GLICOGNIO

polmero de glicose, que estabelece ligaes -1,4 nos segmentos lineares e ligaes -1,6 nas ramificaes;
constitui uma forma de reserva de acar.

GLICOGNIO

METABOLISMO DO GLICOGNIO

GLICOGNESE
Sntese intracelular do glicognio

GLICOGENLISE
Degradao do glicognio

Metabolismo do Glicognio

sintetizado (Glicognese) pelo fgado e msculos esquelticos quando a oferta de glicose aumenta: aps refeies.
ao

serem degradadas (Glicogenlise) glicognio atendem diferentes necessidades:

as

reservas

de

- heptico: mantm glicemia entre as refeies e

principalmente no jejum noturno.

- muscular: energia para a prpria fibra muscular (em contrao intensa convertido a lactato).
OBS: em anaerobiose relativa, apenas carboidratos podem servir como substrato para obteno de ATP, pois lipdios e aminocidos s podem ser degradados aerobiamente.

GLICOGENLISE

Degradao do glicognio : produz glicose 1-fosfato.

Remoo sucessiva de resduos de glicose, a partir da extremidade no-redutora: glicognio fosforilase catalisa a fosforlise da ligao -1,4.

cadeia do glicognio ponta no-redutora (n resduos de glicose)

glicognio fosforilase

cadeia do glicognio glicognio 1-fosfato

ponta no-redutora

(n-1 resduos de glicose)

Relembrando

Na gliclise ocorre remoo sucessiva de resduos de glicose, a partir da extremidade no-redutora.

O que um acar redutor???

carbono da carbonila: oxidado a cido carboxlico. acares redutores: acares capazes de reduzir o on frrico (Fe+3) a on ferroso (Fe+2) ou o on cprico (Cu+2) a on cuproso (Cu+), base da reao de Fehling e de Benedict. Exemplo: os monossacardios so agentes redutores.

-D-glicose

D-glicose (forma linear)

D-gliconato

Relembrando

Exemplo: acar no-redutor = sacarose

Sacarose: acar no-redutor, pois no contm tomos de C anomricos livres.
H H C OH

Sacarose: -D-glicopiranosil-(12)--D-frutofuranosdio

C O HO C H H C OH H C OH H C OH H

Frutose (cetose)

Lactose: acar redutor.

Lactose: -D-galactopiranosil-(14)--D-glicopiranosdio

Degradao do glicognio: Glicogenlise Parte 1

Glicognio

fosforilase:

ramificao*

libera um a um os resduos de glicose, MAS termina 4

resduos antes ramificao*.

de

uma
90%

Degradao prossegue pela ao da enzima desramificadora bifuncional.

10%

Degradao do glicognio: Glicogenlise Parte 2

Enzima desramificadora bifuncional:

I. atua como glicosil

ramificao

transferase transfere 3 dos 4 resduos remanescentes na ramificao para uma outra extremidade da cadeia, formando uma nova ligao 1,4 (nesta nova posio, estes
resduos podem ser liberados por ao da glicognio fosforilase).

90%

(I)

10%

Degradao do glicognio: Glicogenlise Parte 3

ramificao

Enzima desramificadora bifuncional: II. atua como -1,6 glicosidase o resduo de glicose restante na ramificao est ligado cadeia principal por ligao -1,6; esta ligao rompida pela 2 atividade da enzima desramificadora.
(II)

90%

10%

Degradao do glicognio: Glicogenlise

pontas no redutoras
ligao -1,6

Esquema de degradao

do glicognio (mesmo da figura anterior)

glicognio
glicognio fosforilase

Aps a desramificao: tem-se um polmero -1,4 linear, que ser degradado

pela glicognio fosforilase, que retirar um a um os
-1,6 glicosidase

molculas de glicose 1-fosfato

glicosil transferase

resduos de glicose.

glicose

polmero -1,4 desramificado

Degradao do glicognio: Glicogenlise Parte 4

Glicose 1-fosfato: convertida a glicose 6-fosfato pela enzima

fosfoglicomutase, que poder ser degradada: - no fgado: glicose 6-fosfato glicose liberada na circulao (ao da glicose 6-fosfatase).

- no

msculo:

glicose

6-fosfato

lactato

(gliclise

fermentativa).

Degradao do glicognio: Glicogenlise

Grande nmero de ramificaes da cadeia de glicognio: possibilita ao simultnea de muitas molculas de fosforilase. 50% das ramificaes so degradadas em poucos segundos: quando a demanda energtica intensa. Glicogenlise heptica: rapidez do processo corrige o nvel

glicmico, evitando a hipoglicemia.

Em geral: degradaao do glicognio no completa = resta

sempre um ncleo que serve como ponto de partida para a ressntese. Como? Glicognese.

Sntese do glicognio: Glicognese

A sntese do glicognio, glicognese, realizada pela repetida

adio de unidades de glicose s extremidades no-redutoras de um fragmento de glicognio.

1. A glicose a ser incorporada deve estar sob uma forma ativada ligada a um nucleotdio de uracila, constituindo a uridina difosfato glicose (UDP-G).

Uridina difosfato glicose (UDP-G)

Sntese do glicognio: Glicognese Parte 1

1. A glicose sob forma ativada, forma a uridina difosfato glicose (UDP-G).

Enzimas:

Glicose + ATP Glicose 6-fosfato + ADP + H+ Glicose 6-fosfato

b

a) glicoquinase (fgado) hexoquinase (msculo) b) fosfoglicomutase

Glicose 1-fosfato
c

Glicose 1-fosfato + UTP

UDP-G + PPi

c) UDP-glicose pirofosforilase

(c)

Uridina difosfato glicose

Sntese do glicognio: Glicognese Parte 2

2. A enzima glicognio sintase transfere a unidade glicosil da uridina difosfato glicose (UDP-G) para uma das extremidades no redutoras do glicognio, formando uma ligao -1,4.
UDP-G + (Glicognio)n resduos de glicose (Glicognio)n+1 resduos de glicose + UDP

ponta no-redutora de uma cadeia do glicognio com n resduos (n 4) UDP-glicose

glicognio sintase

ponta no redutora nova

glicognio aumentado com n + 1 resduos

Sntese do glicognio: Glicognese Parte 3

3. O UDP produzido na reao anterior reconvertido a UTP custa de ATP (pela enzima nucleosdio difosfato quinase).
UDP + ATP UTP + ADP

PPi + H2O

2 Pi + H+

________________________________________________________________________

A soma das reaes do 1 ao 3 passo:

Glicose + 2 ATP + (Glicognio)n resduos de glicose + H2O (Glicognio)n+1 resduos de glicose + 2 ADP + 2 Pi

A reao total do processo mostra um gasto de 2 ATP para

cada resduo de glicose incorporado ao glicognio.

Sntese do glicognio: Glicognese Parte 4

A glicognio sintase catalisa apenas a sntese de ligaes -1,4...

E as ramificaes?
4. As ramificaes so feitas por uma enzima ramificadora, que transfere uma pequena cadeia de 6 ou 7 resduos de glicose da extremidade para uma parte mais interna da molcula, criando uma ligao 1,6.
ligaes -1,4 na cadeia

Formao de uma ramificao na cadeia

Sntese do glicognio: Glicognese Parte 4

A sntese prossegue por adio de resduos de glicose s extremidades no-redutoras (glicognio sintase repetio 2 etapa). ligaes -1,4
Lembrando que essa reao prev a existncia de uma cadeia de glicognio j constituda (primer), qual so agregadas novas unidades de glicose (a enzima no capaz de promover a unio das 2 primeiras unidades de glicose, para iniciar o polmero).
na cadeia

Formao de uma ramificao na cadeia

Sntese do glicognio: Glicognese Parte 5

Em geral: resta um ncleo (primer) que serve como ponto de partida para a ressntese. Mas e quando na degradao anterior no houver permanecido um ncleo de glicognio (primer) que d suporte para a extenso de cadeia?

Ento, a protena glicogenina catalisa 2 reaes diferentes:

1. Ataque do OH de uma tirosina (da glicogenina) glicose (da UDP-G).

Sntese do glicognio: Glicognese Parte 5

(1)

2. Ataque do OH da glicose terminal (ligada glicogenina) a outra molcula de glicose (de um outro UDP-G).
Essa sequncia se repete para formar uma molcula de glicognio nascente com 8 resduos de glicose ligadas 1,4. Ento, a glicognio sintase prossegue a polimerizao.

glicogenina
UDP-glicose

atividade glicosiltransferase

UDP-glicose

(2)
Glycogenin

glicogenina ligada um resduo de glicose

UDP-glicose

atividade de extenso da cadeia

Repete mais 6 vezes para formar um primer de glicognio

Resumo Glicognese x Glicogenlise

Esquema geral da degradao e sntese de glicognio no fgado.

Resumo Glicognese x Glicogenlise

E nos msculos?

Degradao (glicogenlise):
- glicognio a glicose 6-fosfato igual ao que ocorre no fgado.
- no entanto, a glicose 6-fosfato no origina glicose devido

ausncia da enzima glicose 6-fosfatase.

Sntese (glicognese): - Diferena est na fosforilao da glicose: que feita por outra
enzima, a hexoquinase.

AMIDO
Composto por 2 fraes: amilose (20%) e amilopectina (80%)
Amilose: cadeias lineares de resduos de glicose unidos por ligaes -1,4.

Amilopectina: cadeias lineares semelhantes as da amilose, mas mais curtas e contendo ramificaes formadas por ligaes 1-6.

Sntese do AMIDO

Amido menos ramificado que o glicognio.

As cadeias de amilopectina organizam-se em estruturas complexas, formando uma matriz semicristalina qual se

associam as cadeias de amilose, resultando na construo do grnulo de amido.

Grnulos de amido: reservas de glicose nas clulas vegetais.

Sntese do AMIDO

A sntese do amido semelhante sntese do glicognio e tambm envolve ao coordenada de enzimas:

1. uma sintase, que catalisa a adio de unidades de glicose s extremidades no redutoras via ligaes -1,4.

2. Uma ramificadora, que promove a formao das ligaes 1,6.

3. A natureza do fragmento iniciador da sntese (primer) no conhecida.

Sntese do AMIDO

A sntese do amido semelhante sntese do glicognio e tambm envolve ao coordenada de enzimas:

4. O substrato da amido sintase (forma ativada da glicose) adenosina difosfato glicose (ADP-glicose), ao invs do UDP-G utilizada pela glicognio sintase.

5. A organizao das cadeias de amilose e amilopectina de modo a formar a estrutura complexa, semicristalina, do grnulos do amido ainda obscura.

METABOLISMO DE SACAROSE E LACTOSE

(acar de cozinha)

hidrlise de oligossacardios: intestino delgado

(acar do leite)

Aps a degradao: os monossacardios so absorvidos e

metabolizados, em sua maior parte, no fgado.

METABOLISMO DE SACAROSE E LACTOSE

Frutose e galactose: metabolizados no fgado por converso a intermedirios da gliclise.
Frutose e galactose so metabolizadas pela via glicoltica.

METABOLISMO DE FRUTOSE (SACAROSE)

No fgado a frutose sofre as seguintes reaes (esquema anterior):
frutoquinase

Frutose + ATP
Frutose 1- fosfato

Frutose 1-fosfato + ADP + H+

Diidroxiacetona fosfato + Gliceraldedo

frutose 1-fosfato aldolase gliceraldedo

Gliceraldedo + ATP

quinase

Gliceraldedo 3-fosfato + ADP + H+

A soma destas 3 reaes mostra a transformao de frutose em compostos da via glicoltica:

Frutose + 2 ATP Diidroxiacetona fosfato + Gliceraldedo 3-fosfato + 2 ADP + 2 H+

METABOLISMO DE FRUTOSE (SACAROSE)

Em outros tecidos, como adiposo e msculo, que sintetizam a

hexoquinase, a frutose convertida a frutose 6-fosfato por esta enzima, ganhando acesso gliclise:
Frutose + ATP Frutose 6-fosfato + ADP + H+

METABOLISMO DE GALACTOSE (LACTOSE)

Galactose e glicose:

- so epmeros: diferem apenas quanto configurao do carbono C-4.

METABOLISMO DE GALACTOSE (LACTOSE)

Galactose e glicose sofrem epimerizao (transformao de galactose em glicose e vice-versa): feita com os acares ligados UDP.
Galactose + ATP
Galactose 1- fosfato + UDP-glicose
galactoquinase

Galactose 1-fosfato + ADP + H+

UDP-galactose + Glicose 1- fosfato

galactose 1-fosfato
uridil transferase UDP-galactose

UDP-galactose

epimerase fosfoglicomutase

UDP-glicose

Glicose 1-fosfato

Glicose 6-fosfato + ADP + H+

A soma destas 4 reaes a converso de galactose em glicose 6-fosfato, que pode ser consumida pela via glicoltica:
Galactose + ATP Glicose 6-fosfato + ADP + H+