I.1.

Consideraii generale privind hidrogelurile Hidrogelurile sunt reele tridimensionale polimere capabile s absoarb cantiti mari de ap sau fluide biologice, n care se stabilesc legturi de natur chimic sau fizic. Capacitatea lor de a reine apa (cantitatea de ap reprezentnd cel puin 20 % din greutatea total a hidrogelului) se datoreaz prezenei gruprilor hidrofile de tipul: - OH, -CONH-, -CONH2, -COOH i SO3H [1]. Clasificarea hidrogelurilor se poate realiza n funcie de mai multe criterii dup cum urmeaz: o o o o o o o o o o o o dup originea catenei: naturale; sintetice; combinaii dintre un polimer sintetic i unul natural. dup tipul legturilor care se formeaz ntre catenele macromoleculare: fizice - stabilizate prin conexiuni intercatenare de tipul: legturi de hidrogen, interaciuni Van der chimice prezint legturi covalente intercatenare. dup natura grupelor laterale ale macromoleculelor: neionice; ionice : anionice; cationice; amfotere. dup structura fizic a reelelor: amorfe; semicristaline; supramoleculare; agregate hidrocoloidale. Waals, interaciuni

electrostatice sau hidrofobe;

 pot fi:

dup rspunsul la condiiile din mediul de reacie: care nu rspund la stimuli; care rspund la diferii stimuli denumite i materiale inteligente

datorit rspunsului lor la variaia diferiilor parametri din mediul de reacie. Aceti stimuli temperatur [2]; pH [ 3,4]; trie ionic [5]; lumin [6]; cmp electric [7]; biomolecule [8]. dup mrimea porilor: [10]. dup continuitatea reelei tridimensionale: continue; discontinue. dup structura chimic a reelelor polimere : fr pori; microporoase; macroporoase. dup capacitatea de umflare: cu grad de umflare sczut; cu grad de umflare mediu; cu grad de umflare ridicat; superabsorbant. dup dimensiunea hidrogelurilor: microgeluri, sisteme coloidale stabile a cror diametre sunt cuprinse

ntre 100 nm i 1 m [9]; macrogeluri, geluri voluminoase ale cror dimensiuni depesc 1 mm

homopolimere; copolimere; structur semi-interpenetrat (semi-IPN); structur interpenetrat (IPN). funcie de biodegradabilitate:

biodegradabile; nebiodegradabile. fizico-chimice, biologice i mecanice ale

Necesitatea ameliorrii proprietilor

hidrogelurilor a condus la diversificarea gamei de monomeri neionici sau purttori de sarcini electrice (anionici, cationici i amfoteri) care intr n componena acestora. Momomerii cei mai utilizai la obinerea hidrogelurilor sunt prezentai n Tabelul I.1. Tabelul I.1. Monomeri utilizai la obinerea de hidrogeluri [11]. Denumire monomer Monomeri anionici Acid (met)acrilic (MAA)
CH2 CR

Structur
COOH, R H sau CH3

H2C

CH

Acid p-stiren sulfonic

SO3H
O

Acid itaconic (IA)

HO
CH2
H3C H C O

O OH

Acid crotonic

OH

Monomeri cationici
HC CH2

4 Vinil piridin
N

Aminoetil (met)acrilai Monomeri amfoteri N-vinil glicin Monomeri neionici

H2 C

CR

COO

CH2

CH2

NR1R2 , R1,R 2

H sau CH3 H sau CH3

H2C

CH

NH

CH2

COOH

2-hidroxietil metacrilat (HEMA)

H2C

C CH3

O CH2 CH2OH

Acetat de vinil Monomeri (met)acrilici Acrilamid (AAm) Glicidil metacrilat (GMA)

H2C

H3C

OCH

CH2

CR

COOR , R
O

H sau CH3

H2C

CH

NH2

O H3C CH2 O O

N-vinil-2-pirolidon (NVP)

O CH2

Alturi de monomeri un rol important n obinerea hidrogelurilor l joac i diferii polimeri care pot fi naturali sau sintetici [12]. Caracteristicile i potenialele aplicaii ale hidrogelurilor sunt descrise ntotdeauna n corelaie cu metodele de obinere i cu capacitatea de umflare. Astfel, obinerea hidrogelurilor se poate realiza printr-o mare diversitate de metode, ce depind de scopul i destinaia produsului. Hidrogelurile se obin din amestecuri de monomeri, monomeri i polimeri, amestecuri de polimeri sau prin reacii de modificare chimic urmate de aplicarea unor tehnici de prelucrare, care s asigure o structur adecvat, o concentraie optim de ap i proprieti mecanice corespunztoare. Metodele de obinere a hidrogelurilor pot fi clasificate dup cum urmeaz: reticularea covalent o reticulare prin reacii de (co)polimerizare radicalic;

o reticulare prin interaciunea grupelor funcionale; o reticulare n urma iradierii unor monomeri i polimeri cu radiaii UV sau de energie nalt; reticularea ionic o o cu ioni metalici; interaciuni polianion-polication;

reticularea prin legturi de hidrogen.

Principala i cea mai important caracteristic a hidrogelurilor o reprezint gradul de umflare sau capacitatea de a absorbi apa sau un alt solvent. n cazul hidrogelurilor ionice sistemul este alctuit din lanuri polimere reticulate, ap i ioni de sare aa cum se observ din Figura I.1.

Figura I.1. Reprezentarea schematic a reelei hidrogelurilor ionice n stare umflat. Factorul major care contribuie la umflarea reelelor ionice l reprezint ionizarea reelei. De aceea, gradul de ionizare, echilibrul ionizrii, concentraia grupelor ionizabile din interiorul reelei polimere, pH-ul i tria ionic a mediului de umflare, valena i natura contraionilor, compoziia mediului de umflare influeneaz comportarea dinamic i umflarea la echilibru. Alte proprieti ale materialelor polimere, precum gradul de reticulare, echilibrul hidrofil/hidrofob i tacticitatea pot de asemenea controla comportarea la umflare. 1. Influena densitii de sarcin. Creterea gradului de ionizare n reeaua polimer determin o cretere a hidrofiliei ceea ce conduce la o umflare mai rapid. Hidrogelurile anionice sau acide coninnd grupri carboxilice se umfl la un pH mai mare

dect pKa - ul gelului datorit ionizrii. La un pH mai sczut dect pKa - ul gelului, acesta se afl ntr-o stare neionizat i gradul de umflare este mic. Un comportament opus a fost observat n cazul gelurilor bazice sau cationice ce conin grupri amino pentru care pH-ul de tranziie depinde de pKb - ul gelului, dup cum se observ n Figura I.2. n cazul unui poliamfolit pH-ul corespunztor punctului izoelectric este un factor decisiv. Un poliamfolit este n form ionizat la valori ale pH-ului mai mici i mai mari dect pH-ul corespunztor punctului izoelectric. Din acest motiv un gel poliamfolitic prezint valori ridicate ale gradului de umflare att n mediu acid ct i n mediu puternic bazic. Aproape de punctul izoelectic, gelul se afl n stare umflat moderat. Proteinele sunt exemple de poliamfolii. 3. Natura contraionilor. n general, gelurile polielectrolitice prefer contraioni cu valen mai mare, aceast preferin crescnd cu diluia. n plus, gelurile polielectrolitice prefer contraioni cu raz de hidratare mai mic. Selectivitatea gelurilor anionice puternic acide n mediul apos fa de ionii metalelor alcaline crete n ordinea: Li+< Na+< K+< Rb+< Cs +. Aceast secven este aceeai cu descreterea razei ionilor hidratai [11].

Figura I.2. Gradul de umflare la echilibru funcie de pH pentru hidrogelurile ionice [11]. 4. Atracia electrostatic. Interaciunile ntre contraioni i gruprile ionice fixe nu necesit formarea unor legturi chimice. Tria interaciunilor ionice depinde de sarcina ionic i de distana dintre contraion i grupa ionic. Contraionii cu valen mai mare sunt mai puternic retinui deoarece atracia electrostatic este proporional cu sarcina ionic i invers proporional cu ptratul distanei dintre sarcini [13].

Diversitatea structurilor chimice i posibilitatea controlului precis asupra arhitecturii moleculare i a morfologiei au dus la obinerea de hidrogeluri cu aplicaii n domenii de mare interes cum ar fi: medicin, biotehnologie, protecia mediului nconjurtor etc. (Tabelul I.2): Tabelul I.2 Aplicaii ale hidrogelurilor. Nr. crt. Domenii de utilizare ale hidrogelurilor Sisteme cu eliberare controlat a principiilor biologic active: medicamente, celule, microorganisme, principii nutritive etc. implanturi ingineria esuturilor organe artificiale pansamente pentru vindecarea rnilor biosenzori dispozitive mecanice (actuatori) procese de bioseparare ndeprtarea coloranilor ndeprtarea cationilor metalici Referine

[14-16] [17], [18] [19-21] [22] [23] [24], [25] [26-28] [29] [30] [31-33] [34]

1.

medicin

2. 3. 4.

biotehnologie protecia mediului nconjurtor industria textil

modificarea proprietilor unor esturi I.2. Hidrogeluri ionice pe baz de polimeri sintetici I.2.1. Sinteza i caracterizarea unor hidrogeluri ionice pe baz de polimeri sintetici

Cea mai folosit metod de obinere a hidrogelurilor ionice pe baz de polimeri sinetici este (co)polimerizarea radicalic. Ca surs de radicali liberi se folosesc frecvent substane chimice cu legturi labile (peroxid de benzoil, apa oxigenat, azo-izo-butironitril, diazo-aminobenzen etc.) care sub aciunea unor factori (temperatur, radiaii luminoase, activatori chimici) scindeaz homolitic n specii active. Obinerea unui hidrogel ionic prin reacia de (co)polimerizare radicalic (Figura I.3) presupune ca unul dintre parteneri s fie un monomer ionic, iar cellalt s fie un compus chimic cu cel puin dou legturi duble n molecul, avnd rolul de agent de reticulare [etilenglicol dimetacrilat (EGDMA), 1,4butandiol dimetacrilat (BDMA), N, N- metilen bisacrilamid (BAAm), trimetilolpropan triacrilat (TMPTA)].

Figura I.3. Reprezentarea schematic a metodei de obinere a hidrogelurilor prin polimerizare radicalic reticulant. ncepnd cu anii 1940 au fost dezvoltate cteva teorii care au descris formarea gelurilor n copolimerizarea radicalic reticulant. Teoriile statistice ale lui Flory i Stockmayer pornesc de la ideea egalitii ntre reactivitile grupelor funcionale i a absenei reaciilor de ciclizare [35,36]. De fapt aceste presupuneri n copolimerizarea radicalic reticulant nu sunt reale [37]. Comparativ cu teoriile statistice, teoria cinetic care ia n calcul toate caracteristicile cinetice ale copolimerizrii i ale reaciilor de reticulare poate oferi o abordare mai realist a mecanismului procesului de formare a reelelor. Recent, modelele cinetice au fost utilizate pentru a descrie relaiile dintre masa molecular a polimerilor i conversia sau timpul de reacie n procesul de reticulare [38,39]. Prin copolimerizare radicalic reticulant se pot obine hidrogeluri ionice macroporoase [40,41] a cror porozitate poate fi creat prin una din urmtoarele metode: polimerizarea reticulant n prezena unor substane care sunt solveni pentru monomeri, dar ageni de precipitare pentru polimerul format [42]; polimerizarea reticulant n prezena de substane gazoase care rmn n hidrogel [43]. sublimarea apei ngheate din hidrogelul aflat n stare umflat [44].

 polimerizarea reticulant sub temperatura de nghe a solventului (criogelifiere) [45-48]. polimerizarea reticulant n prezena unor substane solubile (zaharuri, sruri) care sunt eliminate din hidrogel dup formarea acestuia [49] Utiliznd cea de a doua metod, Pradny i colab. [49] au obinut hidrogeluri macroporoase plecnd de la HEMA, MAA i EGDMA ca agent de reticulare. Prin polimerizare reticulant sub temperatura de nghe a solventului s-au obinut hidrogeluri ionice de tip criogel. Aceast tehnic a fost introdus de Lozinski [45] i const din nghearea amestecului iniial de polimerizare (monomer + reticulant + solvent) urmat de transformarea acestuia, dup polimerizarea complet, ntr-o matrice monolitic cu canale macroporoase continue, cristalele solventului acionnd ca un agent de formare a porilor. Proprietile criogelului sunt stabilite de natura solventului, temperatura de polimerizare precum i de concentraia monomerului [46-48]. Hidrogeluri macroporoase pe baz de acid 2-acrilamido-2-metilpropan sulfonic (AMPS) i BAAm s-au sintetizat sub temperatura de nghe a apei (Tprep = -24 oC i -10 oC), n condiii izoterme. S-a observat c aceste criogeluri rspund foarte rapid la stimuli, iar echilibrul de umflare a fost atins n cteva secunde comparativ cu hidrogelurile convenionale care necesit ore sau zile s-l ating n solveni buni [50,51]. Viteza crescut de umflare a hidrogelurilor obinute sub temperatura de nghe a apei a fost determinat de formarea unei structuri poroase n matricea polimerului, care a condus la o mrire a suprafeei interne, astfel c aria de contact dintre solvent i polimer a crescut. Dup descoperirea n anii 70 de ctre Tanaka [52] a hidrogelurilor inteligente, numeroase cercetri au fost ndreptate ctre obinerea i studiul materialelor care au capacitatea de a rspunde la aciunea a numeroi stimuli fcnd astfel posibil aplicarea lor n diferite domenii de activitate. Acestea manifest schimbri majore n comportarea la umflare, a permeabilitii sau stabilitii la modificarea temperaturii, pH-ului, a triei ionice a mediului de reacie, a cmpului electric sau magnetic (Figura I.4) [53,54].

Figura I.4. Comportarea hidrogelurilor la stimuli externi [55]. Cele mai studiate hidrogeluri sensibile la stimuli sunt cele sensibile la temperatur, caracterizate printr-o temperatur critic minim de solubilitate (LCST). Aceast temperatur depinde n principal, de raportul dintre segmentele hidrofile i cele hidrofobe de pe lanul polimer, dar nu trebuie neglijat nici influena densitii de reticulare i a celei de grefare. Plecnd de la faptul c, gradul de umflare la echilibru a hidrogelurilor pe baz de poli(N-izopropilacrilamid) (PNIPAM) este relativ sczut, s-a ncercat mbuntirea proprietilor la umflare a acestora. n acest sens, s-au realizat reacii de copolimerizare ale N-izopropilacrilamidei (NIPAM) cu diferii monomeri anionici de tipul: MAA [56], acrilat de sodiu (SA) i metacrilat de sodiu (SMA), [57], acid acrilic (AA) [58-60] i IA [61]. Hidrogeluri cu grade i viteze mari de umflare/colapsare s-au obinut i prin copolimerizarea radicalic n soluii apoase a NIPAM cu sarea de sodiu a acidului 2acrilamido-2-metilpropan sulfonic (NaAMPS) [62] sau cu GMA [63], n prezena BAAm ca agent de reticulare. Studiul comportrii la umflare a acestor tipuri de hidrogeluri a artat c o cantitate mai mare de 3 % de NaAMPS n compoziia de plecare a condus la obinerea de hidrogeluri care i pierd sensibilitatea la variaiile de temperatur i c utilizarea GMA la obinerea terpolimerului a condus la formarea unui hidrogel caracterizat prin viteze mai mari de umflare/colapsare dect cele preparate numai pe baz de NIPAM-co-NaAMPS. Hidrogeluri sensibile la temperatur s-au obinut i pe baz de NIPAM i iodur de 3-metil1-vinilimidazol (MVI), gradul de umflare crescnd odat cu creterea coninutului de MVI [64]. Pentru diferite rapoarte ntre cei doi comonomeri, valorile coeficienilor de difuzie au crescut odat cu creterea temperaturii. Cea mai bun cale pentru obinerea de hidrogeluri

cu caracteristici dorite, este aceea de a corela structura polimerilor disponibili cu proprietile mecanice i comportarea lor la umflare. Hidrogeluri sensibile la pH s-au obinut prin reacia de copolimerizare radicalic reticulant dintre N,N-dietilaminoetil metacrilamid (DEAEMA), NVP i IA utiliznd BAAm ca agent de reticulare, persulfatul de amoniu (APS) drept iniiator, iar N,N,N,Ntetrametiletilendiamina (TEMED) ca activator [65]. Studiile de umflare au artat c, pH-ul i coninutul de grupe ionice sunt parametri de baz care afecteaz gradul de umflare la echilibru al hidrogelului ionic. Important este faptul c, prezena a numai cteva procente de monomer anionic (IA) modific radical comportarea la umflare a hidrogelului P(DEAEMA/NVP). Coeficienii de difuzie pentru hidrogelurile ionice P(DEAEMA/NVP) n soluii tampon au crescut odat cu creterea coninutului de IA. Alte hidrogeluri sensibile la pH sunt cele obinute prin copolimerizarea radicalic a Nhidroximetilacrilamidei (HMAAm) cu IA i -metil itaconat (MHI) [66]. n cazul acestor hidrogeluri a fost studiat influena triei ionice asupra echilibrului de umflare, observndu-se faptul c odat cu creterea triei ionice gradul de umflare a sczut, indiferent de pH (Figura I.5).

Figura I.5. Influena triei ionice asupra echilibrului de umflare, la diferite valori de pH pentru ambele hidrogeluri [66].

Hidrogeluri sensibile la pH au fost obinute prin copolimerizarea radicalic a esterilor n-alchil metacrilici (n-AMA), AA, AAm i 4,4-di(metacriloilamino) azobenzen ca agent de reticulare [67]. Factorii care au o mare influen asupra umflrii acestor tipuri de hidrogeluri includ: gradul de reticulare, lungimea lanurilor laterale din n-AMA i valorea pH-ului. O proprietate interesant a hidrogelurilor ionice obinute prin copolimerizare radicalic reticulant a clorurii de [2-(metacriloiloxi)etil] trimetilamoniu (MADQUAT) i 2-hidroxietilacrilat (HEA), n prezena BAAm ca agent de reticulare [68] este aceea c pot forma compleci cu polielectroliii liniari cu sarcini opuse [69]. Ca urmare a complexrii, pe suprafaa reelei s-a format un strat distinct opalescent de complex polielectrolitic (PEC). Odat cu avansarea complexrii stratul de grosime variabil a ptruns n interiorul gelului transparent, complexarea fiind nsoit de o reducere semnificativ a volumului hidrogelului (aproximativ dou ordine de mrime), contracia complexului format fiind funcie de compoziia copolimerului, masa molecular a PAA i pH-ul soluiei. Comparativ cu hidrogelurile obinuite a cror capacitate de absorbie a apei este de ~1 g/g, hidrogelurile superabsorbante (SAHG) sunt materiale capabile s nglobeze o cantitate foarte mare de ap (10 -1000 g/g) [70]. SAHG sintetice se obin n general plecnd de la monomeri acrilici cum ar fi: AA, sruri ale AA i AAm. n Schema I.1 sunt prezentate dou dintre metodele de obinere a SAHG acrilice i anume: (a) polimerizarea reticulant a monomerilor acrilici cu monomeri diivinilici; (b) obinerea unui prepolimer solubil n ap prin polimerizarea monomerilor acrilici care apoi este reticulat cu monomeri polifuncionali.

HO O +

M O

H 2N O + O Initiator

H2N

M O O

monomeri hidrofili

O X R X O Initiator (a)

COOH lanturi prepolimere solubile in apa X R X H2N O COOH H 2N O O

+

XH (b) R XH

COO M

O H 2N H 2N

COO M

O X R X

COO M

COO M

COOH

COO M

O H2N H 2N

O X R

O H2N

retea polimera care se umfla in apa

Schema I.1. Schema de reacie pentru obinerea de SAHG [70]. Fotopolimerizarea este intens utilizat pentru a transforma un monomer lichid sau un macromer n hidrogel, rapid i de o manier controlabil. Radiaiile UV pot interaciona cu fotoiniiatorii pentru a obine radicali liberi ce determin iniierea fotopolimerizrii. Fotoiniiatorii frecvent utilizai sunt de tipul: Irgacure 184, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure 2959, Darocur 1173 (Schema I.2) [71].
CH3 O C O C O CH3
Irgacure 651 Irgacure 184 Darocur 1173

O C HO

O C

CH3 C CH3

CH3 H3C CH3

O C

O
P

O H3C C H3C CH3

O HO CH2 CH2 O C

CH3 C CH3 OH

Irgacure 819

Irgacure 2959

Schema I.2. Fotoiniiatori utilizai la obinerea hidrogelurilor SAHG [71]. Prin fotopolimerizare Kim i Peppas [72] au sintetizat hidrogeluri pe baz de polietilenglicol (PEG), MAA i metacriloxietil glucozid (MEG). Ca agent de reticulare s-a utilizat tetraetilenglicol dimetacrilat (TEGDMA), iar ca iniiator sensibil la radiaii UV 1hidroxiciclohexilfenil ceton (Irgacure 184). Studiile efectuate pe aceste tipuri de hidrogeluri au evideniat transformri structurale i moleculare la schimbarea pH-ului. Astfel, la pH sczut s-a evideniat prezena legturilor de hidrogen, pe cnd la valori mari ale pH-ului interaciunile electrostatice au fost mai probabile. Iniierea polimerizrii radicalice s-a realizat i cu ajutorul radiaiilor de energie nalt. Cnd o soluie apoas a doi monomeri (NVP i AA) a fost iradiat cu radiaii avnd o doz de 1,85 kGy, au fost generai radicali liberi nu numai de la monomeri ci chiar i din ap, solventul n care au avut loc simultan reaciile de polimerizare i reticulare. Radicalii liberi de tip HO sunt foarte reactivi i atac monomerul declannd imediat polimerizarea [73]. Reacia acestor radicali cu monomerii a condus la formarea de copolimeri NVP/AA cu o structur aleatoare. Cnd doza de radiaii a crescut peste o anumit valoare, lanurile polimere au reticulat obinndu-se un hidrogel. Studiile ntreprinse pentru caracterizarea hidrogelului NVP-AA obinut prin fotopolimerizarea indus de radiaii au evideniat sensibilitate la pH, temperatur i trie ionic. Prin aceeai tehnic au fost obinute i hidrogeluri pe baz de HEMA i acid maleic (MA), sau HEMAco-etilenglicol metacrilat fosfat (MOEP) [74,75]. n cazul HEMA-co-MOEP, includerea de grupe fosfat n reeaua hidrogelului a avut o influen semnificativ asupra mecanismului de transport al apei n interiorul gelului, datorit faptului c aceast grupare are o aciune dubl: de grupare hidrofil i de reticulant fizic la concentraii mari, determinnd astfel o rigidizare a reelei. Tehnica de amprentare molecular reprezint o metod de obinere a hidrogelurilor ionice cu proprieti specifice de recunoatere molecular pentru un anumit compus. n general, amprentarea molecular presupune urmtoarele etape:

(a)

preorganizarea

templatului

monomerilor

vederea

realizrii

interaciunilor complementare ntre componeni; (b) polimerizarea complexului monomer - templat; (c) ndeprtarea templatului din polimer prin extracie (Figura I.6) [76]. Metodele de sintez ale polimerilor amprentai molecular (PAM) pot fi clasificate dup cum urmeaz:

amprentare molecular necovalent; amprentare molecular covalent; amprentare molecular mediat prin intermediul cationilor metalici.

Figura I.6. Reprezentarea schematic a principiului amprentrii moleculare [76]. Utiliznd procedeul de amprentare molecular mediat prin intermediul ionilor metalici, Alvarez-Lorenzo i colab. [77,78] au obinut hidrogeluri sensibile la temperatur. Autorii au sintetizat dou tipuri de hidrogeluri polimere slab reticulate i anume: unul obinut prin polimerizarea radicalic reticulant plecnd de la NIPAM, MAA i BAAm, iar cellalt obinut prin tehnica de amprentare molecular plecnd de la NIPAM, metacrilat de plumb i metacrilat de calciu (molecule templat) i ca agent de reticulare BAAm. Gelurile amprentate au adsorbit ionii de calciu n stare colapsat, i i-au eliberat atunci cnd s-au

aflat n stare umflat. Hidrogelurile amprentate au prezentat o capacitate de adsorbie a ionilor de calciu mult mai mare dect gelurile neamprentate. Din punct de vedere practic rezultatele au demonstrat c aceast tehnic de amprentare este adecvat pentru prepararea hidrogelurilor slab reticulate sensibile la stimuli externi, capabile s adsoarb i s elibereze ioni multivaleni. Tehnica de amprentare molecular a fost utilizat de ctre Bolisay i colab. [79] n scopul obinerii de hidrogeluri pe baz de clorhidrat de poli(alilamin) (PAH), epiclorhidrin (ECH) (agent de reticulare) i virusul mozaic Tabacco (molecula templat). Procesul de sintez a hidrogelurilor a avut loc n trei etape: 1) interaciunea dintre grupele funcionale ale templatului i cele ale lanului polimeric prin intermediul legturilor de hidrogen, legturilor ionice, respectiv forelor Van der Waals; 2) reacia de reticulare a sistemului format n prima etap cu obinerea unei reele polimere care ncorporeaz templatul; 3) ndeprtarea templatului din reeaua polimer. Plecnd de la acelai sistem format din PAH i ECH, dar utiliznd alte molecule templat de tipul sarea de sodiu a glucozfosfatului [80] sau sarea de bariu a Dglucozfosfatului [81] s-au obinut hidrogeluri ionice amprentate n care complexul templatmonomer s-a format prin intermediul legturilor de tip ionic.

marinela