabajo, bc. 12.Una cesin isotrmica reversible de calor, cd. 13.Un proceso adiabtico reversible durante el cual se hace trabajo sobre el sistema, da. En este ciclo la sustancia de trabajo puede ser cualquiera, pero la secuencia de los cuatro procesos debe producir siempre el retorno del sistema en su estado original. El ciclo de Carnot tiene una forma rectangular en el diagrama temperatura- entropa, como se ilustra en la figura (a). Los procesos isoentrpicos son da y bc, mientras que los procesos de adicin y de cesin de calor representan por ab y cd, respectivamente. Los flujos de calor pueden expresarse mediante las relaciones isotrmicas QH=THS QL=TLS El trabajo neto producido por el ciclo es la diferencia entre el calor suministrado, QH, y el calor cedido, QL: Wneto=QH-QL=(TH-TL)S Y la eficiencia trmica del ciclo puede escribirse t=WnetoQH=(TH-TL)STHS=1-TLTH

Representacin grafica de un ciclo de Carnot (a) diagrama T-s; (b) diagrama p-V

Desde luego este resultado est de acuerdo con la ecuacin (6.10) porque la definicin de entropa se desprende de definicin de temperatura absoluta, empleada para obtener la ecuacin (6.10). De acuerdo con la ecuacin (6.33), el trabajo neto del ciclo de Carnot corresponde grficamente al rea del rectngulo en el diagrama T-S. Este principio puede ampliarse y enunciarse que el trabajo neto de cualquier ciclo reversible es el rea encerrada en su correspondiente diagrama T-S. Si en el ciclo de Carnot se usa aire o cualquier otro gas ideal como fluido de trabajo, el diagrama de presin volumen adquiere la forma de la figura (b). En el proceso isotrmico se realiza la adicin de calor desde a hasta b, seguida por la expansin isotrpica desde b hasta c. para un conjunto pistn cilindro, durante estos procesos se hace trabajo sobre la cara del pistn, tratndose sobre un trabajo producido porque la fuerza sobre el pistn y su desplazamiento tienen la misma direccin. El proceso c-d es la cesin isotrmica de calor y d-a es la compresin isotrpica. Durante estos dos ltimos procesos se suministra trabajo al gas. El trabajo neto producido por el ciclo es el rea del diagrama P-V y debe corresponder al rea del diagrama T-s. La escala de temperatura absoluta Supngase que se dispone de dos maquinas trmicas reversibles que operan cclicamente entre focos de temperatura, como se indica en la figura a.

La eficiencia trmica nt de una maquina trmica se define como: t =efecto energetico utilenergia que cuesta=trabajo producidocalor suministrado (6-2) En esta definicin, la energa que cuesta es el calor adicionado a la ms alta temperatura puesto que debe suministrarlo algn combustible. As t =WQ2 (6-3)

Hasta ahora no se ha dicho nada acerca de la eficiencia. Las maquinas reversibles A y B pueden ser de construccin diferente y, a simple vista, se espera que su eficiencia sea distinta. Se trata de probar, sin embargo, que ellas tienen la misma eficiencia. Supngase tentativamente que la maquina A tiene mayor eficiencia que la maquina B y que Q2A =Q2B

Entonces WA>WB y Q1A <Q1B

Como las maquinas son reversibles, la maquina B puede invertirse y combinarse con la maquina A, pero como Q2A=Q2B , WA-WB=Q1B -Q1A La distribucin que aparece en la figura (b) viola el enunciado de Kelvin-Planck sobre la segunda ley, de manera que la suposicin de que A tiene mayor eficiencia que B debe ser falsa.

Por tanto, se concluye que todas las maquinas reversibles que operan entre los mismos limites de temperatura, tienen la misma eficiencia, esta eficiencia se expresa por t =WQ2=Q2-Q1Q2=1-Q1Q2 (6-4)

Como la eficiencia de todas las maquinas reversibles que operan entre los mismos lmites de temperatura es la misma, la relacin de calores Q1/Q2 debe ser una funcin de estas temperaturas: Q1Q2=fT1,T2 (6-5)

Supngase que entre T1 y T2 se intercala una temperatura intermedia T3 con dos nuevas maquinas trmicas reversibles. Como las dos maquinas reversibles A y B conforman una maquina reversible mas grande, que opera entre los limites T2 y T1 la combinacin de estas tiene la misma eficiencia que la maquina C. por la ecuacin (6-5) se sabe que la relacin de calores es funcin de las temperaturas limites de los ciclos. Q1Q2=fT1,T2 Q3Q2=fT3,T2 Q1Q3=fT1,T3 Al combinar estas relaciones

Q1Q2=fT1,T2=Q1Q3Q3Q2=fT1,T3 X fT3,T2 fT1,T2=fT1,T3 X fT3,T2 (6-7)

(6-6)

Como en el miembro izquierdo de la ecuacin (6-7) no aparece T3, la funcin f debe ser de tal forma que T3 se elimina del producto en el lado derecho de la ecuacin (6-7). Fig(6-7)

Esto es posible si: fT1,T3=(T1)(T3) fT3,T2=(T3)(T2) En donde es una nueva funcin. Por tanto, para la relacin de calores se selecciona la forma funcional Q1Q2=(T1)(T2) (6-8)

Por supuesto esta funcin se satisface con varias funciones de temperatura. Kelvin ha propuesto que se adopte la siguiente funcin de temperatura Q1Q2=T1T2 (6-9)

Y que la ecuacin (6-9) sirva como definicin de la escala de temperatura termodinmica absoluta. Con el fin de que la escala termodinmica de temperatura absoluta (escala Kelvin) y la escala del gas ideal sean consistentes, se asigna un valor de 273.16 a la temperatura del punto triple del agua. Esto es:

Donde Q representa el calor proveniente de una regin que se halla a temperatura desconocida T, y Qpt representa la magnitud del calor disipado hacia la regin de baja temperatura que se encuentra a 273.16 K. La Desigualdad de Clausius como consecuencia de la segunda Ley. El ciclo de Carnot es un ciclo reversible que produce un trabajo que se denomina Wrev . Considrese un ciclo reversible que funcione entre las mismas fuentes. Obviamente como el ciclo de Carnot tiene el mximo rendimiento posible, el rendimiento del ciclo irreversible debe ser menor que el del ciclo de Carnot. En otras palabras, para la misma cantidad de trabajo suministrado Qalta se tiene Wirrev<Wrev (6.32)

Suponiendo que (Qalta)irrev y (Qalta)rev son iguales, del primer principio aplicado a un ciclo (W=Qalta-Qbaja) se ve que (Qbaja)rev<(Qbaja)irrev (6.33) Esto supone, teniendo en cuenta (6.1) y (6.3) .dQTirrev<0 (6.34)

Puesto que la integral anterior para un ciclo reversible es cero. Si se considerase una maquina frigorfica irreversible en lugar de un motor, se requerira ms trabajo para la misma capacidad de refrigeracin Qbaja. Aplicando el primer principio a una maquina frigorfica se llegara a la misma desigualdad que en (6.34). Por tanto, para todos los ciclos, reversibles o irreversibles se puede escribir QT0 (6.35)

Esto se conoce como desigualdad de Clausius. Es una consecuencia del segundo principio de la termodinmica. La Entropa. As como el concepto de energa quedo establecido a travs de la primera ley de la termodinmica, la segunda ley postula la existencia de otra propiedad termodinmica extensiva que se conoce como entropa (del griego que significa evolucin). Esta propiedad motivo de mltiples discusiones de orden filosfico, juega un papel sumamente importante en todos los anlisis termodinmicos. Desde el punto de vista ingenieril, la entropa debe tratarse como mera propiedad termodinmica, esto es, como la energa interna, el volumen, la masa, etc. Sin embargo, la importancia de la propiedad estriba en las mltiples aplicaciones que tiene, y en las no menos numerosas consecuencias a que da lugar. Una vez establecida la desigualdad de Clausius se puede considerar un ciclo reversible formado por los procesos A y B. de acuerdo con la desigualdad de Clausius, .dQTrev=1-A2dQTrev+2-B1dQTrev=0 (7.4)

De manera anloga, para el ciclo reversible constituido por los procesos A y C, dQTrev=1-A2dQTrev+2-C1dQTrev=0 Comparando las ecuaciones 7.4 y 7.5, 2-B1dQTrev=2-C1dQTrev En la ecuacin anterior se observa que (dQT)rev adquiere el mismo valor a lo largo de cualquier trayectoria reversible entre el estado 2 y el estado 1. En consecuencia, esta cantidad depende nica y exclusivamente de los estados inicial y final del proceso, y es por ende una propiedad termodinmica. En efecto la entropa S queda definida mediante la ecuacin, dS=dQTrev (7.7) Es decir, el cambio de entropa entre dos estados termodinmicos cualesquiera puede evaluarse mediante la expresin, S=dQTrev (7.8) (7.5)

O, por unidad de masa, S=dqTrev (7.8a)

La ecuacin anterior, validad para cualquier sistema cerrado o de masa constante, expresa claramente que la integracin debe realizarse a lo largo de una trayectoria reversible, si es que se desea evaluar la diferencia de entropa entre dos estados, y supone adems un conocimiento de la relacin dQ/T a lo largo del proceso reversible. Sin embargo, dado que la entropa es una propiedad termodinmica la diferencia S entre dos estados es la misma independientemente si el proceso es reversible o irreversible. Por otro lado si el proceso en cuestin es irreversible, la diferencia de entropa entre los estados 1 y 2 no puede evaluarse directamente haciendo uso de la ecuacin 7.8. De hecho, como se ver a continuacin, dQT<S para procesos irreversibles. Considere entonces un ciclo reversible constituido por los procesos A y B. para este ciclo reversible, dQTrev=1-A2dQTrev+2-B1dQTrev=0 =S2-S1+(S1-S2) Considere a continuacin un ciclo termodinmico formado por un proceso reversible A y un proceso reversible. Haciendo uso de la desigualdad de Clausius, dQTrev=1-A2dQTrev+2-C1dQTrev<0 Restando la ecuacin 7.10 de la 7.9, 2-B1dQTrev-2-C1dQTrev>0 (7.10) 7.9

2-B1dQTrev=2-B1dS=2-C1dS>2-C1dQT En consecuencia, 2-C1dS>2-C1dQT Y en general para cualquier proceso, SdQT (7.11)

Donde la igualdad se conserva en los procesos reversibles, y la desigualdad en los procesos irreversibles. De lo anterior se desprende que la integracin de (dQ/T) a lo largo de una trayectoria irreversible en un proceso dado, no da como resultado la diferencia de entropa entre el estado inicial y el estado final. De manera anloga, puede agregarse que todo proceso adiabtico reversible es isoentrpico. Esto es, todo proceso isoentrpico es adiabtico, pero no todo proceso adiabtico es isoentrpico; solo los procesos adiabticos reversibles son isoentrpicos. Por otro lado, dado que la entropa es una propiedad, la diferencia S de dos estados termodinmicos puede evaluarse haciendo uso de las ecuaciones 7.8, siempre y cuando se seleccionen una o varias trayectorias reversibles que conecten los estados inicial y final del proceso. Principio de Incremento de Entropa. Considere un sistema aislado, esto es, un sistema cerrado en el que no hay transferencia de energa con los alrededores. De acuerdo con la primera ley de la termodinmica, este sistema nicamente puede adquirir aquellos estados en que la energa interna total del sistema permanezca constante. Por otro lado la segunda ley de la termodinmica establece, a partir de la ecuacin 7.11, que el sistema asilado puede adquirir solamente aquellos estados en que la entropa de este se incremente o permanezca constante. Es decir, S0 7.12 Sistema cerrado. Donde la igualdad se conserva en los procesos reversibles y la desigualdad en los procesos irreversibles. La ecuacin anterior se conoce como Principio de Incremento de Entropa y es una forma cuantitativa de establecer la segunda ley de la termodinmica. En efecto, este axioma establece que: La entropa de un sistema aislado aumenta en todos los procesos irreversibles y, en el lmite, permanece constante en los procesos reversibles.

A diferencia de la energa, la entropa no se conserva, excepto en los procesos reversibles. Con otras palabras la primera ley establece que la energa no se crea ni se destruye, mientras la segunda ley establece que la entropa no se destruye, solo se crea. De manera anloga, la segunda ley estable que un proceso dado en un sistema aislado puede ocurrir hasta que adquiera este su mximo valor de entropa, manteniendo al mismo tiempo constante su energa interna, esto es, hasta alcanzar un estado de equilibrio termodinmico. En consecuencia, la condicin necesaria y suficiente para que un sistema aislado se encuentre en equilibrio termodinmico, es que su entropa sea un mximo, o, que en todas las variaciones de estado posibles a partir de equilibrio, el cambio de entropa sea negativo. Analticamente, para que un sistema aislado se encuentre en equilibrio termodinmico, dSU=C<0 (7.13)

Puesto que un sistema aislado siempre puede formarse con cualquier sistema (abierto o cerrado) y sus alrededores, la ecuacin 7.12 indica tambin que, Ssistema+Salrededores0 (7.14)

Dado que los alrededores son todo aquello que rodea a un sistema, a menudo se llama universo al conjunto formado por el sistema y sus alrededores. En consecuencia, Suniverso0 (7.15)

El principio de incremento de entropa es de gran importancia termodinmica y filosfica, pues indica que un proceso real puede realizarse solamente si el cambio neto de entropa, tanto del sistema como de sus alrededores, es positivo. El proceso inverso, en que el sistema y sus alrededores se hacen retornar a sus estados originales, es imposible de realizar, pues esto involucrara un cambio negativo de entropa. Debe agregarse que tanto los axiomas de Clausius y Kelvin-Planck, como el axioma de incremento de entropa, son equivalentes en sus consecuencias. Representacin de los procesos adiabticos reversibles e irreversibles en un diagrama de temperatura-entropa. A mayor aumento de entropa, mayor irreversibilidad.

Entropa de una Sustancia Pura. Las variaciones de entropa se han obtenido para un gas ideal con capacidades trmicas especficas constantes y para un gas ideal con capacidades trmicas especificas variables. Para sustancias puras como el vapor de agua, la entropa se incluye como una entrada en las tablas. En la regin hmeda se utiliza la relacin s=sf+xsfg (6.29)

Tngase en cuenta que la entropa del agua lquida saturada a 0C se ha fijado arbitrariamente igual a cero. Solo interesa la variacin de entropa, por lo que este dato arbitrario para la entropa no tiene ninguna consecuencia. En la regin de vapor sobrecalentado se encuentra tabulada en funcin de la temperatura y la presin con las dems propiedades. Para un lquido comprimido est incluida como una entrada en la tabla del lquido comprimido, o puede aproximarse por los valores del lquido saturado sf a la temperatura dada. De la tabla del liquido comprimido a 10Mpa y 100C, s=1,30 kJ/kg*K y de la tabla de vapor saturado a 100C, s=1,31 kJ/kg*K; la diferencia es insignificante. El diagrama de temperatura- entropa tiene un inters particular y se suele representar mediante la resolucin del problema. A menudo resulta til visualizar el proceso en un diagrama T-s, ya que en dicho diagrama se reflejan las hiptesis realizadas referentes a las irreversibilidades. En la figura se aprecia la lnea de saturacin como una curva en forma de domo, con el punto crtico en la cima, la lnea del lquido saturado a la izquierda y la lnea de vapor saturado a la derecha. El rea bajo el domo es la regin de mezcla hmeda, en la cual se indican las lneas de calidad constante. La regin situada a la izquierda de la lnea del lquido saturado corresponde a lquido comprimido, en tanto que aquella situada a la derecha de la lnea de vapor saturado es la regin de vapor recalentado. A temperaturas superiores a las del punto crtico, el vapor y el lquido no se distinguen. Se indican adems algunas lneas tpicas de presin, volumen y entalpia constantes para mostrar la forma general de aquellas curvas.

Adems del diagrama T-s, el diagrama h-s, tambin llamado diagrama de Mollier, suele ser til para resolver determinados tipos de problemas. En la figura se muestra un grafico de entalpia contra entropa para el vapor de agua. Este tipo de grafico como ya dijimos se llama diagrama de Mollier. El diagrama h-s tiene una forma completamente diferente a la del diagrama T-s. la lnea de saturacin tiene forma de domo, pero el punto critico se encuentra localizado en el lado izquierdo del domo y la lnea de vapor saturado se extiende hacia la cima y hacia la derecha del domo. Las lneas de calidad constante tambin tienen forma de domo, y en la figura se muestra la forma de las lneas de temperatura constante en la zona de recalentamiento como tambin de las

lneas de presin constante.

Para slidos o lquidos, las variaciones de entropa pueden calcularse fcilmente suponiendo que la capacidad trmica especfica es constante. Volviendo a la ecuacin, suponiendo que el slido o el liquido es incomprensible, es decir, tal que dv=0, puede escribirse

Tds=du=cdT

(6.30)

Donde se ha eliminado el subndice de la capacidad trmica especifica, ya que para slidos y lquidos cpcv. En las tablas generalmente se dan los valores de cp, que se suponen iguales a c. suponiendo capacidad trmica especifica constante, se encuentra que s=cdTT=clnT2T1 (6.31)

Si se conoce la capacidad trmica especifica en funcin de la temperatura, se puede integrar la expresin. Cambio de Entropa para un Gas Ideal. Como se ha venido anteriormente en repetidas ocasiones, el cambio de entropa entre dos estados termodinmicos dados es independiente del proceso, reversible o irreversible, y depende nica y exclusivamente de los estados inicial y final del proceso por ser una propiedad termodinmica. Dado que la ecuacin 7.8 es vlida solo para procesos reversibles, el cambio de entropa entre dos estados cualesquiera puede determinarse por medio de esta ecuacin, siempre y cuando se seleccionen una o ms trayectorias reversibles convenientes para el clculo, que conecten los estados inicial y final del proceso. Con el fin de generalizar la evaluacin del cambio de entropa entre dos estados de un proceso cualquiera, es necesario desarrollar relaciones generales para una sustancia pura entre las propiedades p, v, T, u, h y s, combinando la primera y la segunda leyes de la termodinmica. De acuerdo con la definicin de entropa, Tds=dqrev Y para un sistema cerrado, en general, dq=du+dw Por otro lado, para procesos reversibles, dwrev=pdv En consecuencia, dqrev=du+pdv Sustituyendo esta ultima ecuacin en la definicin de entropa, Tds=du+pdv (7.16)

Sumando y restando (vdp) al lado derecho de la ecuacin 7.16, y haciendo uso de la definicin de entalpia, Tds=du+pdv+vdp-vdp Tds=dh-vdp (7.17)

Las ecuaciones 7.16 y 7.17, generalmente conocidas como ecuaciones Tds o ecuaciones Gibbsianas, son de fundamental importancia por combinar la primera y segunda leyes de la termodinmica. Estas ecuaciones son validas para cualquier proceso reversible o irreversible de una sustancia pura, puesto que una propiedad termodinmica queda determinada por el estado y no por el proceso, y las ecuaciones 7.16 y 7.17 involucran nicamente propiedades termodinmicas, es decir la ecuacin 7.16 es una relacin entre las propiedades p, v, T, u y s, mientras la ecuacin 7.17 es una relacin entre las propiedades p, v, T, h y s. Estas expresiones son validas tambin para un sistema abierto, puesto que las propiedades se evalan por medio de un observador que viaja con el fluido, y para ste cada masa unitaria es un sistema cerrado. Para poder explicar por qu las ecuaciones T ds son validas para cualquier proceso de una sustancia pura, debe observarse que para cualquier proceso en general en un sistema cerrado, dq T ds y dwp dv, excepto con los procesos reversibles. De manera anloga, en un sistema abierto que opera en estado estable, dq T ds y dw vdp-d(ec)-d(ep), excepto en los procesos reversibles. De hecho, las ecuaciones T ds no expresan ni la primera ni la segunda leyes de la termodinmica; son solamente relaciones entre propiedades. Por ejemplo, si la sustancia pura es un gas ideal, pv=RT du=cvdT dh=cpdT En consecuencia, segn la ecuacin 7.16, ds=cvdTT+pdvT Y, s=cvdTT+Rln(v2v1) Si el calor especfico cv(T) es constante, o se emplea un valor promedio, s=cvln(T2T1)+Rln(v2v1) (7.18)

De manera anloga, haciendo uso de la ecuacin 7.17, ds=cpdTT-vdpT Y, s=cpdTT-Rln(p2p1) Si el calor especfico cp(T) es constante, o se emplea un valor promedio,

s=cpln(T2T1)+Rln(p2p1)

(7.19)

Esto es, dados los estados {T1, v1} y {T2, v2}, el cambio de entropa s que experimenta un gas ideal entre estos estados puede fcilmente calcularse mediante la ecuacin 7.18. De manera anloga, dados los estados {p1, T1} y{p2, T2}, puede evaluarse el cambio de entropa s que experimenta un gas ideal entre estos estados por medio de la ecuacin 7.19. Diagrama de fase: (s,t) y (s,h) o de Mollier.

El diagrama temperatura-entropa (T-S) o Diagrama Entrpico es muy empleado, pues si las evoluciones son reversibles, el rea encerrada por el ciclo o bajo la curva representa los calores intercambiados. Las caractersticas principales son: En el rea de vapor sobrecalentado el volumen especfico cambia ms rpido que la presin. Tambin vemos que la entalpa especfica vara menos a menor presin. En el rea de la fase lquido-vapor se puede ver que la lnea del ttulo es constante. La variacin de presin entre estados tiene un efecto pequeo y los gases ideales tienen un valor muy aproximado. En el rea de vapor sobrecalentado, localizados fuera del rea sombreada, vemos que se requiere mayor presin y temperatura para conocer la entalpa. .

El diagrama entalpa-entropa (H-S) o Diagrama de Mollier tambin es diagrama comn, pues permite representar con facilidad evoluciones reales y estudiar las variaciones de entalpa. Esto ltimo es clave al momento de estudiar intercambios de calor y trabajo basndose en el primer principio. Este diagrama forma un mapa donde estn representadas las propiedades de un fluido, en las que estn representados la entalpa, la temperatura, la entropa, el volumen especfico y la calidad del lquido.

Dentro del diagrama de Mollier, estn las lneas isoentrpicas, que son las curvas que coinciden los valores de igual entropa en el sistema. En el SI se miden en [KJ/kg K] [KJ/kgC]. Paralelas entre s y de una elevada pendiente. En la imagen est representada con el color amarillo.

Generacion de entropia. balance de entropa.

En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos.

Generacin de entropa Sgenerada. Las irreversibilidades siempre ocasionan que la entropa de un sistema aumente por lo tanto la generacin de entropa es una medida de entropa creada por tales efectos durante un proceso y se representa como SGEN y siempre ser mayor o igual a cero. Para un proceso reversible la generacin de entropa es cero y por lo tanto el cambio de entropa es igual a la transferencia de entropa. El termino Sgen representa nicamente la generacin de entropa dentro la frontera del sistema y no la generacin de entropa que durante el proceso pueda ocurrir fuera de esta por irreversibilidades externas, por consiguiente un proceso donde Sgen = 0 es internamente reversible, pero no ser totalmente reversible Balance de Entropa Con el fin de evaluar de forma cuantitativa la perfeccion o imperfeccion de un proceso se desarollaron expresiones generals para realizar valances de entropia segun la primera ley de la termodinamica La entropa solo se conserva en los procesos reversibles y se crea o se produce en los procesos reales o irreversibles

La propiedad entropa es una medida del desorden molecular o aleatoriedad del sistema, y la segunda le de la termodinmica establece que la entropa puede crearse pero no destruirse. Por consiguiente el cambio de entropa de un sistema durante un proceso es igual a la transferencia de entropa neta a travs de la frontera y la entropa generada dentro de este, o sea: S = Sentrada Ssalida + Sgenerada En donde Sentrada Ssalida representa la transferencia de entropa neta a travs de la frontera. El balance de entropa para un sistema cerrado y sus alrededores puede escribirse como:

Obj101 Obj100

donde y

Obj102

La eficiencia isentropica de equipos: turbinas, compresores y bombas.

Eficiencia isentrpica es la desviacin del compresor con respecto a un compresor ideal que no produce aumento del desorden de las molculas de refrigerante o dicho de otra manera que el comportamiento del proceso de compresin sea reversible (que se puede recorrer en el otro sentido expandiendo el gas y recuperando la energa mecnica que antes se entreg al fluido). Mientras ms viscoso sea un refrigerante, mayores las prdidas por roce mecnico y mayor intercambio de calor durante el proceso de compresin, menos isentrpico es el proceso. Es la razn entre el trabajo isentrpico y la potencia real requerida consumo. Al iniciar un ciclo este pasa por varios procesos desde el estado 1 donde un liquido entra a un generados como liquido subenfriado (comprimido) con presion constante se le aplica energia hasta elevarlo hasta liquido saturado y posterior mente a vapor saturado el vapor sale del generador de vapor y entra a una turbina donde se expande isentropicamente en este estado entra al condensador y se convierte a liquido a presion constante en el ultimo ciclo el liquido no puede entrar al generador de vapor ya que se encuenta a presion mayor sino hasta que este se encuentre a la misma presion De acuerdo con la segunda ley de la termodinamica,la eficiencia en un proceso se puede definir como:

Cambio en la energia disponible del sistema / cambio en la energia disponible de la fuente. El trabajo util: las funciones de Helmoholtz y de Gibbs. Trabajo til Una de las aplicaciones importantes de las reacciones qumicas es la produccin de energa en forma de trabajo til, donde til significa que estamos excluyendo el trabajo hecho por un cambio en volumen contra una presin externa (trabajo PV). Por ejemplo, en la combustin de petrleo, se libera calor que se utiliza para generar vapor que puede producir trabajo mecnico o el trabajo elctrico que se puede obtener de una celda electroqumica, estos son ejemplos de trabajo til. La energa libre de Gibbs lleva ese nombre porque es la parte de la energa de un sistema que se puede convertir libremente en trabajo til a temperatura y presin constante. El problema es controlar la enega til y transformarla a trabajo sin que se pierda en calor. Solo reacciones espontneas para las cuales la energa libre de Gibbs disminuye durante la reaccin pueden hacer trabajo til. Segn disminuye la energa libre, la capacidad de hacer trabajo va disminuyendo hasta que el sistema llega a equilibrio. En este estado ya el sistema no puede hacer trabajo til y tanto los reactivos como los productos tienen la misma energa libre, = 0 G Se define el trabajo til como la parte del trabajo total que fluye a travs de la frontera y no es intercambiada con la atmsfera (que se considera como trabajo intil). El trabajo til total que puede obtenerse en cada paso de la evolucin del sistema hasta el estado muerto es la suma de las dos contribuciones que hemos calculado. Entonces

Segn el Primer Principio, la suma del calor transferido y el trabajo total realizado por el sistema en cada paso es igual a la variacin de su energa interna. Tenemos por tanto

Durante la evolucin del sistema hasta el estado muerto la presin y la temperatura del entorno no varan. Entonces podemos integrar la expresin interior para obtener

Segn el criterio de signos que utilizamos, para que el sistema haga trabajo sobre el entorno su signo debe ser negativo. La exerga es positiva si el trabajo lo obtenemos del sistema. Entonces la exerga es el trabajo que hemos obtenido cambiado de signo

Recalquemos que la exerga es una funcin de estado que depende del estado del sistema y de su entorno. Si cambia alguno de los dos tambin cambia la exerga. Si el sistema

pasa del estado 1 al 2 sin que el ambiente cambie sus propiedades la exerga del sistema sufre una variacin

Hemos considerado que la presin y la temperatura del sistema eran mayores que las del entorno. Pero si ocurre lo contrario tambin podemos obtener trabajo cuando el sistema evoluciona hacia el estado muerto. Si P < P0 el ambiente empuja el pistn, y puede realizar trabajo. Si T < T0 podemos usar el sistema como foco fro y de nuevo obtener trabajo. As pues, la exerga es siempre una cantidad positiva o nula (si el sistema est en estado muerto). Ecuaciones de Gibbs A partir de las definiciones de H, A y G, por derivacin se obtienen las ecuaciones de Gibbs, vlidas para sistemas cerrados, proceso reversible y slo trabajo PV :

En resumen, las ecuaciones de Gibbs son: dU = TdS - PdV dH = TdS + VdP dA = - SdT - PdV dG = - SdT + VdP sistema cerrado, proceso reversible, slo trabajo PV

Las ecuaciones de Gibbs permiten obtener la relacin entre distintas propiedades termodinmicas que no siempre son fcilmente medibles. Para ello basta con fijarse en que por ej. en la expresin dU=TdS-PdV , U es funcin de S y V, y por tanto se puede escribir la misma expresin como: .

Del mismo modo, a partir de las expresiones de dH, dA y dG se obtienen las siguientes relaciones: ;

Otras relaciones entre funciones termodinmicas se pueden obtener tambin a partir de las ec. de Gibbs, haciendo la segunda derivada, as por ej.: de donde:

14. Las ec. de Gibbs no son aplicables en el caso de sistemas abiertos en los que se intercambia materia con el medio ambiente, ni en procesos irreversibles como por ej una reaccin qumica (en la que cambia la composicin), y en los que evidentemente los qumicos tenemos gran inters. Si la composicin vara, el nmero de moles de cada especie ni ser otra variable a considerar, y por tanto:

Ec. de Gibbs sistemas de 1 sola fase, slo trabajo PV

Problemas.
Problema 1. Un recipiente rgido y aislado contiene 1Kg de nitrgeno en forma de gas a una presin de un bar y a una temperatura de 70C. Mediante un agitador impulsado por un motor elctrico, se hacen 104 Joules de trabajo sobre el sistema. Calcule el cambio de entropa que experimenta el gas en este proceso. Solucin. La temperatura final adquirida por el nitrgeno en este proceso irreversible, puede calcularse mediante un balance de energa. Esto es, Q-W=U=mcv(T2-T1) Puesto que el proceso es adiabtico, -W=mcv(T2-T1) En consecuencia, T2=T1-Wmcv =70--1041000(0,74) =83,51 El cambio de entropa puede calcularse a partir de la ecuacin 7.8, siempre y cuando la integracin se efectu a lo largo de una trayectoria reversible. Considere entonces un proceso isomtrico reversible que conecte los estados 1 y 2. Para este proceso reversible dQ=dU, y S1-S2=dQTV=C=mcvdTT =mcvln(T2T1) =1000(0,74)ln(356,51343) S=28,59 Joule/K

Problema 2. En un intercambiador de calor se enfran, por segundo, cincuenta gramos de monxido de carbono (CO) desde 150 hasta 100C, mientras la presin se mantiene constante en un bar. Determine el cambio de entropa por unidad de masa que experimenta el gas al pasar por el intercambiador de calor. Solucin. Dado que la transferencia de entropa depende solamente de las condiciones que haya a la entrada y salida del intercambiador, se considerar una trayectoria isobrica reversible para calcular s mediante la ecuacin 7.8. Esto es, dq=dh=cpdT Entonces, s=dqTp=C =cpln(T2T1)

s=1ln(373423)=-0,13 Joule/gmK Problema 3. En un recipiente rgido y aislado que tiene 1dm3 de volumen, se encuentra cierta cantidad de aire a una presin de 3 bar y a una temperatura de 25C. Mediante una vlvula que conecta a este recipiente con otro de igual tamao, tambin aislado, pero al vacio, se hace fluir al aire de tal manera que los dos recipientes queden llenos de aire. Determine el cambio de entropa del aire. Solucin. Analizando el sistema compuesto por los dos recipientes, Q-W=U=0 Es decir, U2=U1 Y, T2=T1 Dado que este proceso de expansin es irreversible, se seleccionara a continuacin una trayectoria isotrmica reversible que conecte los estados inicial y final del proceso, con el fin de calcular la diferencia de entropa mediante la ecuacin 7.8. Esto es, dQ-dW=0 Y, dQ=pdV En consecuencia, S=dQTT=C=pdVT=mRdVV
=mRln(V2V1) =(p1V1T1)ln(V2V1) =3*105(1*103)298ln(2)

=0,698 Joule/K Este resultado verifica que el proceso de expansin es irreversible, pues al estar el sistema aislado, Salrededores=0, Y, Ssistema=0,698 Joule/K

Problema 4. Una maquina de Carnot tiene una potencia de salida de 150 kW. La maquina opera entre dos fuentes a 20C y 500C. a) Cunta energa calorfica se absorbe por hora? b) cunta energa calorfica se pierde por hora?
TC=20+273.15=293.15K Tf=500+273.15=773.15K =1-TfTC=1-P2T1

P2-P1=P=150 P2=241.6kW P1=91.6kW Q2=241.6x10000x3600=8.697x108J Q2=91.6x10000x3600=3.2976x108J

Problema 5. Un refrigerador de Carnot opera entre -5C y 30C. Calcule el coeficiente de funcionamiento.
TC=30+273.15=303.15K Tf=-5+273.15=268.15K =TfTC+Tf =7.657

Problema 6. Una maquina trmica opera entre dos fuentes a temperaturas de 20C y 300C. Cul es la mxima eficiencia posible para esta mquina? TC=20+273.15=293.15K Tf=500+273.15=773.15K =1-TfTC =0.488 =2416.6-3038.4533= -144.75 Jg x2=7.1271-0.43698.0164=0.835 u2=125.78+0.835(2416.6-125.78)= 2038.61 Jg 2=2038.61-3037.1271=-120.90 wmax=-144.75+120.90=-23.85Jg Problema 7. Una maquina trmica absorbe 360 J de calor y realiza un trabajo de 25 J en cada ciclo. Encuentre: a) la eficiencia de la maquina y b) el calor liberado en cada ciclo. =WQ2=25360=6.9x10-2 Qliberado=Q-W=335 J

Problema 8. Tras un proceso de combustin la presin en un cilindro es 1.200kPa y la temperatura 300C. Los gases se expanden hasta 140kPa en un proceso adiabtico reversible. Calclese el trabajo realizado por los gases suponiendo que pueden aproximarse por aire con capacidades trmicas especficas variables.

prl32020,64-18,36+18,36=18,70 Primero, a 623 K la presin relativa prl se obtiene interpolando y resulta para un proceso isoentrpico pr2=pr1 p2p1=18,701401.200=2,182 Con este valor de la presin relativa en el estado 2 T2=2,182-2,1492,626-2,14920+340=341K El trabajo se obtiene del primer principio y resulta w=u1-u2 =320465,5-450,1+450,1-2,182-2,1492,626-2,149257,2-242,8+242,8=208,6kJ/kg Ejemplo 9. Una maquina de Carnot opera entre temperaturas de 500C y 25C. Determine la eficiencia trmica de la maquina. Tc=500+273=773.15K Tf=25+273=298.15K Haciendo uso de la ecuacin de la eficiencia trmica se obtiene que, =1-TfTc=1-298.15773.15=0.6143 =61.43% Problema 10. Para calentar un edificio durante el invierno se emplea una bomba trmica de Carnot. El aire exterior se encuentra a 10C y se desea mantener el interior del edificio a 25 oc. Mediante un anlisis previo de transferencia de calor, se estima que las prdidas de calor del edificio hacia el exterior son de aproximadamente 50 000 kcal/h. a) Determine el flujo de calor absorbido por la bomba. b) Determine la potencia requerida para lograr el calentamiento. e) Si la calefaccin se hiciera mediante calentadores elctricos, calcule la potencia que requeriran. Solucin a) Para mantener el aire del edificio a 25C, la bomba trmica debe suministrar un flujo de calor Q de 50 000 kcal/h. Dadas las temperaturas interior y exterior, TC=25+273=298K Tf=10+273=283K =TfTC+Tf =0.487 Mediante un balance de energa .Q+.W=.QC

=.Qf.W .Qf+.W=.QC

.Qf=.QC1+1=500001+118.87 .Qf=47 483.64 kcal/h

b) Para determinar la potencia requerida por la bomba, .W=.QC-.Qf

.W=50 000 - 47483.64 = 2516.36 kcal/h = (2516.36)(1.163) = 2926 W

= 2.926 kW

c) Si se empleara energa elctrica de forma directa para lograr la calefaccin, los calentadores elctricos requeriran una potencia de .W=.QC=50000 kcal/h =58.15 kW

Conclusin.

El presente trabajo me permiti entender la importancia de la segunda Ley de la termodinmica para esta rama de la Fsica, ya que permite hacer un anlisis ms preciso de los sistemas termodinmicos, considerando aspectos como la Entropa que la primera Ley no toma en cuenta. De igual manera la segunda Ley es la base para crear maquinas, conocer su rendimiento, ejemplo de ellas, un refrigerador o una bomba de calor, obteniendo as, informacin acerca del proceso termodinmico y por ende la modificacin para que sean optima, es decir que tengan una mayor eficiencia, aunque podemos ver que en la actualidad no existe maquina que sea capaz de tener una eficiencia de 100%.

Bibliografa.
15.Holman J. P., , Editorial Mc. Graw Hill

16.Manrique Jos A., Cardenas Rafael S., TERMODINAMICA, Editorial Harla, S. A. de C. V. 17.Virgil Moring Faires, TERMODINAMICA, Editorial Uteha S. A. de C. V. 18.Granet Irving.,P.E Termodinamica Fuentes electrnicas. www.monografias.com es.wikipedia.org/wiki/Segunda_ley_de_la_termodinmica - 33k www.ib.edu.ar/becaib/cd-ib/trabajos/Gobbi.pdf www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node59.html soko.com.ar/Fisica/Termodinamica.htm es.shvoong.com/exact-sciences/physics/1680521-la-segunda-ley-la-termodinmica/ www.monografias.com/trabajos/termoyentropia/termoyentropia.shtml