Nombre: William Montalvn S.

Curso: 3 C

Profesor: Dr. Luis Hidalgo

Fecha: 20/01/12

TRABAJO DE FISICOQUIMICA LA ENTROPA Y LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

En Termodinmica se reconoce a una 1 Ley de la Termodinmica, conocida como "Ley de conservacin de la energa" y que establece que hay cierta magnitud llamada "energa", la cual no vara con los mltiples cambios que ocurren en la naturaleza. Y se reconoce adems a una 2 Ley de la Termodinmica, la cual establece, por su parte, que existe otra magnitud llamada "entropa", que permanece constante en algunas transformaciones y que aumenta en otras, sin disminuir jams. Aquellas trasformaciones en las cuales la entropa aumenta, se denominan "procesos irreversibles". La 2 Ley de la Termodinmica se aplica solamente a sistemas aislados, es decir, a sistemas en los cuales las transformaciones implicadas quedan todas includas en ellos (como es el caso de la "dilucin homeoptica"). En sistemas abiertos, en cambio, as como la energa puede pasar de un sistema a otro y entonces mientras uno la pierde, el otro la gana, pero el balance total es igual a cero-, lo mismo acontece con la entropa: si un sistema gana en entropa, su alrededor (que es otro sistema) la pierde, pero el balance total es nulo. Vale decir, al sistema ms su alrededor se le considera como un sistema aislado as se ha considerado al universo-. ste es el caso, sin embargo, de los procesos reversibles, los cuales son procesos ideales (ya que no existen en la naturaleza). En los sistemas reales, y como tales escenarios de procesos irreversibles, el balance final de entropa es siempre positivo. Adems, es muy importante sealar que la entropa aumenta en un sistema aislado hasta alcanzar un mximo, que es su estado de equilibrio (porque espontneamente permanece en l). Desde fines del siglo XIX all por el ao de 1872-, se empieza a reconocer con Ludwig Boltzmann que esta segunda Ley es una ley de naturaleza probabilstica (o estadstica). Esto quiere decir que no es imposible que en un sistema aislado pueda alguna vez disminuir su entropa, en lugar de aumentar. Esta aparente contradiccin con lo estipulado por la segunda Ley, no es tal, pues la prediccin de la ley est garantizada, en los hechos, por aquella otra ley que es principio fundamental de toda estadstica: la llamada "ley de los grandes nmeros". O sea, las excepciones se pierden en el conjunto inmensamente superior -en extensin- de los resultados esperados. Sin embargo, es posible la existencia de excepciones ; todava ms, podramos decir que la existencia de excepciones es inevitable dada su naturaleza probabilstica. Boltzmann uno de los creadores, junto con J.W. Gibbs, de la Mecnica estadstica- utiliz la teora cintica de los gases, de acuerdo con la cual la cantidad de calor de un gas depende del movimiento irregular de sus molculas, para mostrar que las colisiones entre molculas conducen segn leyes estadsticas- a una igualacin media de las diferencias de velocidad que ellas presentan. As, las molculas ms rpidas que el promedio, pierden velocidad con cada choque; mientras las molculas ms lentas que el promedio, ganan velocidad al chocar con las molculas ms rpidas.

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Es precisamente esta igualacin (o sea, desaparicin de las diferencias) lo que constituye el estado de equilibrio o estado de mxima entropa-. En palabras de Prigogine: "Dicho de otro modo, las colisiones entre las partculas aparecen como el mecanismo microscpico que conduce el sistema al equilibrio".(Ilya Prigogine, 1996, p.27.) Vale decir, el incremento de entropa durante los procesos fsicos implica que los conjuntos bien ordenados de molculas se transforman en conjuntos mal ordenados. El "orden" es aqu sinnimo de "diferencia" o de "heterogeneidad", lo cual no coincide necesariamente con el concepto de sentido comn -o habitual de nuestra vida diaria- de orden. Para dar un ejemplo: si todas las molculas rpidas o sea, ms rpidas que el promedio- se concentraran en la mitad izquierda del recipiente que las contiene, y las molculas lentas o sea, ms lentas que el promedio- lo hicieran en su mitad derecha, tendramos el estado de mximo orden (o el estado ms alejado del estado de equilibrio, que es el estado de mximo desorden o entropa). Al sentido comn, tal vez, le parecera ms ordenado un estado homogneo, es decir, un estado en que las molculas estn distribudas en forma uniforme donde en cualquier subespacio del sistema encontraramos molculas con una velocidad fluctuando muy poco alrededor del promedio-. sta es, sin embargo, la descripcin del estado de equilibrio. De acuerdo con Boltzmann, las colisiones al azar entre las molculas del gas (el llamado "caos molecular", que no es lo mismo que "el caos dinmico", del cual hablaremos despus) son las responsables de esta igualacin de las diferentes velocidades individuales, hasta alcanzar el estado de equilibrio termodinmico en el cual el espectro de velocidades de las molculas se distribuyen en una curva normal alrededor de la velocidad promedio (distribucin de Maxwell)-. Destaquemos que el estado de equilibrio termodinmico es considerado por la Mecnica estadstica como el estado de mxima probabilidad: "Para un conjunto macroscpico aislado, el mismo estado neto de equilibrio se predetermina mediante la Termodinmica como aquel en que la entropa llega a un valormximo, y por medio de la Mecnica estadstica como aquel que corresponde a una configuracin predominante asociada con el nmero mximo de microestados". (L.K. Nash, 1974, p.53.)

CAMBIO DE ENTROPA DE SUSTANCIAS PURAS

Caractersticas: 1. La entropa es una propiedad, por lo tanto al fijar el estado del sistema se determina la entropa. 2. Al especificar dos propiedades intensivas se fija un estado. 3. La entropa puede expresarse en funcin de otras propiedades; pero estas relaciones son muy complicadas y no son prcticas para clculos. 4. Los valores de la entropa en las tablas de propiedades se dan de acuerdo a un estado de referencia arbitrario. 5. Los valores de la entropa se vuelven negativos por debajo del valor de referencia.

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6. El valor de la entropa en un estado especfico se determina de la misma manera que cualquier otra propiedad. 7. En las regiones de lquido comprimido, vapor saturado, regin de lquido-vapor, lquido saturado y vapor sobrecalentado, los valores se obtienen directamente de tablas en el estado especificado. 8. El cambio de entropa durante un proceso es la diferencia entre los valores de entropa de los estados inicial y final.

CICLO DE CARNOT Se define ciclo de Carnot como un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas, tal como se muestra en la figura.

La representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama p-V es el siguiente

Tramo A-B isoterma a la temperatura T1 Tramo B-C adiabtica Tramo C-D isoterma a la temperatura T2 Tramo D-A adiabtica

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En cualquier ciclo, tenemos que obtener a partir de los datos iniciales:

La presin, volumen de cada uno de los vrtices. El trabajo, el calor y la variacin de energa interna en cada una de los procesos. El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido, y el rendimiento del ciclo.

Los datos iniciales son los que figuran en la tabla adjunta. A partir de estos datos, hemos de rellenar los huecos de la tabla. Variables Presin p (atm) Volumen v (litros) Temperatura T (K) Las etapas del ciclo Para obtener las variables y magnitudes desconocidas emplearemos las frmulas que figuran en el cuadro-resumen de las transformaciones termodinmicas. 1. Transformacin A->B (isoterma) La presin pB se calcula a partir de la ecuacin del gas ideal Variacin de energa interna A pA vA T1 vB T1 T2 T2 B C D

Trabajo Calor

2. Transformacin B->C (adiabtica) La ecuacin de estado adiabtica es ecuacin de la adiabtica ecuacin del gas ideal. Calor Variacin de energa interna . o bien, . Se despeja vc de la

. Conocido vc y T2 se obtiene pc, a partir de la

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3. Transformacin C->D (isoterma) Variacin de energa interna

Trabajo Calor

4. Transformacin D-> A (adiabtica) Se despeja vD de la ecuacin de la adiabtica partir de la ecuacin del gas ideal. Calor Variacin de energa interna Trabajo . . Conocido vD y T2 se obtiene pD, a

El ciclo completo

Variacin de energa interna

En un proceso cclico reversible la variacin de energa interna es cero

Trabajo

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Los trabajos en las transformaciones adiabticas son iguales y opuestos. A partir de las ecuaciones de las dos adiabticas, la relacin entre los volmenes de los vrtices es conduce a la expresin final para el trabajo.

, lo que nos

Calor

En la isoterma T1 se absorbe calor Q>0 ya que vB>vA de modo que En la isoterma T2 se cede calor Q<0 ya que vD<vC

Rendimiento del ciclo

Se define rendimiento como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido

FUNCION DE GIBBS En termodinmica, la energa libre de Gibbs o entalpa libre es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estadoextensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo Suniversoesta en funcin de Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado. Por esta razn fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema. Clculo de la energa libre de Gibbs Los cambios en la energa libre Contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropa del sistema. Fue desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidenseWilliardGibbs.

Nombre: William Montalvn S. Curso: 3 C Cambios de energa libre estndar

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La energa libre de reaccin, se denota, , es el cambio de energa en una reaccin a condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar. Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiomtricos. En general:

donde m y n son los coeficientes estequiomtricos. As como en en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0 La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontneo o no lo sea.

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LEY DE FARADAY
La Ley de induccin electromagntica de Faraday (o simplemente Ley de Faraday) se basa en los experimentos que Michael Faraday realiz en 1831 y establece que el voltaje inducido en uncircuito cerrado es directamente proporcional a la rapidez con que cambia en el tiempo el flujo magntico que atraviesa una superficie cualquiera con el circuito como borde: En resumen: "La cantidad de sustancia que se oxida o se reduce en los electrodos de una cuba electroltica es proporcional a la cantidad de electricidad depositada"

Donde es el campo elctrico, es el elemento infinitesimal del contorno C, es la densidad de campo magntico y S es una superficie arbitraria, cuyo borde es C. Las direcciones del contorno C y de estn dadas por la regla de la mano derecha.

La permutacin de la integral de superficie y la derivada temporal se puede hacer siempre y cuando la superficie de integracin no cambie con el tiempo. Por medio del teorema de Stokes puede obtenerse una forma diferencial de esta ley:

sta es una de las ecuaciones de Maxwell, las cuales conforman las ecuaciones fundamentales del electromagnetismo. La ley de Faraday, junto con las otras leyes del electromagnetismo, fue incorporada en las ecuaciones de Maxwell, unificando as al electromagnetismo. En el caso de un inductor con N vueltas de alambre, la frmula anterior se transforma en:

BIBLIOGRAFIA: homeoint.org/books3/diluciones/entropia.htm http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/carnot/carnot.htm

http://www.proenergia.com/id86.html