CAPTULO 3

APLICACIONES A LA QUMICA

En este aptulo veremos algunas apli a iones de la teora espe tral de grafos en
problema de la qumi a. Estos resultados estn planteados en [2.
Consideremos iertos ompuestos qumi os formados por arbonos (C) e hidrgenos
(H), los llamados hidro arburos onjugados.
La valen ia del arbono es 4, o sea, un tomo de arbono forma enla es on tomos
ve inos para onstituir mle ulas al ompartir 4 de sus ele trones.
a1
.c

om

En los ompuestos que nos interesan, de estos enla es se efe tuan ompartiendo
m

at
ic

ele trones, ( -ele trones), on tres tomos diferentes de rbono o de hidrgeno, y el

w.

at
e

uarto enla e se efe tua por medio de un ele trn, ( -ele trn), que omparte on ualquier
ww

arbono, para ste segundo tomo, el ele trn ompartido es tambin un ele trn.
En parti ular, dos tomos de rbono pueden ompartir dos ele trones: un ele trn
y un -ele trn, dando lugar a los ono idos enla es dobles. La siguiente gura muestra
un hidro arburo onjugado.

45

46

CAPTULO 3.

H
C

APLICACIONES A LA QUMICA

-ele trones
-ele trn

C
H
El esqueleto de una mol ula puede representarse por medio de un grafo llamado

grafo mole ular que se obtiene de la siguiente manera: se toma un vrti e por ada tomo
de arbono, dos vrti es son adya entes, si y slo si, hay un -ele trn que dene un enla e
entre los tomos de arbono orrespondiente.
El grafo aso iado a la mol ula anterior es:
b

w.

at
e

a1

ic

m
at

.c
om

ww

Estos grafos mole ulares son grafos simples, onexos, y el mximo grado de un vrti e
es 3.
Se ono e que si el grafo mole ular G de un hidro arburo onjugado es bipartito
enton es la mol ula es alternante. En este aso se sabe que si 0 spec(AG ) enton es

la mol ula es inestable qumi amente.

Sea G un grafo bipartito, el objetivo de este aptulo es saber si 0 spec(AG ). Sea

(G) la multipli idad algebrai a del ero en el espe tro de AG .

Utilizando los resultados del Teorema de Harary y el Teorema de Sa hs, podemos

en ontrar rapidamente (Pn ), (Cn) y (G), donde Pn es una traye toria , Cn es un i lo
de longitud par (ya que los de longitud impar no son grafos bipartitos), y G es un rbol.

47

CAPTULO 3.

APLICACIONES A LA QUMICA

Proposi in 3.1 Sea Pn una traye toria de longitud n, enton es

(Pn ) =


1
1 (1)n .
2

Demostra in: Del Ejemplo 2.6 sabemos que el polinomio ara tersti o de Pn es:
PPn () = n mn2 + c4 n4 + c6 n6 + c8 n8 + + cn1 + cn ,

donde m es el nmero de aristas de Pn. Como det(APn ) = cn enton es, del Ejemplo 2.4, se
tiene que:
cn =

(
(1)q

si n = 2q

.
si n es impar

Por lo tanto,
Si n par, cn 6= 0, enton es (Pn ) = 0.
X

(1)r() 2s() ,

ic

a1

(1)n1 cn1 =

.c
om

Si n es impar, cn = 0, veamos que cn1 6= 0. Por el Teorema de Sa hs se tiene que:

m
at

donde la sumatoria es tomada sobre el onjunto de los subgrafos elemetales de Pn

at
e

on n 1 vrti es. Como n 1 es par, es de ir, n 1 = 2q , hay un slo tipo de

w.

sugrafo elemental on 2q vrti es en Pn , que es el que est formado por q aristas

ww

disjuntas dos a dos, para este tipo de subgrafo elemental tenemos:

(1)r() = (1)q

2s() = 20 = 1,

enton es, si NqK2 es el nmero de subgrafos elementales que est formado por q
aristas disjuntas, se tiene:
cn1 = (1)q NqK2 6= 0.

As,
PPn () = (n1 mn3 + c4 n5 + c6 n7 + c8 n9 + + cn1 ).

As, (Pn) = 1 si n es impar.

48

CAPTULO 3.

APLICACIONES A LA QUMICA

Luego podemos rees ribir (Pn ) en fun in de n omo sigue:

(Pn ) =

1
1 (1)n .
2


Proposi in 3.2 Sea Cn un n- i lo, on n = 2q , enton es

(Cn ) = 1 + (1)q

Demostra in: Del Ejemplo 2.6 sabemos que el polinomio ara tersti o de Cn es:
PCn () = n mn2 + c4 n4 + c6 n6 + c8 n8 + + cn ,

donde m es el nmero de aristas de Cn . Como det(ACn ) = cn enton es del Ejemplo 2.5 se

y

es par

4, si n = 2q

.c
om

es impar

m
at

Por lo tanto

0, si n = 2q

ic

cn =

a1

tiene que:

at
e

Si q impar se tiene que cn 6= 0, luego (Cn) = 0

ww

w.

Si q par se tiene que cn = 0, luego (Cn ) > 0.

Para hallar la multipli idad algebrai a del ero en C2q , uando q es par, veamos que el
oe iente c2q2 6= 0, por el Teorema de Sa hs se tiene que:
(1)2q2 c2q2 =

(1)r() 2s() ,

donde la sumatoria es tomada sobre el onjunto de los subgrafos elemetales de Cn on

2q 2 vrti es. Como 2q 2 es par, hay un slo tipo de sugrafo elemental on 2q 2

vrti es en Cn, que es el que est formado por q 1 aristas disjuntas dos a dos, para este

tipo de subgrafo elemental tenemos que:

(1)r() = (1)q1

2s() = 20 = 1,

49

CAPTULO 3.

APLICACIONES A LA QUMICA

enton es, si N(q1)K2 es el nmero de subgrafos elementales de Cn que est formado por
q 1 aristas disjuntas, se tiene:
c2q2 = (1)q1 N(q1)K2 6= 0.

As, el polinomio ara tersti o de C2q , para q par es:

PCn () = n mn2 + c4 n4 + c6 n6 + c8 n8 + + c2q2 2 .
= 2 (n2 mn4 + c4 n6 + c6 n8 + c8 n10 + + c2q2 ).

As (C2q ) = 2, para q par. Luego, si n = 2q podemos rees ribir (Cn ) en fun in de q

de la siguiente manera:
(C2q ) = 1 + (1)q .


a1

.c
om

Proposi in 3.3 Sea G un rbol on n vrti es y q es el mximo nmero de aristas no

m
at

ic

adya entes dos a dos de G, enton es

at
e

(G) = n 2q.

ww

w.

Demostra in: El polinomio ara tersti o de un arbol G es:

PG () = n + c2 n2 + c3 n3 + + cn1 + cn .

Por el Teorema de Sa hs sabemos que

(1)i ci =

(1)r() 2s() ,

donde la sumatoria est tomada sobre todos los subgrafos elementales, de Pn, on i
vrti es. El ni o tipo de subgrafos elementales on i vrti es de un rbol es el que est
formado por aristas disjuntas dos a dos, y para ello i debe ser par, as :
ci = 0 para i impar.

50

CAPTULO 3.

APLICACIONES A LA QUMICA

Supongamos que q n es el nmero mximo de aristas disjuntas dos a dos que hay

en G, enton es es laro que c2q = (1)q NqK2 6= 0, donde NqK2 es el nmero de subgrafos

elementales que est formado por q aristas disjuntas, y que ci = 0 para i > 2q . Luego el
polinomio ara tersti o de un rbol G es:
PG () = n + c2 n2 + c4 n4 + + c2q n2q
= n2q (2q + c2 2q2 + c4 2q4 + + c2q ).

Por lo tanto (G) = n 2q

A ontinua in estudiaremos la multipli idad algebrai a del ero en grafos simples,

luego podremos hallar la multipli idad algebrai a del ero en grafos bipartitos, adems
estudiaremos una ota inferior para este valor en grafos bipartitos.

a1

.c
om

Proposi in 3.4 Sea G(V, E) un grafo simple on n vrti es, enton es

m
at

ic

(G) = n rgAG .

at
e

Demostra in: Sabemos que si spec(AG ) enton es

ww

w.

ma () = mg () = dim(ker(AG I).

Apli ando el Teorema de la Dimensin a la siguiente transforma in lineal:

AG I : Rn Rn

x1

x2

.
.
x4

(AG I)

x1

x2

.
.
x4

se tiene que:
dim(Rn ) = dim(ker(AG I)) + dim(Im(AG I))

51

CAPTULO 3.

APLICACIONES A LA QUMICA

Por lo tanto
dim(ker(AG I)) = n dim(Im(AG I))

Luego, si = 0, enton es,

dim(ker(AG )) = n rg(AG )

(G) = n rgAG .


Re ordemos que la matriz de adya en ia de un grafo bipartito G(V, E), es de la forma:

0
AG =

Bt 0

a1

.c
om

donde a B es la matriz de in iden ia de los onjuntos de biparti in de V , y B t es la matriz

m
at

ic

transpuesta de B .

M
ww

w.

in iden ia B , enton es

at
e

Proposi in 3.5 Sea G(V, E) un grafo bipartito on n vrti es y on una matriz de

(G) = n 2rgB,

donde rgB es el rango de la matriz B .

Demostra in: De la Proposi in 3.4 se tiene que

(G) = n rgAG ,

pero rgAG = 2rgB, as

(G) = n 2rgB


52

CAPTULO 3.

APLICACIONES A LA QUMICA

Corolario 3.1 Sea G(V, E) un grafo bipartito on n vrti es y sean V1 y V2 los onjuntos
de biparti in de V , supongamos que |V1 | = n1 y |V2 | = n2 , enton es
(G) max{n1 , n2 } mn{n1 , n2 }.

Demostra in: Sea B la matriz de in iden ia de los onjuntos de biparti in de V , es

laro que:

rgB mn{n1 , n2 }
2rgB 2 mn{n1 , n2 }
n 2rgB n 2 mn{n1 , n2 }

Sin perdida de generalidad supongamos que n1 = mn{n1 , n2 }, as

n 2rgB n1 + n2 2n1 = n2 n1 .

Luego de la Proposi in 3.5 se tiene que:

m
at

ic

a1

.c
om

(G) max{n1 , n2 } mn{n1 , n2 }.

Observa in: Si el nmero de vrti es n es impar, es laro que n1 6= n2 ,(

n1 +n2 = n),

at
e

ya que

omo (G) max{n1 , n2 } mn{n1 , n2 }, enton es (G) > 0. Por lo tanto, si (G) = 0
ww

w.

enton es n es par. As una ondi in ne esaria para que la mle ula sea estable es que

debe tener un nmero par de tomos de arbono.

Si se tiene un grafo bipartito ompli ado, el siguiente resultado podra ayudar a hallar
la multipli idad del ero en di ho grafo.

Proposi in 3.6 Sean G1 = (V1 , E1 ) y G2 = (V2 , E2 ) grafos bipartitos, on V11 , V12 los
onjuntos de biparti in de V1 , y V21 , V22 los onjuntos de biparti in de V2 . Supongamos
que: |V11 | = n1 , |V12 | = n2 , n1 n2 y (G1 ) = n2 n1 . Si el grafo G es obtenido a

partir de G1 y de G2 , por la unin arbitraria de vrti es de V11 ( de V12 ) a vrti es

de V21 ( de V22 ), enton es,
(G) = (G1 ) + (G2 ).

53

CAPTULO 3.

APLICACIONES A LA QUMICA

Demostra in: Sean |V1 | = n, B1 y B2 las respe tivas matri es de in iden ia de los

onjuntos de biparti in de V1 y de V2 . Por el Teorema 3.5 se tiene que (G1 ) = n 2rgB1 ,

omo (G1 ) = n2 n1 enton es

rgB1 = n1 .

Supongamos que G(V, E) es un grafo que se obtiene al unir vrti es de V11 on vrti es
de V22 , gr amente podemos representarlo as:

G1 : V11

V12

G2 : V21

Donde el grafo

V22

V12 ,

el grafo

V22 ,

luego

G2

G1

que one ta vrti es de

V11

on vrti es de

Enton es G es un grafo bipartito on los onjuntos de biparti in:V11

V12

ww

w.

AG =

V22

.c
om

a1

ic

V21

0
0

t
B
1 0
t
t
M B2

at
e

V21

V11

m
at

V11

V12

V22

B1 M
0
0
0

V21

on vrti es de
on vrti es de

son todas las aristas anteriores ms las que

one ta vrti es de

La matriz de adya en ia de G es:

V11

one ta vrti es de

V22 .

V21 y V12

V22 .

B2

,
0

donde M es la matriz que orresponde a las nuevas aristas entre V11 y V22 .
Luego, B est dada por:

B1 M

B=
0 B2

Como rgB1 = n1 enton es B1 ontiene n1 olumnas linealmente independientes, en

onse uen ia ada olumna de la matriz M puede ser expresada omo ombina in lineal
de las men ionadas olumnas de B1 .

54

CAPTULO 3.

APLICACIONES A LA QUMICA

As la matriz B puede ser redu ida por opera iones elementales a la forma:

B1

B2

Por lo tanto rgB = rgB1 + rgB2 . Como |V | = n + n donde n = |V11 | + |V12 | y

n = |V21 | + |V22 |, enton es:

(G) = n + n 2(rgB1 + rgB2 ) = (n 2rgB1) + (n rgB2 ) = (G1 ) + (G2 ).

(G) = (G1 ) + (G2 ).


Proposi in 3.7 Sea G el grafo bipartito que ontiene un vrti e de grado 1, y sea H el
.c
om

subgrafo indu ido de G que se obtiene al eliminar el vrti e de grado 1 junto on el vrti e

ic

a1

adya ente a este , enton es

m
at

(G) = (H).

at
e

Demostra in: Sea G(V, E) un grafo bipartito, sean: v1 V un vrti e de grado 1,

w.

v2 V el vrti e adya ente a v1 . Consideremos G1 el subgrafo indu ido de G que onsta

ww

slo de la arista {v1 , v2 }, y H el subgrafo indu ido de G que se obtiene al eliminar los

vrti es v1 y v2 , es laro que G1 y H son grafos bipartitos. Por la Proposi in 3.5 se tiene
que (G1 ) = 0. Sean V1 y V2 los onjuntos de biparti in de los vrti e de G1 , es laro que
|V1 | = |V2 | = 1, as se umple que (G1 ) = |V1 | |V2 |.

Como G se obtiene al unir el vrti e v2 de G1 on vrti es de uno de los onjuntos de

biparti in de H , enton es por la Proposi in 3.6 se umple:

(G) = (G1 ) + (H) = (H).
(G) = (H).


55

CAPTULO 3.

APLICACIONES A LA QUMICA

Proposi in 3.8 Sean G1 y G2 grafos bipartitos. Si (G1 ) = 0 y si el grafo G es obtenido

por la unin arbitraria de un vrti e de G1 , por una arista, on un vrti e de G2 , enton es
(G) = (G2 ).

Demostra in: Sea B1 la matriz de in iden ia de los onjuntos de biparti in de los

vrti es de G1 , omo (G1 ) = 0 enton es por el Teorema 3.5 se tiene que n 2rgB1 = 0,

luego rgB1 = n2 , esto quiere de ir que los onjuntos de biparti in de los vrti es de G1
tienen la misma ardinalidad.

Como G se obtiene a partir de una arista entre G1 y G2 enton es por la Proposi in

3.6 se umple
(G) = (G1 ) + (G2 ) = (G2 )
(G) = (G2 ).

a1

.c
om

ic

Ejemplo 3.1 Utilizando los resultados anteriores, veamos que es posible redu ir un grafo

m
at

a otro mas simple donde ser ms f il hallar la multipli idad algebri a del ero. Sea G el

at
e

grafo mole ular dado por:

ww

w.

b
b
b

G=

b
b

b
b

Enton es,
b
b

(G) =

b
b

b
b

=
b

Apli ando la Proposi in 3.7

56

CAPTULO 3.

=
b

b
b

b
b

!


APLICACIONES A LA QUMICA

Apli ando la Proposi in 3.8,

ya que (C6 ) = 0 por la Proposi in 3.2

=
b

!
b

= 1 + 1 = 2

Proposi in 3.9 Una traye toria de uatro vrti es de grado dos en un grafo bipartito G
puede ser reemplazado por una arista sin ambiar el valor de (G), esto es:

=
b

ic

a1

.c
om

m
at

Demostra in: Sea G(V, E) un grafo bipartito on |V | = n. Sean V1 y V2 los onjuntos

at
e

de biparti in de V , on |V1 | = n1 , sin perder generalidad etiquetemos los uatro vrti es

ww

w.

de grado dos de la traye toria pertene iente al grafo G de la siguiente manera:

v2
b

k3

k1 v1 k2
b

v3

Supongamos que v1 , v2 , v3 V1 y k1 , k2 , k3 V2 . Sea B1 la matriz de in iden ia

de los onjuntos de biparti in de G, enton es AG tiene la siguiente forma:

V1

AG =

V1

V2

B1

V2

B1
0

57

CAPTULO 3.

donde,

v1

k2

k3

0 0

1 0

.
..

v2
v3

B1 =

k1

.
.
.

0
.
.
.

APLICACIONES A LA QUMICA

on b y c ve tores y K una matriz (n1 3) (n n1 3) de eros y unos. Por medio de

opera iones elementales de las y de olumnas se tiene que B1 es semejante a:
0

1 0

0 1

0
.
.
.

K
.c
om

ic

0
B1

.
..

0 0

rg

m
at

As:

a1

at
e

rgB1 = 2 +

ww

w.

Consideremos G al grafo bipartirto obtenido de G al quitar los vrti es v1 , v2 , k1 , k2 ,

y agregando la arista {v3 , k3 } omo se muestra en la siguiente gura:
k3

v3

G =

Es laro que la ardinalidad del onjunto de vrti es de G es n 4, y que la matriz de

adya en ia AG es:

AG =

0
t

B2

B2
0

58

CAPTULO 3.

donde B2 tiene la siguiente forma:

v3

B2 =

k3

.
.
.

APLICACIONES A LA QUMICA

As que rgB1 = 2 + rgB2 , por lo tanto,

(G) = n 2rg(B1 ) = n 2(2 + rgB2 ) = (n 4) 2rgB2 = (G ).
(G) = (G ).


Proposi in 3.10 Para un 4- i lo en un grafo bipartito G, el ual tiene dos vrti es

onse utivos de grado 2, se tiene que estos dos vrti es y las uatro aristas del 4- i lo

a1

.c
om

pueden eliminarse sin ambiar el valor de (G), esto es:

ic

=
b

at
e

m
at

ww

w.

Demostra in: Sea G(V, E) un grafo bipartito, on |V | = n. Sean V1 y V2 los onjuntos

de biparti in de V , on |V1 | = n1 , sin perder generalidad etiquetemos los vrti es del

4- i lo pertene iente al grafo G la siguiente manera:
v1
b

k2
b

k1
b

v2

Supongamos que v1 , v2 V1 y k1 , k2 V2 . Sea B1 la matriz de in iden ia de los

onjuntos de biparti in de G, enton es AG tiene la siguiente forma:

59

CAPTULO 3.

V1

AG =

donde,

v1

V2

B1

.
.
.

V2

B1

k1

k2

.
..

v2

B1 =

V1

APLICACIONES A LA QUMICA

on b y c ve tores y K una matriz (n1 2) (n n1 2), de eros y unos. Por medio de

opera iones elementales tenemos que:

.c
om

at
e

ww

w.

As:

m
at

B1
0
.
..

0 0

a1

ic

rgB1 = 1 + rg

Tomando G al subgrafo bipartito de G dado por:

k2
b

v2

Es laro que la ardinalidad del onjunto de vrti es de G es n 2, y que la matriz de

adya en ia AG es:

AG =

0
t

B2

B2
0

60

CAPTULO 3.

APLICACIONES A LA QUMICA

donde B2 tiene la siguiente forma:

v2

B2 =

k2

.
.
.

As que rgB1 = 1 + rgB2 , por lo tanto,

(G) = n 2rg(B1 ) = n 2(1 + rgB2 ) = (n 2) 2rgB2 = (G ).
(G) = (G ).


Ejemplo 3.2 .
b

at
e
M

b
b

w.

=
b

.c
om

a1

m
at

ww

ic

Apli ando la Proposi in 3.10

Apli ando la Proposi in 3.7

Apli ando la Proposi in 3.9

!

= 1 + 1 = 2