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Universidade de So Paulo
Carboidratos
Disciplina: Bioqumica I
Tpicos
Monossacardeos
classificao, configurao e conformao derivados de acares
Polissacardeos
dissacardeos polissacardeos estruturais polissacardeos de reserva glicosaminoglicanos
Glicoconjugados
Bioqumica I 1 semestre de 2010
A variao estrutural inata dos carboidratos fundamental para sua atividade biolgica
Bioqumica I 1 semestre de 2010
Monossacardeos so sintetizados a partir de precursores menores derivados de CO2 e H2O pela fotossntese.
Epmeros
Os acares que se diferem apenas pela configurao em torno de um tomo de C so epmeros uns dos outros.
Uma cetohexose
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Configurao
Os lcoois reagem com os grupos carbonila dos aldedos e das cetonas para formar hemiacetais e hemicetais
Conformao - Ciclizao
Conformao
Um acar com um anel de seis membros conhecido como uma piranose Um acar com um anel de cinco membros conhecido
como furanose
Formas cclicas da glicose e da frutose com anis de cinco e seis membros so os glicopiranose e
frutofuranose
Os anmeros
Os dois anmeros da D-glicose possuem ligeiras diferenas em suas propriedades fsicas e qumicas. Os anmeros se interconvertem livremente em soluo aquosa: no equilbrio, a D-glicose uma mistura do anmero a e do anmero b. A forma linear est presente em quantidades mnimas.
Derivados de acares
1. A oxidao qumica branda ou a oxidao enzimtica de uma aldose converte seu grupo aldedo a um grupo carboxlico, produzindo um cido aldnico como o D-cido glicnico
2.
A oxidao especfica do grupo lcool primrio das aldoses produz cidos urnicos o cido D-glicurnico
Derivados de acares
3. As aldoses e as cetoses podem ser reduzidas para produzir poliidroxilcoois acclicos conhecidos como alditis: ribitol, glicerol, mioinositol, xilitol.
Xilitol
Glicerol
Derivados de acares
4. As unidades monossacardicas nas quais um grupo OH substitudo por H so conhecidas como desoxiacares: b-D-2-desoxirribose
5. Nos aminoacares, um ou mais grupos OH foram substitudos por um grupo amina, que frequentemente acetilado: D-glicosamina e D-galactosamina
D-galactosamina
D-glicosamina
O cido N-acetilneuramnico (cidos silicos), derivado de uma Nacetilmanosamina e do cido pirvico um constituinte importante das glicoprotenas e dos glicolipdeos.
Derivados de acares
6. O grupo anomrico de um acar pode condensar-se com um lcool para formar a- e b-glicosdeos.
As ligaes N-glicosdicas entre o carbono anomrico e uma amina so as ligaes que ligam a D-ribose a purinas e a pirimidinas nos cidos nuclicos.
Polissacardeos
Conhecidos como glicanos, consistem de monossacardeos ligados por ligaes glicosdicas. So classificados como homopolissacardeos ou heteropolissacardeos Muitos so compostos por apenas poucos tipos de monossacardeos que se alternam em uma seqncia repetitiva. Os polissacardeos formam polmeros ramificados e lineares, devido s ligaes glicosdicas serem formadas por qualquer grupo hidroxila de um monossacardeo
Dissacardeos
So os polissacardeos mais simples O dissacardeo lactose ocorre naturalmente apenas no leite
lactose
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Dissacardeos
O dissacardeo mais abundante a sacarose, a principal forma pela qual os carboidratos so transportados nas plantas
sacarose
Polissacardeos estruturais
Celulose
As plantas possuem paredes celulares rgidas compostas por celulose
A celulose um polmero linear de at 15 mil resduos de D-glicose ligados por ligaes glicosdicas b(1 4)
Celulose
Polissacardeos estruturais
Celulose
A estrutura altamente coesiva ligada por ligaes de hidrognio confere s fibras de celulose uma fora excepcional, tornandoas insolveis em gua
Polissacardeos estruturais
Quitina
Principal componente estrutural do exoesqueleto de invertebrados como crustceos, insetos e aranhas, e est tambm presente na parede celular de fungos e algas.
So to abundantes quanto a celulose, e possuem estruturas similares.
Polissacardeos de reserva
Amido
O amido uma mistura de glicanos que as plantas sintetizam como seu principal alimento de reserva. O amido composto por a-amilose e amilopectina.
A a-amilose um polmero linear de milhares de resduos de glicose, ligados por ligaes a14.
A amilopectina um polmero ramificado, sendo as ramificaes existentes a cada 24-30 resduos, ligadas por ligaes a16.
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amilose
Acares redutores: reduzem agentes oxidantes moderados Terminao redutora: terminao que no faz ligao glicosdica
amilopectina
As ligaes a-glicosdicas da a-amilose fazem com que ela adote uma conformao em hlice irregularmente agregada
A amilopectina consiste principalmente em resduos de glicose ligados por ligaes a(14) sendo uma molcula ramificada
Polissacardeos de reserva
O glicognio
Glicognio
A estrutura altamente ramificada, que possui muitas pontas noredutoras, permite a rpida mobilizao da glicose em perodos de necessidade metablica
Glicosaminoglicanos
So heteropolissacardeos da matriz extracelular
Os espaos extracelulares, particularmente aqueles de tecidos conjuntivos, tais como cartilagens, tendes, pele e parede dos vasos sanguneos, contm colgeno e outras protenas embebidas em uma matriz gelatinosa composta por glicosaminoglicanos Esses polissacardeos no-ramificados oferecem elasticidade e viscosidade
Os principais glicosaminoglicanos
O cido hialurnico
So compostos de 250 a 25000 unidades dissacardicas ligadas por ligaes b(14) Unidades dissacardicas so rgidas e seus grupos aninicos ligam molculas de clcio e de gua Em soluo, o hialuronato ocupa um volume de ~1000 vezes maior do que no seu estado seco
O comportamento viscoelstico torna as solues de hialuronato excelentes compostos biolgicos que absorvem impactos.
A heparina
sulfatada de modo varivel, com uma mdia de 2,5 resduos de sulfato por unidade dissacardica, o que a torna o polmero mais altamente carregado nos tecidos de mamferos No constituinte de tecido conjuntivo, mas est presente nos grnulos intracelulares dos mastcitos da parede das artrias Inibe a coagulao do sangue sua liberao causada por leso previne a formao de cogulos largamente empregada na clnica mdica para inibir a coagulao do sangue
Glicoconjugados
Proteoglicanos
As protenas e os glicosaminoglicanos na matriz extracelular agregam-se de modo covalente e no-covalente para formar os proteoglicanos A arquitetura molecular dos proteoglicanos: forma de escova de garrafa, com cerdas ligadas no-covalentemente a um suporte filamentoso de cido hialurnico As cerdas consistem de uma protena central a qual os glicosaminoglicanos (queratan-sulfato e condroitin-sulfato) esto covalentemente ligados A estrutura em forma de escova junto com o carter polianinico dos seus componentes faz com que esse complexo seja altamente hidratado
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Fita central: cido hialurnico varia entre 4000 a 40000 de comprimento com at 100 protenas centrais associadas
Proteoglicanos
O queratan-sulfato e condroitin-sulfato so ligados por ligaes glicosdicas protena central, a partir de oligossacardeos que so covalentemente ligados s protenas por ligaes Nglicosdicas ou Oglicosdicas.
Bactrias gram-negativas: parede celular fina coberta por uma membrana externa complexa, que funciona na excluso de substncias txicas para a bactria, incluindo o corante de Gram.
Estrutura responsvel pela resistncia maior das bactrias gramnegativas aos antibiticos do que as gram-positivas.
Bactria gram-positiva
Bactria gram-negativa
A parede celular bacteriana consiste de cadeias polissacardicas e polipeptdicas ligadas de modo covalente formando os peptideoglicanos.
Glicoprotenas
As glicoprotenas possui um contedo de carboidratos que varia de < 1% at > 90% em peso Compreendem o espectro inteiro das atividades das protenas, incluindo enzimas, protenas de transporte, receptores, hormnios e protenas estruturais As cadeias de carboidratos so geradas de forma enzimtica e ligadas covalentemente ao polipeptdeo Tendem a ter uma composio varivel de carboidratos Quase todas as protenas secretadas e associadas a membranas de clulas eucariticas so glicosiladas
Bioqumica I 1 semestre de 2010
Glicosilao de protenas
O N-acetilglucosamina liga-se cadeia polipeptdica a partir de resduos de asparagina (N-ligados), ou a resduos de serina ou treonina (O-ligados).
Glicoprotenas
Lista de exerccios
1. 2. Compare as propriedades fsicas e qumicas dos proteoglicanos e dos peptideoglicanos, correlacionando com suas funes biolgicas. A N-acetilglucosamina se liga a determinados resduos de aminocidos de protenas de maneira bastante especfica para formar as protenas glicosiladas. Explique esta afirmao. Mostre de que modo aldoses e cetoses podem formar anis de cinco e seis membros. O que epmeros? D exemplos. Explique as caractersticas dos polissacardeos estruturais, correlacionando com sua funo. Quais as principais diferenas entres os polissacardeos estruturais e de reserva? Porque a estrutura dos polissacardeos de reserva so to eficientes no desempenho de sua funo? Descreva a estrutura da parede celular bacteriana. Como ela pode ser rompida? Explique a estrutura do amido e descreva um mtodo qualitativo para deteco desse polissacardeo. Existem duas formas anomricas da lactose. Por que no se observa formas anomricas da molcula de sacarose?
Bioqumica I 1 semestre de 2010
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