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LIVRO WILLS MINERAL PROCESSING TECNOLOGY CAPTULO 12 - FLOTAO EM ESPUMA

1. INTRODUO Flotao um processo seletivo que pode ser usado para alcanar separaes especficas de minrios complexos, tais como os de chumbo-zinco, os de cobre-zinco, etc. Originalmente patenteado em 1906, a flotao foi concebida para tratar os sulfetos de cobre, zinco e chumbo. No entanto, o seu campo de aplicao ampliou-se, e hoje tem sido empregada na concentrao de platina, de nquel e de sulfetos contendo ouro; alm desses, citam-se ainda os xidos, tais como a hematita e a cassiterita, os minerais oxidados como a malaquita, e os minerais no-metlicos, tais como a fluorita, os fosfatos e o carvo. Assim sendo, v-se que a flotao tem permitido a minerao de corpos de minrio complexos e de baixos teores que seriam, de outro modo, considerados no-econmicos.

2. PRINCPIOS DA FLOTAO A flotao um processo de separao fsico-qumico que utiliza como princpio bsico as diferenas em propriedades superficiais entre as partculas dos minerais valiosos e as partculas de minerais de ganga indesejveis. A recuperao de um material pela flotao compreende 3 mecanismos principais: (a) Ligao Seletiva ou Flotao Verdadeira das partculas dos minerais valiosos para as bolhas de ar. Trata-se do mecanismo mais importante, representando a maioria das partculas recuperadas para o concentrado; (b) Arraste Hidrodinmico na gua que passa atravs da espuma; (c) Aprisionamento Fsico ou Agregao entre as partculas na espuma fixada para as bolhas de ar.

Embora a Ligao Seletiva seja o mecanismo dominante para a recuperao do mineral valioso, a eficincia de separao entre as espcies (valiosa e de ganga) pela flotao tambm dependente do grau de Arraste e de Aprisionamento Fsico. Isso dito porque, diferentemente da Fixao Seletiva, que quimicamente seletiva para com as propriedades superficiais, ambas as espcies minerais (de valor e de ganga) podem ser igualmente recuperadas pelos mecanismos de Arraste e de Aprisionamento Fsico. A drenagem desses minerais ocorre na espuma e, deste modo, o controle da estabilidade dessa fase importante para se alcanar a separao adequada. Em prticas industriais de planta de flotao, o arraste de ganga indesejvel pode ser comum, todavia um nico estgio de flotao incomum. Frequentemente, vrios estgios de flotao (conhecidos como circuitos de flotao) so necessrios para se ter uma qualidade economicamente aceitvel do mineral valioso no produto final. A Flotao Verdadeira utiliza as diferenas em propriedades superficiais fsicoqumica das partculas dos minerais. Aps o estgio de condicionamento com os reagentes, tais diferenas em propriedades de superfcie entre os minerais dentro da polpa tornam-se aparentes e, para a flotao ocorrer, uma bolha de ar deve ser capaz de se fixar partcula e de conduzi-la superfcie da gua. Numa clula de flotao mecnica comum, o agitador fornece polpa uma turbulncia suficiente para promover a coliso entre as partculas e as bolhas de ar que resulta na fixao das partculas de mineral valioso s bolhas, e no seu transporte at a espuma para posterior recuperao. A flotao pode ser aplicada apenas a partculas relativamente finas porque se elas so muito grosseiras h prejuzos para a sua adeso com a bolha de ar. Nesse contexto, destaca-se que h uma escala tima de tamanho de partculas para a flotao adequada. Na concentrao por flotao, o mineral de interesse transferido para a espuma, ou frao flotvel, deixando a ganga na polpa ou no rejeito. Esse processo denominado Flotao Direta, enquanto que a rota oposta Flotao Reversa, em que a ganga separada dentro da frao flotvel. O papel da espuma dentro da flotao o de realar/aumentar a seletividade total do processo. Essa funo alcanada pela reduo da recuperao do material arrastado para a corrente de concentrado, enquanto, preferencialmente, promove a reteno do material fixado. Este aspecto promovido pela espuma aumenta o teor de mineral de interesse no concentrado, enquanto que limita tanto quanto possvel a 2

reduo em sua recuperao. O relacionamento entre a recuperao do processo de flotao e o teor do mineral de interesse no concentrado um equilbrio que necessita ser gerido de acordo com as restries operacionais, e ser incorporado na gesto de uma estabilidade tima da espuma. Como sendo a fase final de separao numa clula de flotao, a espuma determinante crucial do teor do mineral de interesse no concentrado e da recuperao do processo de flotao. As partculas minerais podem fixar-se s bolhas de ar apenas se exibirem, em alguma extenso, o carter repelente a gua ou hidrofobia. Tendo alcanado a superfcie da gua, as bolhas de ar suportaro as partculas minerais apenas se formarem uma espuma estvel, de outro modo essas bolhas explodiro e deixaro as partculas minerais carem. Para se atingir essas condies, necessrio o uso de compostos qumicos conhecidos como reagentes de flotao. O sucesso no uso desses reagentes para a flotao uma funo da atividade da superfcie mineral que, por sua vez, depende das foras operantes nesta superfcie. Dentre as foras atuantes numa superfcie mineral, destacam-se as tenses, cujo equilbrio entre si promove o estabelecimento da seguinte equao: ( em se destacam: ) (1) -

- energia superficial entre o slido e o ar;

energia superficial entre o slido e a gua;

- energia superficial entre a gua e o

ar; - ngulo de contato entre a superfcie mineral e a bolha de ar medido pelo lquido. Para quebrar a interface bolha de ar superfcie mineral exigida uma fora denominada trabalho de adeso Ws/a: trabalho necessrio para separar a interface slido ar e produzir duas novas interfaces individuais: slido - gua e ar gua. A equao que determina Ws/a conhecida como equao de Young-Dupr, sendo estabelecida como na equao: ( ) (2)

Fazendo-se uma anlise do efeito do ngulo de contato sobre o comportamento do trabalho de coeso (Ws/a), verificou-se que quanto mais alto o valor desse ngulo maior trabalho de adeso entre a partcula e a bolha de ar e mais resistente o sistema (partcula bolha de ar) para quebrar as foras. Consequentemente, nota-se que a hidrofobicidade de um mineral aumenta com o ngulo de contato. E, nesse contexto, destaca-se que minerais com ngulos de contato altos so denominados aeroflicos, ou seja, tm mais afinidade pelo ar que pela gua. 3

Muitas vezes permutveis, as definies de HIDROFOBICIDADE e de FLOTABILIDADE so diferentes, pois a primeira associada com aspectos termodinmicos, enquanto que a segunda uma caracterstica cintica e engloba outras propriedades da partcula que afetam a sua receptibilidade flotao. Em seu estado natural, maioria dos minerais no repelente gua, ou seja, grande parte dos minerais polar, exigindo com isso a adio de reagentes de flotao na polpa. Os reagentes mais importantes so os coletores, os quais se adsorvem s superfcies minerais, conferindo as estas o carter hidrofbico (ou aeroflico), facilitando a fixao s bolhas de ar. Os espumantes ajudam a manter uma espuma, razoavelmente, estvel. Os reguladores (ou modificadores) so usados para controlar o processo de flotao, seja ativando ou deprimindo a fixao mineral bolha de ar, e tambm so usados para o controle de pH do sistema. 3. CLASSIFICAO DE MINERAIS Todos os minerais so classificados nos tipos: polar ou no- polar, de acordo com as suas caractersticas superficiais. As superfcies dos minerais no-polares so caracterizadas pela presena de ligaes moleculares frgeis, relativamente. Alm disso, nessa classe de minerais, predominam molculas covalentes unidas por foras de van der Waals. As superfcies no-polares no se fixam facilmente aos dipolos da gua e, consequentemente, so superfcies hidrofbicas. Os principais exemplos de minerais do tipo hidrofbico so: grafita, diamante, enxofre, molibdenita e carvo. Minerais com ligaes de superfcie fortes (inicas ou covalentes) so conhecidos como do tipo polar, exibindo altos valores de energia livre na superfcie polar. A magnitude da polaridade da superfcie mineral um critrio de subdiviso dos minerais polares, sendo que essa magnitude aumenta de 1 at 5. De um modo geral, o grau de polaridade aumenta dos minerais sulfetados, passa atravs dos sulfatos, dos carbonatos, dos haletos e dos fosfatos, etc., ento chegando aos xidos e hidrxidos e, finalmente, silicatos e quartzo.

4. REAGENTES DE FLOTAO 4.1 Coletores (ATUAO: Interface Slido Lquido) De modo a flotar a maioria dos minerais, deve-se dar a esses ltimos hidrofobicidade, por meio da adio polpa de SURFATANTES conhecidos como COLETORES. O perodo de tempo para a adsoro dessas substncias durante agitao conhecido como PERODO DE CONDICIONAMENTO. Coletores so compostos orgnicos que tornam minerais selecionados repelentes gua, usando o mecanismo de adsoro das suas molculas ou de seus ons na superfcie do mineral, reduzindo a estabilidade da camada hidratada que separa essa superfcie da bolha de ar. Com isso feito, estabelece-se um nvel de fixao (um contato) da partcula mineral para com a bolha de ar. Os coletores podem ser classificados em dois tipos bsicos: (i) compostos ionizveis que se dissociam em ons na gua; (ii) compostos no-ionizveis que so, praticamente, insolveis em gua e tornam o mineral repelente gua, por meio da cobertura de sua superfcie com um filme fino como o querosene e o leo de pinho. Os coletores ionizveis tm molculas complexas assimtricas e so HETEROPOLARES - contm um grupo hidrocarboneto no-polar de pronunciados efeitos repelentes gua, e um grupo polar que reage com a gua e confere ao coletor classificao de catinico ou de aninico. Devido atrao qumica, fsica ou eltrica entre as pores polares e os stios de adsoro na superfcie mineral, os coletores adsorvem-se nas partculas com suas extremidades no-polares voltadas para o seio da soluo. Deste modo, essa disposio dos coletores ionizveis d hidrofobicidade para as partculas. Os coletores ionizveis anfteros possuem duas funes distintas: uma catinica e outra aninica, cuja ativao depender do nvel de pH presente no sistema. Esse tipo de coletor ionizvel vem sendo empregado nos depsitos sedimentares fosfatados e para melhorar a seletividade da flotao da cassiterita (SnO). Os coletores so usados em pequenas quantidades, pois quando se eleva a concentrao a menos do custo tende-se a flotar outros minerais, alm do que de interesse, reduzindo a seletividade. Uma concentrao excessiva de coletor pode ter tambm um efeito adverso sobre a recuperao dos minerais valiosos, possivelmente devido ao desenvolvimento de multicamadas de coletor nas partculas, reduzindo a 5

proporo de radicais/grupos hidrocarbonetos no-polares orientados para o seio da soluo REDUO DA HIDROFOBICIDADE DA PARTCULA/REDUO DA FLOTABILIDADE DA PARTCULA. Para se superar essa limitao perda de seletividade do coletor, o qu permite estender o limite de flotao, o uso de um coletor com cadeia de hidrocarbonetos mais longa (coletor de maior peso molecular). Com isso feito, consegue-se um maior poder de repulso gua e, consequementente, evita-se o uso exagerado (aumentar a concentrao) de um coletor de cadeia mais curta. No entanto, o comprimento da cadeia de hidrocarbonetos limitado de 1 at 5 carbonos, uma vez que a solubilidade do coletor em gua diminui rapidamente com a elevao do comprimento da cadeia. Lembrando que, embora seja reduzida a solubilidade do coletor com o aumento da cadeia, importante que ele se ionize na gua para ocorrer a quimiossoro (ADSORO QUMICA) nas superfcies minerais. No apenas o comprimento da cadeia de hidrocarbonetos, mas tambm a estrutura dessa cadeia afeta a solubilidade e a adsoro do coletor: cadeias ramificadas tm maior solubilidade que cadeias retilneas. No pargrafo anterior, falou-se da quantidade adequada de coletor que deve ser adicionada flotao como uma funo da cadeia de hidrocarbonetos. Nesse contexto, ainda merece destaque o fato de que possvel o uso de mais de um coletor no sistema de flotao. Isso porque um coletor mais seletivo pode ser empregado no topo do circuito de flotao, objetivando flotar os minerais de mais alta hidrofobicidade; aps o qu, adiciona-se um coletor mais poderoso, contudo menos seletivo, para recuperar os minerais menos flotveis. 4.1.1 Coletores Aninicos (ADSORO QUMICA) Coletores aninicos so os mais largamente usados na flotao mineral, podendo ser classificados em dois tipos, segundo a estrutura do grupo polar: (i) coletores aninicos oxihidrlicos; (ii) coletores aninicos sulfihidrlicos. Os coletores aninicos oxihidrlicos so, tipicamente, cidos orgnicos ou sabes. No primeiro tipo, citam-se os carboxilatos - conhecidos como cidos gordos, ocorrem naturalmente em leos vegetais e gorduras animais, a partir dos quais so extrados por destilao e cristalizao; h tambm nessa classe, os sais de cidos olicos, tais como o oleolato de sdio. Como acontece com todo coletor ionizvel, a cadeia mais longa de hidrocarbonetos desses cidos orgnicos proporciona um maior poder de repulso gua para eles; contudo, a solubilidade diminui para essa classe de 6

coletores aninicos oxihidrlicos. Os sabes so solveis, mesmo se o comprimento da cadeia de hidrocarbonetos longa. Os coletores aninicos sulfihidrlicos so os coletores mais largamente usados, onde o grupo polar contm enxofre bivalente (compostos tio), sendo reagentes muito seletivos e poderosos na flotao de minerais sulfetados. Os compostos tio mais simples que so usados so os mercaptans (tiis), e dentre esses se destacam os xantatos e os ditiofosfatos. O principal mecanismo de adsoro dos compostos tio nas superfcies dos minerais sulfetados, dentro o processo de flotao dos mesmos, o de troca inica com os produtos da oxidao dessas superfcies, tais como os tiossulfatos S2O32-. Isso feito, j se considerando o tratamento preliminar da superfcie dos minerais sulfetados pelo oxignio reduo catdica de oxignio: 1/2O2 + H2O + 2e- 2OH-, em que se ter a desestabilizao termodinmica dos sulfetos. Dentro do contexto de aplicabilidade dos coletores aninicos sulfihidrlicos na flotao de minerais sulfetados, merece destaque IMPORTANTE o efeito da presena de oxignio ou de outro agente oxidante. Eles so importantes para flotao dos minerais sulfetados, devido ao fato de proporcionar melhores condies de adsoro dos compostos tio (xantatos ou ditiofosfatos) s superfcies dos minerais. Por outro lado, condies extremas de oxidao destroem as substncias hidrofbicas, sendo, portanto, indesejveis; alm disso, a oxidao da superfcie mineral, por si s, pode impedir a adsoro do coletor. 4.1.2 Coletores Catinicos (ADSORO FSICA) A propriedade caracterstica deste grupo de coletor que a repulso gua provm do ction, onde o grupo polar baseado em nitrognio pentavalente. As aminas so os coletores catinicos mais comuns. O mecanismo de adsoro dos coletores catinicos devido, primariamente, atrao eletrosttica entre a cabea polar desse coletor e a dupla camada eltrica carregada na superfcie mineral. Isso faz com que os coletores catinicos diferenciem-se dos aninicos, os quais se adsorvem superfcie mineral pelo mecanismo de troca inica com as espcies oxidadas dessa superfcie. Uma observao importante nesse contexto comparativo o fato de que as foras de atrao eletrostticas no so to fortes ou irreversveis quanto as foras qumicas caractersticas dos coletores aninicos. Assim sendo, os coletores catinicos tendem a ser, relativamente, frgeis em seu poder de coleta. 7

4.2 Espumantes (ATUAO: Interface Ar Lquido) Geralmente, os espumantes so reagentes orgnicos, em alguma extenso solveis em gua, com superfcie ativa heteropolar, e capazes de se adsorver s interfaces ar gua. Quando molculas desses espumantes reagem com gua, os dipolos dessa ltima combinam-se facilmente com os grupos polares, hidratando essas molculas. Em relao ao grupo no-polar de hidrocarbonetos das molculas de espumante, no h praticamente reao, existindo a tendncia de for-lo para dentro da bolha de ar. Deste modo, a estrutura heteropolar da molcula de espumante conduz a sua adsoro, isto : as molculas concentram-se na camada superficial com os grupos no-polares orientados para a bolha de ar, e os polares para a gua. A AO DE ESPUMAR do espumante devido as seguintes habilidades: (i) adsorver na interface ar gua por causa de sua atividade superficial; (ii) reduzir a tenso superficial, estabilizando a bolha de ar. A adio de espumantes polpa feita para atender os seguintes objetivos: (i) estabilizar a formao de bolhas; (ii) criar uma espuma, razoavelmente, estvel para permitir a drenagem seletiva de minerais de ganga da espuma; (iii) aumentar a cintica de flotao. Em muitas exigncias, os espumantes so quimicamente similares aos coletores ionizveis/inicos e, de fato, muito coletores, tais como os oleolatos, so poderosos espumantes, uma vez que possibilitam a formao de espumas estveis e que permitem o transporte eficiente para o processamento posterior. No entanto, para ser considerado um bom espumante, esse reagente deveria ter o seu poder de coleta negligencivel, e tambm produzir uma espuma que seja estvel suficiente para facilitar a transferncia do mineral flotado da superfcie da clula de flotao para a calha coletora. Em geral, a presena de propriedades espumantes e coletoras num mesmo reagente pode tornar a flotao seletiva difcil. A maioria dos espumantes efetivos exibe em sua constituio um dos seguintes grupos funcionais: hidroxil (-OH); carboxil (-COOH); carbonil (=CO); amino (-NH2); e sulfo (-OSO2OH ou SO2OH). Os cidos, as aminas e os lcoois so os espumantes mais solveis, sendo que dentre eles os lcoois so os mais largamente usados devido a apresentar apenas propriedades espumantes.

Uma

grande

escala

de

ESPUMANTES

SINTTICOS,

baseados

principalmente em molculas pesadas de lcoois, vem sendo usada em plantas industriais devido ao fato de exibirem composies mais estveis. 4.3 Reguladores Reguladores (ou modificadores) so extensivamente usados na flotao para MODIFICAR A AO DO COLETOR, seja intensificando seja reduzindo seu efeito repelente gua na superfcie mineral. Ento, os reguladores tornam a ao do coletor mais seletiva na direo de certos minerais. Os reguladores podem ser classificados nos seguintes grupos: (i) ativadores; (ii) desativadores; (iii) depressores; (iv) modificadores de pH. 4.3.1 Ativadores Ativadores so reagentes que alteram a natureza qumica das superfcies minerais, de modo que elas se tornem hidrofbicas devido a ao do coletor. Trata-se, geralmente, de SAIS SOLVEIS que se ionizam em soluo, sendo que os ons ento reagem com a superfcie mineral. Um exemplo clssico a ativao da esfarelita (ZnS) pelo cobre em soluo. Satisfatoriamente, a esfarelita no flotada pela ao do xantato (coletor aninico do tipo sulfihidrlico), pois os produtos formados dessa reao, tais como o xantato de zinco, relativamente solvel em gua, e ento no fornece um filme hidrofbico em torno do mineral. A flotabilidade do ZnS pode ser melhorada ao se usar grandes quantidades de xantatos de cadeia longa, mas um mtodo satisfatrio consiste em empregar o sulfato de cobre (CuSO4) como ativador. Esse reagente facilmente solvel, dissociando-se em ons Cu2+ em soluo. A ATIVAO ocorre pela formao de molculas de sulfeto de cobre (CuS) na superfcie mineral da esfarelita, devido ao fato do cobre ser mais eletronegativo que o zinco e se ionizar menos facilmente: ZnS + (Cu2+ + SO42-)(aq.) CuS + Zn2+

4.3.2 Depressores Depresso uma operao usada para aumentar a seletividade da flotao, tornando certos minerais hidroflicos (vidos por gua), evitando, deste modo a sua flotao. Os depressores, substncias usadas nessa operao, exibem mecanismos de ao complexos e variveis que, em grande parte dos casos, no so completamente compreendidos. Deste modo, a adio de depressores na flotao mais difcil de se controlar que a aplicao de outros reagentes. Isso, principalmente, levando-se em conta o efeito da ao do depressor na espuma. Uma forma natural de ocorrncia de depresso o estabelecimento de camadas de ultrafinos/lamas nas superfcies dos minerais. A presena desses materiais em minrios britados e modos torna a flotao mais difcil, pois retarda a adsoro do coletor. Logicamente, o tamanho de partcula em que esses efeitos tornam-se mais significantes depende do sistema de flotao empregado; contudo, assume-se que partculas com tamanhos abaixo de 20 m so potencialmente danosas. Deste modo, requisita-se a execuo de alguma forma de deslamagem antes da flotao, ou mesmo o uso de reagente dispersante, como o silicato de sdio, para que se as lamas sejam removidas ou dispersadas. 4.3.2.1 Depressores Inorgnicos Exemplificando-se essa classe de depressores inorgnicos, tm-se os cianetos. Esses reagentes so usados na flotao minrios cobre zinco e chumbo cobre zinco, como depressores da esfarelita (ZnS), da pirita (FeS2) e de certos sulfetos de cobre. Os cianetos so adicionados polpa daqueles minrios para promover a dessoro dos ons cobre da superfcie do ZnS, e combinar-se com os ons cobre da soluo para formar cianetos complexos solveis. Nesse contexto, destaca-se com o cianeto de sdio (NaCN) o tipo mais largamente usado, o qual se hidrolisa em soluo aquosa para formar lcalis e cianeto de hidrognio relativamente insolvel. O efeito depressivo do cianeto depende de sua concentrao e da concentrao do coletor, alm do comprimento da cadeia de hidrocarbonetos. Os cianetos so, naturalmente, txicos e devem ser manuseados com cuidado. As suas vantagens e suas desvantagens so resumidas abaixo:

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(i) DESVANTAGENS: so caros, e a sua depressora acaba promovendo a dissoluo de ouro e de prata, reduzindo a extrao desses minerais na espuma; (ii) VANTAGENS: possuem alto poder de seletividade na flotao, e deixam a superfcie do mineral, relativamente, inalterada, de modo que a ativao subsequente simples, embora ons cianeto residuais na soluo possam alterar a ativao. 4.3.2.2 Depressores Polimricos (ou Orgnicos) O uso de depressores orgnicos tem a vantagem de ser menos perigoso que o de depressores inorgnicos. Reagentes orgnicos, tais como o amido, o quebracho e a dextrina no se ionizam em soluo, mas evitam a flotao de maneira similar depresso natural conferida pelas lamas nas superfcies dos minerais retardamento da adsoro do coletor. Outro exemplo de depressor orgnico a carboximetilcelulose CMC, largamente usado na depresso de minerais de ganga ricos em talco.

4.3.3 Modificadores de pH evidente que a alcalinidade da polpa desempenha um papel, embora complexo, muito importante na flotao. Na prtica, a seletividade em separaes complexas, como as que ocorrem em minrios Pb Cu Zn, dependente de um balano delicado entre a concentrao do reagente de flotao e o pH do sistema. A flotao, onde possvel, realizada em meio ALCALINO, quando a maioria dos coletores, incluindo os ionizveis aninicos como os xantatos, so estveis. Alm desse importante aspecto da operao, destaca-se ainda a minimizao da corroso da clula e das tubulaes. Como agentes modificadores e/ou controladores de alcalinidade, citam-se: CaO, Na2SO4, NaOH e H2SO4. Esses reagentes so empregados em quase todas as operaes de flotao em quantidades grandes. Embora os modificadores de pH sejam mais baratos que os coletores e os espumantes, o custo geral de sua utilizao, por tonelada de minrio tratado, geralmente mais alto. Haver um valor de pH, dito pH Crtico, abaixo do qual ocorrer flotao e, acima do qual, o mineral no ser flotado. O valor de pH Crtico depende da natureza do mineral, da natureza e da concentrao do coletor, e da temperatura.

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5. IMPORTNCIA DO POTENCIAL DA POLPA Trabalhos conduzidos na Austrlia e nos Estados Unidos tm mostrado que a maioria dos minerais sulfetados, sob certas condies, podem ser flotados na ausncia de coletores. A partir desses estudos, constatou-se que, se nenhum oxignio est presente, no mnimo, requisita-se um potencial oxidante para esse tipo de flotao FLOTAO SEM COLETOR. No entanto, um ambiente com oxidao excessiva conduz queda de hidrofobicidade da superfcie mineral devido a maior hidrofilia dessa superfcie, a qual ocasionada pela readsoro de ons metlicos, ons sulfatos e ons de tiosais [(S2O3)]2-. Em estudos realizados com vrios tipos de minrios calcopirticos, monitorando-se o potencial da polpa, constatou-se que a flotao sem coletor s efetiva quando se estabelece um potencial oxidante. Nesse tipo de abordagem, verificou-se ainda a necessidade de uma superfcie mineral livre de produtos de oxidao hidroflicos (vidos por gua). Esse aspecto assegurado pelo tratamento da polpa com sulfeto de sdio (Na2S), o qual desempenharia uma funo de agente de sulfidizao/sulfetizao ativao da superfcie mineral, tornando-a hidrofbica pela presena mais intensa de enxofre (elementar ou no). A flotao sem coletor dependente do valor de pH, sendo que esse processo mais favorecido pelo decrscimo de pH ambiente cido. Quando se fala em importncia do potencial da polpa, subentenda-se: POTENCIAL ELETROQUMICO. O controle desse potencial complicado, pois alm das condies de redox (reduo oxidao) que so ditadas pelas interaes galvnicas entre os minerais da polpa, existem as que provm das superfcies desses minerais com o material de constituio da clula de flotao (ao). Citando-se como exemplo nesse contexto, tem-se a flotao da galena (PbS), em que se viu uma reduo da flotabilidade desse mineral relacionada, notadamente, com a etapa de depresso, por meio dos parmetros: tempo de processo e condies de agitao. Devido a essa complexidade nas interaes, a medio dos valores de potencial eletroqumico em polpas dificultada para o ambiente industrial. Por mais difcil que seja, a Outokumpu Oy vem desenvolvendo dispositivos de controle dos potenciais eletroqumicos dos minerais na polpa, de modo que se alcance uma combinao tima entre Eh e pH, alm do nvel timo de adio de coletor.

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6. PAPEL DAS BOLHAS DE AR E O DESEMPENHO DA ESPUMA Na cincia da flotao, um dos componentes mais crticos dentro do processo o papel das bolhas de ar. Para demonstrar tal papel, existe a relao entre a flotabilidade da partcula (P) e a rea superficial da bolha (Sb), conhecida como K constante de 1 ordem (unidade igual a s-1) que tambm proporciona a verificao do efeito do desempenho da espuma, por meio da considerao do ndice de recuperao (Rf). (3) Baseando-se numa anlise da equao (3), o desempenho de uma unidade de flotao pode ser considerado elevar-se da interao de uma propriedade de fluxo flotabilidade da partcula (P adimensional) com parmetros que caracterizam as condies operacionais da polpa e da espuma dessa unidade Sb (s-1) e Rf (frao). Em outras palavras, a FLOTABILIDADE DA PARTCULA governada pelo grau de hidrofobicidade, pela rea superficial da bolha de ar (fora motriz dentro da polpa de uma clula) e pela recuperao da espuma. A equao (3) vlida para espumas rasas (pequenas espessuras), e independente do tamanho da clula de flotao e de suas condies operacionais. A rea superficial da bolha de ar uma funo da velocidade superficial do gs e do dimetro da bolha, como visto na equao (4), em que Jb a velocidade superficial do gs (m/s) e db dimetro mdio da bolha de Sauter (m). (4)

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7. FENMENO DE ARRASTE HIDRODINMICO (ENTRAINMENT) A resposta da ligao seletiva (Flotao Verdadeira) na flotao tem dominado as abordagens de literatura, desde que esse processo de separao foi comercialmente usado em 1905. O primeiro trabalho feito para a recuperao de partculas finas pelo arraste hidrodinmico na gua foi o de Jowett em 1966. Um trabalho feito por Johnson em 1972 mostrou que a recuperao das partculas finas pelo arraste na gua proporcional recuperao da gua de alimentao para o concentrado. A partir desse achado, o GRAU DE ARRASTE foi definido como sendo a razo entre a recuperao dos slidos arrastados e a recuperao de gua. No trabalho de Johnson, mostrou-se tambm que o arraste hidrodinmico de partculas finas tem uma forte influncia do tamanho de partcula. Nesse contexto, destaca-se que o fenmeno de arraste mais significante para partculas de tamanhos abaixo de 50 m.

8. TESTES DE FLOTAO EM LABORATRIO Para um minrio especfico, testes de flotao preliminares em laboratrio devem ser executados com os seguintes objetivos: (i) desenvolver um circuito de flotao; (ii) determinar a escolha dos reagentes; (iii) determinar o tamanho da planta e o seu fluxograma, etc. Para plantas de flotao j existentes, os testes em laboratrio so executados para melhorar os procedimentos operacionais e para o desenvolvimento de novos reagentes. Para a realizao dos testes de flotao em laboratrio, necessrio o atendimento de alguns requisitos quanto qualidade das amostras. Primeiramente, essencial que o teste seja executado com amostras representativas do minrio que ser tratado na planta comercial. Isso feito em termos qumicos, mineralgicos e de grau de disseminao. Em segundo lugar, deve-se atentar para a composio dessas amostras, priorizando as que so provenientes de furos de sondagem, por exemplo. Outro requisito importante a preparao dessas amostras para os testes, contemplando etapas 14

de cominuio (britagem e moagem a mido para evitar oxidao das superfcies minerais) para se alcanar o tamanho timo. Finalizando, tem-se o requisito de armazenagem dessas amostras, pois a oxidao de suas superfcies deve ser evitada, especialmente com minrios sulfetados. Isso porque a oxidao no apenas inibe a ao do coletor, mas tambm facilita a dissoluo de ons metlicos pesados que podem interferir na flotao. Minerais sulfetados deveriam ser testados to cedo quanto possvel, aps a preparao de suas amostras; alm disso, essas amostras devem ser despachadas em tambores selados numa granulometria mais grosseira. As amostras deveriam ser britadas quando necessrio durante o teste, embora uma melhor soluo seja a britagem de todas as amostras e armazenamento das mesmas em ambiente inerte.

8.1 Testes de Microflotao Testes iniciais de flotabilidade so frequentemente feitos com partculas minerais liberadas, como um meio de se avaliar uma escala adequada de coletores e de reguladores, e de se determinar um pH efetivo para a flotao. Um exemplo de microflotao o realizado no Tubo de Hallimond que feita sob condies dinmicas. Apesar de seus resultados serem duvidosos, pois no se simula realmente a flotao industrial pelo no uso de espumantes, trata-se de um teste rpido e que elimina bastante o custo de anlise. DESCRIO DO FUNCIONAMENTO: as partculas so mantidas num suporte de vidro no interior do tubo contendo gua destilada e o coletor em este. Bolhas de ar so introduzidas atravs do suporte de vidro, e quaisquer partculas hidrofbicas so conduzidas por essas bolhas at a superfcie, aonde so liberadas diante da exploso das bolhas. As partculas ao carem a partir da superfcie da gua so depositadas num tubo coletor. Quando se trata uma pequena amostra de mineral puro ou uma mistura de minerais puros (como a de relacionado com a flotabilidade. PbS e SiO2), o peso coletado nesse tubo pode ser

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8.2 Teste de Flotao em Batelada A maior parte dos testes de flotao em laboratrio ocorre em clulas de bancada do tipo Denver, empregando massas de amostras de 500 g at 2 kg. Essas clulas so dotadas de agitao mecnica e de controle de velocidade de rotao dos rotores, simulando os modelos em grande escala que so comercialmente disponveis. Caracteristicamente, esses ensaios variam continuamente a percentagem de slidos da polpa ( = densidade da polpa), do incio ao fim, pois os slidos so removidos com a espuma e gua adicionada para manter o nvel de polpa na clula de flotao. DESCRIO DO FUNCIONAMENTO: a introduo do ar para a clula normalmente feita pelo fundo de um duto prximo ao rotor, sendo que a ao desse ltimo a de puxar o ar desse duto, dividindo-o em pequenas bolhas; o volume de ar utilizado controlado por uma vlvula e tambm pela velocidade do prprio rotor. As pequenas bolhas de ar originadas so levadas, atravs da polpa para a superfcie, aonde as partculas apanhadas so removidas como uma espuma mineralizada. Os ensaios de flotao em batelada so bem simples, e alguns pontos experimentais valem a pena ser notados: (a) formulao da polpa obedece a requisitos econmicos, como a adoo do menor tamanho de clula de flotao proporcionado pelo uso de polpas to densas quanto possvel. A densidade tima da polpa de grande importncia, sendo que em geral polpas mais diludas conferem uma separao mais limpa. A maioria das plantas comerciais adotam polpas formuladas com 25% a 40% de slidos (percentagem em peso), embora elas possam ter percentagens de slidos to baixas quanto 8% e to altas quanto 55%; (b) condicionamento da polpa perodo de tempo destinado para a adio dos reagentes de flotao e para a agitao mecnica. A durao varivel, indo de poucos segundos at 30 minutos, antes de se introduzir o ar para a clula; (c) formao da espuma necessita-se a dosagem de espumante em quantidades bem pequenas, podendo ser efetuada de modo estagiado (em estgios) para se alcanar um controle acurado do volume de espuma formada. Em geral, essa espuma pode ter de 2 cm at 5 cm de profundidade; nesse contexto, vlido lembrar que espumas muito rasas podem conduzir ao risco de perda de polpa para a cuba de concentrado final;

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(d) dosagem de reagentes normalmente, apenas pequenas quantidades de reagentes so necessrias para os testes de flotao em batelada. Para um controle mais acurado das dosagens dos reagentes, esses podem ser diludos. Reagentes solveis em gua podem ser adicionados solues aquosas, por meio de pipetas, enquanto que os insolveis so adicionados via dosador graduado. Os slidos podem ser emulsificados ou dissolvidos em solventes orgnicos, contanto que esses ltimos no afetem a flotao; (e) simulao da recirculao de resduos uma vez que os resduos mais limpos no so reciclados nos testes de flotao em batelada, esses ltimos nem sempre simulam as operaes industriais de flotao, nas quais existe no mnimo um ESTGIO DE LIMPEZA a espuma reflotada para aumentar o seu teor (aumento da recuperao), por meio da reciclagem frequente dos resduos.

8.3 Testes de Flotao em Escala Piloto Testes de flotao em laboratrio fornecem a base de projeto da planta industrial. Contudo, antes do desenvolvimento da planta, testes em escala piloto so frequentemente executados para se alcanar os seguintes objetivos: (a) obteno contnua de dados operacionais para o projeto. Isso feito porque os testes em laboratrio de flotao no simulam as plantas comerciais verdadeiramente, pois so executados em batelada; (b) preparar grandes quantidades de amostras para avaliaes de pesquisa, de modo que se verifique a possibilidade de penalidades ou de bnus diante da presena de elementos traos; (c) comparar custos com mtodos alternativos de processo; (d) comparar desempenhos de equipamentos.

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Os dados mais importantes fornecidos pela maioria dos testes de flotao em escala piloto so os seguintes: (a) granulometria tima de moagem do minrio o tamanho de partcula em que a recuperao mais econmica pode ser obtida. Esse aspecto depende, no apenas da moabilidade do mineiro, mas tambm de sua flotabilidade. Alguns minerais facilmente flotveis podem ser flotados num tamanho bem acima do tamanho de liberao de suas partculas; nesse caso, define-se o LIMITE SUPERIOR DE TAMANHO DE PARTCULA PARA A FLOTAO como sendo aquele em que a bolha de ar no consegue mais, fisicamente, levar a partcula at a superfcie. Esse limite superior, normalmente, gira em torno de 300 m, enquanto que o LIMITE INFERIOR DE TAMANHO DE PARTCULA PARA A FLOTAO, aquele em que os problemas de oxidao e outros efeitos de superfcie ocorrem, est em cerca de 5 m; (b) quantidades de reagentes exigidas e localizao dos pontos de adio; (c) densidade da polpa - parmetro importante na determinao do tamanho e do nmero de clulas de flotao; (d) tempo de flotao tempo necessrio para que ocorra a separao em concentrado e resduos. Esse aspecto uma funo do tamanho de partcula e dos reagentes usados, sendo importante para a determinao da capacidade da planta industrial; (e) verificao da uniformidade do minrio a uniformidade do minrio levantada em termos de variao de suas caractersticas, tais como dureza, moabilidade, teor do mineral de interesse. Esse aspecto deveria ser investigado, para que as possveis variaes possam ser absorvidas pela planta industrial; (f) efeitos de corroso e/ou de eroso proporcionados pela polpa essas qualidades da polpa devem ser consideradas quando da avaliao do material de construo da planta industrial; (g) tipos de circuito de flotao.

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8.4 Circuitos de Flotao A flotao comercial um processo contnuo, onde as clulas so dispostas em srie, formando um banco. A polpa de alimentao entra nas primeiras clulas do banco e transfere alguns de seus minerais valiosos para a espuma; os fluxos de overflow das clulas iniciais passam para as segundas clulas, onde mais espuma mineralizada removida. Esse processo segue na direo do trmino do banco, at o overflow de resduos da ltima clula. Alimentao nova entra nas primeiras clulas de flotao do banco, sendo que as colunas de espuma dessas ltimas so mantidas altas, desde que haja bastantes minerais hidrofbicos para sustent-las. De clula para clula, eleva-se o nvel de polpa, pois ela se torna esgotada em minerais valiosos, pela progressiva formao de resduos nas clulas. As ltimas clulas do banco de flotao contm espumas relativamente pobres em mineral valioso, constituindo-se por partculas fragilmente aeroflicas. Essas clulas so denominadas CLULAS SCAVENGERS, e contm partculas intermerdirias que so frequentemente recirculadas no topo do sistema junto com a alimentao nova. Em clulas de flotao que tem o CONTROLE DO NVEL DE POLPA do tipo BARREIRA, a altura da coluna de espuma para cada clula estabelecida pela diferena entre a altura do overflow de resduos e a borda da clula. J para clulas modernas de flotao, o CONTROLE DO NVEL DE POLPA frequentemente mantido pelo AJUSTE DA DESCARGA DE RESDUOS DA CLULA. Em projetos atuais de circuito de flotao, prioriza-se a reduo da carga circulante, e a maximizao da recuperao por meio da maior aerao das clulas scavengers e da reflotao dos concentrados das clulas rougher via clulas cleaners. Os resduos das clulas cleaners contm partculas aeroflicas

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8.4.1 Projetos de fluxogramas

8.4.2 Flexibilidade do circuito

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8.5 Mquinas de Flotao

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