Enlaces Atmicos

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Dr. Andres Ozols
Laboratorio de Slidos Amorfos (Depto. de Fsica) Grupo de Biomateriales para Prtesis GBP (Instituto de Ingeniera Biomdica) aozols@fi.uba.ar . Contenido:

FACULTAD de INGENIERIA
1. Estructura atmica
UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES F.I.U.B.A.

El tomo de Bohr Modelo atmico actual Nmeros Cunticos Tabla peridica de los elementos 2. Anlisis cualitativo y cuantitativo microscopa electrnica de barrido. por

Av. Paseo Coln 850 1063 Buenos Aires, Argentina

3. El enlace atmico 4. El enlace covalente 5. El enlace metlico. 6. El enlace de Van der Waals 7. Materiales: clasificacin en funcin de la

clase de enlace
8. Problemas

Septiembre 2009

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ESTRUCTURA ATMICA La compresin de la naturaleza de los enlaces atmico requiere el estudio previo de la estructura atmica a partir de los modelos de Bohr y los resultados de la mecnica cuntica predichos por Schrdinger a partir de su ecuacin de onda. El tomo de Bohr Niels Bohr, fsico dans, como investigador visitante del equipo de Rutherford en Inglaterra en 1911, propuso una modificacin del modelo atmico planetario (Figura 1), que permita superar las dificultades del anterior: Adems, pudo explicar, con una excelente precisin, el origen de los espectros atmicos y sus caractersticas.

Figura 2: Modelo atmico de Bohr los electrones giran en rbitas circulares alrededor del ncleo; ocupando la rbita de menor energa posible, o sea la rbita ms cercana posible al ncleo.

Las hiptesis o postulados de Bohr fueron: 1. Las rbitas de los electrones en torno al ncleo son estacionarias, es decir, el electrn gira en ellas sin emitir ni absorber energa. A cada rbita le corresponde por tanto una energa definida e igual a la que posee el electrn cuando est en ella (Figura 2).
Figura 1: Modelo atmico de Rutherford: electrones girando alrededor de un ncleo denso y positivo

Los trabajos de Planck y de Einstein, haban introducido en la fsica la idea de cuantificacin. En sta los fenmenos de absorcin o emisin de radiacin por la materia ocurran por intercambios de energa en forma discontinua, como a saltos o cuantos. Bohr hizo la sntesis de ambos esquemas: el modelo planetario de Rutherford y la cuantificacin de la energa de Planck-Einstein, construyendo de este modo su teora del tomo.

2. La emisin o la absorcin de radiacin por un tomo va acompaada de saltos electrnicos de una rbita a otra de diferente energa. La radiacin emitida o absorbida tiene una frecuencia tal que verifica la ecuacin Ei Ej = h (1)

donde Ej y Ei son las energas de las rbitas entre las cuales se produce la transicin, siendo h la constante de Planck. 3. Las leyes de la mecnica clsica permiten explicar el carcter circular de las rbitas electrnicas, pero no las transiciones de una rbita a otra. 4. No todas las rbitas circulares estn permitidas para un electrn (Figura 3). Slo aquellas que satisfacen la condicin:

L= n

(2)

siendo L el impulso angular orbital del electrn y n un nmero natural, denominado nmero cuntico,

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pues su presencia en la ecuacin cuantifica el radio de la rbita . n Distancia [] 0,53 1 2,12 2 4,76 3 8,46 4 13,22 5 19,05 6 25,93 7
Figura 3: Modelo atmico de Bohr Cada rbita se corresponde con un nivel energtico identificado con el nmero cuntico principal, n; que tiene valores de nmeros naturales (1,2, 3,etc). Las distancias del ncleo en las que se puede encontrar un electrn en el hidrgeno se presentan en la tabla de la derecha.

de experimento como ondas y en otros como partculas. A su vez, la radiacin presenta un comportamiento corpuscular o de partcula en ciertos experimentos. 4. La posicin, energa y velocidad de un electrn solo puede ser determinados por medio de probabilidades en lugar de certezas, como ocurra en la concepcin de la fsica clsica. Erwin Schrdinger present el modelo atmico actual, por medio de una "Ecuacin de Onda", una frmula matemtica que considera los aspectos anteriores. La solucin de esta ecuacin, es la funcin de onda (), y es una medida de la probabilidad de encontrar al electrn en el espacio. As, el volumen del espacio donde puede encontrar al electrn con mayor probabilidad se denomina orbital (Figura 3). El valor de la funcin de onda asociada con una partcula en movimiento esta relacionada con la probabilidad de encontrar a la partcula en el punto (x, y, z) en el instante de tiempo t. En general una onda puede tomar valores positivos y negativos. Una onda puede representarse por medio de una cantidad complejo, que no tiene sentido fsico. Sin embargo, el mdulo (o su valor al cuadrado) es probabilidad por unidad de volumen o densidad de probabilidad. La funcin de onda depende de los valores de tres variables llamadas nmeros cunticos. Cada conjunto de nmeros cunticos, definen una funcin especfica para un electrn. Nmeros Cunticos La funcin de onda est definida por cuatro los nmeros: el principal, orbital, magntico y de Spin. Los tres primeros resultan de la ecuacin de onda; y el ltimo, de las observaciones realizadas de los campos magnticos generados por el mismo tomo. Nmero cuntico principal, n Es el nmero n que identifica los niveles energticos principales. Valores crecientes de n corresponden a volmenes (ocupados por el electrn) mayores, pudiendo contener ms de un electrn. n puede tener valores de 1 hasta infinito. Esta ltima situacin corresponde a un electrn que se ha desprendido del tomo.

Bohr admiti la utilidad de la fsica clsica para explicar algunos aspectos de su modelo y a la vez la rechaz para explicar otros. El problema de la inestabilidad del tomo planteado con anterioridad para el modelo planetario de Rutherford, lo resuelve Bohr imponiendo el carcter estacionario de las rbitas, lo cual equivale a negar, en ese punto, la validez de la fsica clsica y aceptar la idea de cuantificacin. El modelo de Bohr fue capaz de explicar muchos de los datos experimentales entonces disponibles sobre espectros de tomos sencillos y predecir otros nuevos, lo que constituy su principal punto de apoyo. MODELO ATMICO ACTUAL El tomo se puede describir por medio del modelo siguiente: 1. Un ncleo atmico constituido por partculas de carga positiva, protones, y de partculas sin carga, neutrones, de la misma masa, y todas confinadas en un volumen muy pequeo, que concentra casi toda la masa atmica. 2. Los estados estacionarios o niveles de energa en los cuales se distribuyen los electrones de acuerdo a su energa. 3. La dualidad de la materia (carcter ondapartcula). Esta se manifiesta a escala atmica en la que las partculas exhiben ante determinados tipos

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Nmero cuntico orbital, l Este nmero es I y permite la identificacin de la forma del espacio donde se encuentra el electrn (Figura 3). Su valor va desde cero hasta n-1 Si existen dos o ms electrones que ocupan el mismo nivel energtico n, stos pueden tener valores de l distintos. Nmero cuntico magntico, m Este nmero designado m representa las orientaciones que pueden asumir los diferentes orbtales frente a un campo magntico. Los valores que puede asumir son enteros que van desde l hasta +l. Por ejemplo: si l =2 entonces m puede tener los valores -2, -1, 0, 1, 2. Adems, cada uno de estos nmeros identifican los sub-niveles de energa, ligeramente distintas entre s, producidos cuando el tomo est inmerso en un campo magntico. a orbital s (n = 1, l=0, m=0)

c orbital d (n = 3, l=2, m=0)

b orbital (n = 2,

Figura 3: Modelo atmico actual: el volumen del espacio donde puede encontrar al electrn con mayor probabilidad se denomina orbital. En los dibujos se muestran algunos orbtales por medio de superficies que corresponden a la misma probabilidad y por de medio de cortes transversales utilizando la idea de capas de cebolla identificadas por colores distintos, cada una con una probabilidad distinta. El orbital s (n = 1, l = 0 y m = 0) en a tiene simetra esfrica. En cambio, el orbital p (n = 2, l =1) en b tiene el aspecto de dos globos unidos y el orbital d (n = 3, l = 2, m = 0) tiene un anillo en el plano del centro.

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Nmero cuntico de Spin, s Este nmero asume dos valores permitidos +1/2 y 1/2, que identifican simblicamente el sentido de giro del electrn rotacin sobre su eje, haca la derecha o haca la izquierda. En la jerga de la fsica estos estados se los nombra como de spin hacia arriba o spin hacia abajo. Nmero atmico, Z Indica el nmero de protones que tiene un tomo. Los Istopos Son todos los tomos que tienen el mismo nmero atmico, Z, pero diferentes masas. Es decir, elemento puede tener tomos con ncleos de distinto nmero de neutrones. Cada tomo de la mismo especie qumica tendr un peso diferente, pero con propiedades similares, solo reconocibles por su masa. A partir de este concepto se define el peso atmico, como el peso de una cantidad de 6.22 1023, expresado en gramos y correspondiente al istopo ms estable en la naturaleza. Este nmero se llama nmero de Avogadro, NA (6.022 1023 tomos por mol). Nmero atmico, Z Indica el nmero de protones que tiene un tomo. Los Istopos Son todos los tomos que tienen el mismo nmero atmico, Z, pero diferentes masas. Es decir, elemento puede tener tomos con ncleos de distinto nmero de neutrones. Cada tomo de la mismo especie qumica tendr un peso diferente, pero con propiedades similares, solo reconocibles por su masa. A partir de este concepto se define el peso atmico, como el peso de una cantidad de 6.22 1023, expresado en gramos y correspondiente al istopo ms estable en la naturaleza. Este nmero se llama nmero de Avogadro.
Figura 4: Tabla Peridica de Elementos en la cual se indican el nmero atmico y la masa atmica (en UMA), y la distribucin de metales con sus respectivas estructuras cristalinas. En naranjado estructura f.c.c. (Co, Fe, Ni, Cu, Ag, Au, Pt, Al, etc.); en amarillo b.c.c. (Ti, Cr, Fe, V, K, etc) e en celeste la estructura h. c.p. (Ti, Zn, Cd, Mg, etc).

La Tabla est escrita en un orden secuencial de peso o nmero atmico y est dispuesta en filas horizontales, denominadas periodos, y columnas verticales, formando grupos, para mostrar las semejanzas entre las propiedades qumicas y fsicas de los elementos, como una funcin peridica de la secuencia [McG04]. Cada elemento, est representado por un smbolo y nmero atmico y ocupa un cuadro separado de la tabla, siguiendo el orden secuencial del nmero atmico. La tabla divide los elementos en nueve grupos (I, II,.IX) designados por encabezamientos numricos en cada columna, y en siete periodos. Siete de los nueve grupos se suelen dividir, en las categoras a y b. Los elementos a se clasifican como grupo principal y los b como subgrupo. Dos hileras (lantnidos o tierras raras y actnidos) ocupan posiciones especiales fuera del cuerpo principal de la tabla, pues no pueden ser incluidos de manera sencilla en los periodos seis y siete. Los elementos que siguen al laurencio (Z = 103) posiblemente en el futuro constituirn un tercer grupo, el grupo superactnido, fuera del cuerpo principal de la tabla peridica. Los elementos de un mismo grupo exhiben frecuentemente la misma valencia. Adems, la tabla peridica hace una divisin natural de los elementos en su estado elemental, o no combinado, en metales

Tabla peridica de los elementos La tabla peridica de los elementos qumicos, creada por el cientfico ruso Mendeleiev, permite ordenar a los elementos qumicos en grupos o familias (Figura 4) [Len04].

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y no metales. Entre la zona ocupada por los elementos metlicos y la ocupada por los no metales se ubican los metaloides. Otras datos que pueden ser derivados de la tabla son (Figura 5). El potencial de oxidacin El calor de formacin de compuestos tipo La conductividad elctrica El punto de fusin El punto de ebullicin El radio inico El potencial de ionizacin La afinidad electrnica El espectro ptico El comportamiento magntico. Existen escasas sistematizaciones en la historia de la ciencia que pueden competir con el concepto peridico de esta tabla... El descubrimiento de un elemento nuevo en el futuro deber ocupar un lugar en el sistema peridico. Las propiedades de ese elemento debern estar en acuerdo con su ubicacin en la tabla.

en la Figura 6. Cada radio orbital caracterizado por un nivel de energa.

est

Figura 6: Distribucin de energas en los orbitales atmicos.

A partir de la ocupacin de estos orbitales con electrones se determina la configuracin electrnica de un elemento (Figura 7). Por ejemplo. el C tiene el nmero atmico Z = 6 (6 protones) y su peso atmico es 56 g/mol (6 protones y 6 neutrones) (Figura 8). Los 6 electrones se distribuyen en 2 niveles de energa principales (Tabla 1) segn la configuracin: 1 s2 2 s2 2 p2 (3)

Figura 5: Informacin de un elemento de la Tabla peridica de los elementos [McG04].

El electrn tiene una masa de 9.11 x 10-31 Kg que afecta muy ligeramente a la masa atmica de cada elemento. Sin embargo, su carga elctrica es 1.6 x 10-18 Coulombios (C), de igual magnitud que la de los protones. Los electrones son entes a escala atmica que manifiestan el comportamiento dual onda-partcula. La naturaleza de los orbitales electrnicos, caracterizados por los nmeros cunticos, n, l, m y s tienen una distribucin energtica esquematizada
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Tabla 1: Distribucin de electrones en el C orbital s p n nivel de energa 1 2 2 2 ----2

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Figura 8: Esquema de la estructura atmica y electrnica del C, compuesta por 6 protones y 6 neutrones del ncleo y 6 electrones distribuidos en 2 niveles de energa principales (n = 1,2). Cada circulo representa un orbital ocupado por electrones, que involucra a los de tipo s (l = 0, m = 0), p (l = 1, m =-1 y 1).

El enlace entre tomos adyacentes es un proceso electrnico. Los enlaces primarios ms fuertes se forman cuando los orbitales externos se transfieren o se comparten entre los tomos. Los enlaces secundarios son los ms dbiles y se forman como resultado de una atraccin menos intensa entre las cargas positivas y negativas, pero sin que exista transferencia o comparticin de electrones.

Anlisis cualitativo y cuantitativo microscopa electrnica de barrido

por

Figura 7: Configuracin electrnica de algunos elementos.

El microscopio electrnico de barrido SEM1 permite hacer un barrido a travs de la superficie de muestras de distintas caractersticas mediante un haz de electrones enfocado sobre un punto y la deteccin de electrones secundarios y retro dispersados [Gol94]. Las caractersticas adicionales del SEM incluyen el agregado de sistemas computarizados de anlisis de imgenes y de espectrometra de rayos X dispersiva en energa (EDAX) para proveer estudios elementales y mapeos de las superficies de las muestras sometidas al barrido electrnico. La tcnica SEM resulta sumamente verstil pues capacidad de amplificacin; superior a los 10.000 aumentos, se potencia con la posibilidad de producir imgenes tridimensionales. La ltima caracterstica deriva del hecho de que su profundidad de campo es 100 veces la correspondiente a un microscopio
1

Los cuatro electrones del orbital ms externo del tomo de C12 se redistribuyen para formar la geometra caracterstica del enlace entre tomos de carbono y tomos adyacentes (es decir, l s2 2s2 p3). Esta configuracin sp3 del segundo nivel de energa del carbono, conocida como hibridacin.

Scanning Electron Microscope 7

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ptico (del rango de 1 m a 10.000 aumentos y 2 mm a 10 aumentos) (Figura 9). El SEM es utilizado para el estudio de todos los aspectos de la morfologa, la micro estructura o la distribucin de fases de diferentes tipos de

materiales: Adems
El principio de funcionamiento del micro anlisis qumico consiste en la focalizacin de un haz electrnico, de menos de 1 m en dimetro, sobre una muestra causando la emisin de lneas caractersticas de rayos X [Hei88]. El espectro de rayos x puede ser observado por medio de un espectrmetro de cristal curvado, mientras que el rea impactada por el haz electrnico puede ser vista en un microscopio ptico o pantalla de video, agregados al instrumento. Luego, las intensidades observadas proveen informacin cuantitativa de las concentraciones de los elementos presentes. La ptica electrnica del SEM consiste en un haz electrnico es generado a partir del calentamiento de un filamento y es acelerado a travs de un de una apertura en la carcaza de la grilla hacia la columna del instrumento. El haz electrnico es enfocado por dos o tres lentes magnticas a un pequeo punto (de 10 nm a 1 m en dimetro) sobre la superficie de la muestra. Bobinas de barrido en las lentes finales pueden conducir el haz a travs de la superficie en un patrn controlado. Seales secundarias son emitidas desde la muestra bajo el bombardeo de electrones primarios, incluyendo electrones retro dispersados y secundarios, rayos x caractersticos y continuos, y fotones de longitudes de onda largas. La sonda electrnica produce seales especficas del elemento emisor de rayos x que pueden ser utilizadas para la cuantificacin de alta precisin de su concentracin en la muestra utilizada.

Figura 9: Micrografas de electrnicas de barrido de partculas de acero AISI 304 (arriba) y de una aleacin 75.7Ni-22.4Fe-1.9 Mo ( % en peso) (abajo).

Todos los datos numricos requeridos estn en los apndices 1, 2 y 3 Ejemplo 1 Estime el nmero de tomos analizados con un SEM en un cilindro de 1 m de dimetro y 1 m de profundidad, medidos desde la superficie de una pieza de cobre. Solucin la densidad del hierro Fe = 7,87 g/cm3, el peso atmico del Fe = 55.85 g/mol La masa de cada tomo de Fe, mFe:
55.84g NA El volumen examinado es: mFe =
1m 12 3 1cm 3 V = = 0.785x10 cm x1m = 0.785m 4 2 10 1m
2 3

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Entonces, el nmero de tomos examinados, NFe:

NFe = Fe V 7.87g 6.02x1023 atomos x0.785x1012 cm3 x = = 6.66x1010 atomos 3 mFe cm 55.85g

Ejemplo 2 Un mol de MgO slido ocupa un volumen cbico de 22,37 mm de lado. Calcule la densidad del MgO (en g/cm3). Solucin La masa de 1 mol de MgO = masa atmica del Mg (en g) + masa atmica del O (en g) = 24,31 g + 16,00 g = 40,31 g
densidad = 40.31g = 3.6g / cm3
Figura 10. Enlace at6mico entre tomos de cloro y de sodio. La transferencia de un electr6n desde el Na al Cl crea un catin (Na+) y un anin (CI-) entre los que existe una interaccin coulombiana.

( 22.37mm)

x10 cm / mm

Ejemplo 3 Calcule las dimensiones de un cubo que contenga un mol de magnesio slido. Solucin Densidad del Mg = 1.74 g/cm3 Masa atmica Mg = 24.31 g/mol

El enlace inico es no direccional. El catin Na+ por igual en todas direcciones a cualquier anin CI adyacente. La estructura cristalina del ClNa (sal gema) se muestra en la Figura 11.

volumen / mol =

24.31g / mol = 13.97cm3 / mol 3 1.74 g / cm

Lado del cubo = (13.97)1/3 cm = 2.408 cm x 10 mm/cm = 24.08 mm 2- EL ENLACE INICO [Bor92a, Ozo04, Sha92a] El enlace inico es consecuencia de la transferencia de electrones desde un tomo a otro (Figura 10). La transferencia de un electrn desde el Na ocurre pues la configuracin electrnica de su estado inico Na+ es ms estable, tiene completo su capa orbital ms externa, (conjunto de electrones de un orbital). Como contra partida, el cloro capta este electrn, formado una especie estable, el CI-, completa su capa ms externa. Los especies con una carga elctrica (Na+ y CI-) son llamados iones, formando el enlace inico. El in positivo (Na+) es el catin y el in negativo (CI-) el anin.
Figura 11: Empaquetamiento regular de iones Na+ y Cl- en el NaCI slido.

Aqu, los iones Na+ y CI- se disponen en capas apilados entre s de forma sistemtica para maximizar el nmero de iones de carga contraria que rodean a uno dado, habiendo 6 Na+ rodeando a cada CI-, y 6 CI- rodeando a cada Na+. El enlace inico es el resultado de la atraccin culmbiana que se establece entre las especies con carga opuesta. Es conveniente dar un ejemplo de la naturaleza de la fuerza de enlace en el enlace inico, porque la fuerza de atraccin electrosttica obedece a una ley sencilla y bien conocida2:
Charles Augustin de Coulomb (1736-1806), fsico francs, fue el primero en demostrar experimentalmente la naturaleza de las Ecuaciones 4 y 5 (para esferas grandes, no para iones). Coulomb fue un pionero campo de la mecnica aplicada (especialmente en las reas de friccin y torsin) y adema de
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FC =

K a2

(4)

dnde FC es la fuerza de atraccin electrosttica entre dos iones de carga opuesta, a es la distancia de separacin entre los centros de los iones, y K es: K = k0 (q Z1)(q Z2) (5) donde Z1 es la valencia del in cargado (por ejemplo, + 1 para el Na+ y - 1 para el CI-), q es la carga de un electrn (1.6 x 10-19 C), y ko es una cte. (9 x 109 V m/C). La fuerza de atraccin electrosttica aumenta rpidamente a medida que la distancia de separacin entre los centros de dos iones adyacentes disminuye (Figura 12).

La distancia de equilibrio del enlace, ao,, responde a la condicin de equilibrio entre la atraccin y la repulsin (FC. + FR = 0). La fuerza de atraccin electrosttica (Ec. 4) domina cuando los valores de a son grandes, mientras la fuerza de repulsin (Ec. 6) domina cuando los valores de a son pequeos. Solo una fuerza de compresin externa permitira acercar los iones a una distancia menor que ao. La energa de enlace, E, est relacionada con la fuerza de enlace a travs de la ecuacin diferencial.

E=

dF da

(7)

La fuerza neta de enlace de la Figura 13 se deriva de la curva de energa de enlace (Figura 14), en la que se demuestra que la distancia de enlace en el equilibrio, ao, que corresponde a la condicin F = 0, tambin corresponde a un mnimo en la curva de energa.

Figura 12: Fuerza de atraccin (Ecuacin 4) entre el Na+ y el CI-..

coulombiana.

La longitud o distancia de enlace no puede reducirse a cero pues existe una fuerza de repulsin, FR, debida al solapamiento de los campos elctricos de igual signo (negativos) de cada in, y a la repulsin entre los ncleos positivos. La fuerza de repulsin, como funcin de a es:

FR = e al

Figura 13: Fuerza neta de enlace para un par Na+CI-. que muestra una distancia o longitud de enlace en el equilibrio ao =0.28 nm.

(6)

donde , y p son constantes dependientes del par de iones. La fuerza de enlace es la fuerza neta de atraccin (o repulsin) en funcin de la distancia de separacin entre los dos tomos o iones. La fuerza de enlace para un determinado par de iones, en la que la fuerza neta, F = Fc + FR es de a (Figura 13).
contribuir con sus investigaciones sobre electricidad y magnetismo.

Esto es consecuencia de la Ecuacin 7, es decir, la pendiente de la curva de energa en su mnimo es igual a cero:

E=

dF da

=0
a = a0

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Figura 15. Comparacin de (A) un modelo planetario para el par Na+- Cl- con (B) un modelo de esferas rgidas y (C) un modelo de esferas flexibles. Figura 14: Fuerza de enlace y energa de enlace para un par Na+-CI-. La distancia de equilibrio (ao) se alcanza cuando F = 0 y E es mnima.

Las posiciones estables de los iones corresponden a un mnimo en la energa. El desplazamiento de los iones des sus posiciones de equilibrio requiere de una energa adicional, por ejemplo por una fuerza de traccin o compresin. Establecida la condicin de equilibrio existe una distancia de enlace de equilibrio, ao, es la suma de los dos radios inicos (Figura 15); en el caso del NaCI:

La ionizacin tiene un efecto importante sobre los radios efectivos (con el modelo de esferas rgidas) de las especies atmicas involucradas. Un tomo neutro que pierde o gana un electrn vara su radio, como ocurre el enlace inico entre Na+ y CI-. (Compare con la Figura 10 con la 16).

a0 = rNa+ + rCl

(9)

Eso implica que los dos iones son esferas rgidas, que se tocan en un nico punto. Un radio atmico o inico es, por tanto, el radio correspondiente a la densidad electrnica media en el orbital electrnico ms externo. En la Figura 15 se comparan tres modelos de un par de iones Na+ CI-: (a) muestra un modelo planetario simple de los dos iones; (b) representa un modelo de esferas rgidas; (c) muestra un modelo de esferas flexibles, en el que la densidad electrnica real de los orbitales externos del Na+ y del CI- se extiende ms all de lo que indicara la esfera rgida.

Figura 16: Formacin de un enlace inico entre el sodio y cloro, en el que se representa el efecto de la ionizacin sobr radios at6micos. El catin (Na+) se hace ms pequeo que e tomo neutro (Na), mientras el ani6n (CI-) se vuelve mayor el tomo neutro (C1).

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La prdida de un electrn por parte del tomo de sodio deja 10 electrones ms cercanos al ncleo, que sigue conteniendo 11 protones, disminuyendo entonces el radio efectivo. Por el contrario, cuando el tomo de cloro gana un electrn, existen 18 electrones alrededor de un ncleo con 17 protones, y por tanto aumenta el radio efectivo.

NUMERO DE COORDINACION La estructura cristalina del NaCI tiene con 6 Na+ rodeando a cada CI-, y viceversa (Figura 11). El nmero de coordinacin, NC, es el nmero de iones (o tomos) adyacentes que rodean a un determinado in (o tomo). El nmero de coordinacin en la Figura 11 es 6; pues cada in tiene seis iones vecinos adyacentes. En los compuestos inicos, el ndice de coordinacin del in de menor tamao puede determinarse a partir del nmero mximo de iones de mayor tamao (con carga opuesta) que pueden estar en contacto, o coordinados, con el in de menor tamao. El nmero de coordinacin es funcin de los tamaos relativos de los dos iones de carga opuesta. Este tamao relativo se caracteriza a travs de la relacin entre radios, rlR, donde r es el radio del in de menor tamao y R es el radio del in de mayor tamao (Figura 17). Aqu, rIR = 0.20 y el mximo nmero de iones de gran tamao que pueden rodear al de menor tamao es 3. Un mayor nmero de vecinos provoca el solapamiento de los iones de mayor tamao, condicin de gran inestabilidad debido a las altas fuerzas de repulsin. El valor mnimo de rIR para tener una coordinacin tres (rlR = 0.155) (Figura 18) en la que los iones de mayor tamao estn en contacto con el in de menor tamao y tambin entre s. Un valor de rIR menor de 0, 155 no permite obtener una coordinacin tres, por la misma razn por la que era inestable la coordinacin cuatro en la Figura 17. Si rIR es superior a 0.155, la coordinacin tres es estable (por ejemplo, en la Figura 17, en la que rIR = 0,20), y esto es as hasta que se alcanza el valor rIR = 0,225, momento en el cual ya es posible obtener una coordinacin cuatro.

Figura 17: Nmero mximo de iones de radio R que pueden coordinar un tomo de radio r es 3, cuando la relaci6n entre radios es rlR = 0.2.

En la Tabla 2 se resume la relacin entre el nmero de coordinacin y la relacin entre radios. Cuando rIR aumenta hasta 1, es posible tener un nmero de coordinacin igual a 12.

Figura 18. Valor mnimo de la relacin entre radios, rIR, que puede producir coordinacin tres es 0.155.

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Tabla 2: Nmero de coordinacin en el enlace inico y la relacin entre radios. (r/R) Geometra de NC coordinacin 0< (r/R)<0.155 2 3
0.155< (r/R)<0.225

Na: 1s2 2s2 2p6 Como el Cl gana un electrn, que se incorpora a su orbital ms externo, transformndose en un in Clsu capa 3p queda completamente llena: Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 b) Ne: 1s2 2s2 2p6 La configuracin electrnica equivalente a la del Na+ (los ncleos del Ne y del Na+ son diferentes):

0.225<(r/R)<0.414

Ar: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 El equivalente a la configuracin electrnica del CI(de nuevo vuelven a diferir los ncleos). Ejemplo 5 a) Utilizando los valores de los radios inicos determine la fuerza de atraccin coulombiana. entre el Na+ y el CI- en el NaCI. (b) Cul es la fuerza de repulsin en ese caso? Solucin (a) Segn se indica rNa+ = 0.098 nm y rCl- = 0.181 nm Entonces: a0 = rNa+ + rCl- = 0.098 nm + 0.181 nm = 0.278 nm pero:

0.414<(r/R)<0.732

0.732<(r/R)<1

12

FC =

k0 Z1qZ 2 q a0 2

donde ya se ha utilizado la distancia de equilibrio del enlace. Sustituyendo, se obtiene: Todos los datos numricos requeridos estn en los apndices 1, 2 y 3 Ejemplo 4 (a) Comprense las configuraciones electrnicas de los tomos e iones de la Figura 11. (b) Qu gases nobles poseen configuraciones electrnicas anlogas a las de los iones de la Figura 11? Solucin
(a) Na: 1s2 2s2 2p6 3s1, Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

FC

( 9 x10 Vm / C ) ( +1) (1.6 x10 =

9

19

C ) ( 1) (1.6 x1019 C )

(0.278 x109 m) 2

FC = 2.98 x109 N

Ejemplo 6 Reptase el Ejemplo 5 para el Na2O, xido que entra a formar parte de muchos cermicos y vidrios. Solucin
(a) rNa+ = 0.098 nm, rO2- = 0.132 nm 13

Como el Na pierde el electrn de su orbital externo (3s), transformndose en un in Na+:

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a0 = rNa+ + rO2- = 0.098 nm + 0.132 nm = 0.231 nm De nuevo

FC =

( 9 x10 Vm / C ) ( +1) (1.6 x10

9

19

C ) ( 2 ) (1.6 x1019 C )

rAl3+ = 0,057 nm, rB3+ = 0,02 nm, rCa 2+ = 0.106 nm, r 2+ = 0,078 nm, rSi 4+ = 0,039 nm, rTi 4+ = 0.064 nm, Mg 2y rO = 0,132 nm. Para el A1203:

(0.231x109 m) 2

FR = -FC = - 8.64 x10-9 N Ejemplo 7 Calcule la relacin mnima entre radios inicos para obtener un nmero de coordinacin 8. Solucin A partir de la Tabla 1, puede decirse que los iones deben estar en contacto a lo largo de una diagonal del cubo. Si se denomina 1 a la longitud del lado del cubo,:

r 0.057 nm = = 0.43 R 0.132nm

Para el valor de la tabla 1: NC = 6 Para el B2O3

r 0.02nm = = 0.15 R 0.132nm

para el cual NC = 2. Para el CaO

2 R + 2r = l 3
Para obtener esa coordinacin con una relacin entre radios mnima, los iones de mayor tamao deben estar tambin en contacto entre s a lo largo de la arista del cubo, con lo que: 2R = l La combinacin de ambas expresiones conduce a:

r 0.106nm = = 0.8 R 0.132nm

para el cual NC = 8. Para el MgO

r 0.078nm = = 0.59 R 0.132nm

para el que NC = 6. Para el SO2

2 R + 2r = 2 R 3

2 R + 2r = 2 R( 3 1)
r = ( 3 1) = 0.732 R
Nota. No existe una manera sencilla de visualizar estructuras tridimensionales de este tipo. Puede ser til realizar un esquema con distintos cortes a lo largo del cubo de la Tabla 1, representando los iones a escala. Ejemplo 8 Estmese el nmero de coordinacin del catin en cada uno de estos cermicos de xido: Al2O3, B2O3, CaO, MgO, SO2 y TiO2* Solucin

r 0.039nm = = 0.30 R 0.132nm

para el cual NC = 4. Para el TiO2

r 0.064nm = = 0.48 R 0.132nm

para el cual NC = 6.

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3 EL ENLACE COVALENTE [Ash76b, Bor92c,

Bor92e, Ozo03, Sha92a]

llamadas monmeros y son la base estructural de los polmeros..

El enlace covalente consiste en la comparticin de los electrones de valencia entre dos tomos adyacentes. Los electrones de valencia son aquellos electrones situados en los orbitales electrnicos externos que forman parte del enlace. Este tipo de enlace es altamente direccional. El enlace covalente en una molcula de gas cloro (Cl2) segn (a) un modelo planetario comparado con (b) la densidad electrnica real, que se concentra claramente a lo largo de la lnea recta que une los dos ncleos de CI (Figura 19). Bajo los epgrafes (c) y (d) se presentan respectivamente las representaciones comunes electrn-punto (en las que cada punto representa un electrn) y mediante lneas de enlace.

Figura 20: (a) Molcula de etileno (C2H4), comparada (b) molcula de polietileno'~-C2H4-)-,, que se obtiene como resultado de la conversin del doble enlace C = C en dos enlaces simples C- C.

Esta cadena larga tienen la suficiente flexibilidad como para ocupar un espacio tridimensional plegndose sobre s misma (Figura 21).

Figura 19: Enlace covalente de una molcula de gas cloro, Cl2. (a) Modelo planetario, (b) densidad electrnica real, (c) esquema de punto-electrn y (d) esquema de enlace.

En la Figura 20 (a) se muestra una representacin mediante lneas de enlace de otra molcula covalente, el etileno (C2H4). La lnea doble entre los dos carbonos indica un doble enlace, una comparticin covalente de dos pares de electrones de valencia. Cuando el doble enlace se convierte en dos enlaces sencillos, las molculas adyacentes de etileno pueden unirse covalentemente entre s, formndose una molcula de cadena larga, el polietileno (Figura 20 (b)). Estas molculas polimricas est constituida por unidades C2H4
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Figura 21: Representacin bidimensional (arriba) y tridimensional de la estructura similar al espaqueti del polietileno slido.

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Las lneas rectas entre C y C, y entre C y H, representan enlaces fuertes, covalentes. Entre las secciones vecinas de las largas cadenas moleculares slo existen enlaces dbiles, o secundarios. Estos enlaces secundarios son los que actan como eslabones dbiles, y son la causa de las bajas resistencias y las bajas temperaturas de fusin de los polmeros. Por el contrario, el diamante, con una dureza elevada y una temperatura de fusin superior a los 3500 C, posee enlaces covalentes entre cada par de tomos de C adyacentes (Figura 22).

Figura 23: El tetraedrode SiO4. El enlace Si-O tiene una naturaleza inica y covalente.

Figura 22: Estructura tri-dimensional del enlace covalente en el carbono slido (diamante). Cada tomo de carbono (C) puede formar cuatro enlaces covalentes con otros cuatro tomos de carbono. El esquema representa los enlaces covalentes de los tomos de carbono dentro de la celda cbica f.c.c.

El silicio est ubicado debajo del carbono en el grupo IVA de la tabla peridica y tiene un comportamiento qumico semejante. El silicio forma una gran cantidad de compuestos con la coordinacin cuatro. La unidad de SiO4 mantiene esa configuracin en el enlace, pero, al mismo tiempo, tiene un fuerte carcter inico, que incluye la concordancia con la Tabla 1. La relacin entre radios (rSi 4+/rO2- = 0.039 nm/0.132 nm = 0.295) est dentro de los lmites (0.225 < rIR < 0.414) que producen la mxima eficiencia de coordinacin inica con un NC = 4. El enlace Si-O tiene una naturaleza mitad inica (con transferencia de electrones) y mitad covalente (con comparticin de electrones).

El enlace covalente produce nmeros de coordinacin menores que los esperados por la relacin entre radios. As, el diamante NC es 4 para r/R = 1, en lugar de 12 (Tabla 1). Este efecto es debido a la hibridacin sp3 caracterstica, en que los cuatro electrones de la capa ms externa del carbono estn compartidos con los tomos adyacentes en direcciones equi-espaciadas. Otros compuestos covalentes presentas valores Nc correspondientes a empaquetamientos ms densos. As, ocurre con los minerales de silicato, y muchos cermicos y vidrios, que tienen como unidad bsica un tetraedro de 4 tomos (Figura 23).

Figura 24: Energa de enlace covalente.

La dependencia de la fuerza y energa de enlace con la distancia entre iones son similares a las del enlace inico (Figura 24). La diferencia de la naturaleza de los dos tipos de enlace est en las ecuaciones que describen el enlace. Los valores de la energa de enlace y la distancia de enlace para los principales enlaces covalentes son mostrados en la Tabla 2. Los slidos covalentes tienen un ngulo de enlace, determinado por la naturaleza direccional de la

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distribucin compartida de los electrones de valencia con un ngulo de enlace de 109,5 (Figura 25).

Todos los datos numricos requeridos estn en los apndices 1, 2 y 3 Ejemplo 9 Haga un esquema del proceso de polimerizacin del policloruro de vinilo (PVC), sabiendo que la molcula de cloruro de vinilo es C2H3Cl Solucin La molcula de representarse como: cloruro de vinilo puede

Figura 25: Configuracin tetradrica de los enlaces covalentes con carbono. El ngulo de enlace es de 109,5.

Tabla 2: Energas y longitudes de Enlace para algunos enlaces covalentes*. Enlace Energa de Longitud de Enlace Enlace nm kJ/mol C-C 370 0,154 C=C 680 0,13 890 0,12 C C C-H 435 0,11 C-N 305 0,15 C-0 360 0,14 C=O 535 0,12 C-F 450 0,14 C-Cl 340 0,18 0-H 500 0,10 0-0 220 0,15 O-Si 375 0,16 N-H 430 0,10 N-O 250 0,12 F-F 160 0,14 H-H 435 0,074
FUENTE: L. H. Van Vlack, Elements ofmaterials Science and

La polimerizacin ocurre por adicin de los monmeros de cloruro de vinilo ar romperse los enlaces dobles:

Ejemplo 10 Calcule la energa de reaccin polimerizacin del policloruro de vinilo. para la

Solucin Cada enlace C = C se rompe en dos enlaces C - C: C = C 2 C- C La tabla 2 permite calcular la energa de esta transformacin: -680 KJ/mol 2 (-370) KJ/mol = -740 KJ/mol Entonces la energa liberada por reaccin ser: -740 KJ/mol +680 KJ/mol = -60 KJ/mol Ejemplo 10 Calcule la longitud de una cadena de polietileno (C2H4-)-n siendo n = 106. Solucin Los tomos de carbono forman ngulos de enlace de 109.5 entre s dentro de la cadena polimrica:

Engineering, 4th ed., Addison-Wesley Publishing Co., Inc., Reading,

Mass., 1980.

Todos los valores de energa son negativos, correspondientes a energas liberadas.

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Este gas mvil es responsable de las propiedades caractersticas de los metales (Tabla 3). Tabla 3: Propiedades caractersticas de un metal respecto al resto de materiales Propiedad caracterstica

De modo que el largo total de la cadena ser un mltiplo de la longitud de enlace del C-C (Tabla 2): Long = 106 x (0.154 nm x sen(54.75)) = 106 x (0.252 nm) = 252 m

pticareflectividad Elctrica-

4. ENLACE METALICO [Bor92e, Sha92a] El tercer tipo de enlace primaro es el enlace metlico, donde existe una distribucin compartida de electrones que es no direccional. Los electrones de valencia estn deslocalizados, es decir, que la probabilidad de que estn asociados a uno cualquiera de un gran nmero de tomos adyacentes es la misma. Esta deslocalizacin est asociada a todo el material, originando una nube, o gas, de electrones (Figura 26).

Conductividad elctrica
TrmicasConductividad trmica Mecnicas Plasticidad Tenacidad

Alta (responsable del brillo metlico). Alta (pueden conducir ms elevadas corrientes con baja disipacin de potencia) Alta (pueden conducir calor ms fcilmente que el resto de los materiales) Buena (pueden deformarse sin romperse para ser sometidos a un intenso trabajo termo-mecnico)

Como en el enlace inico, los ngulos de enlace y los nmeros de coordinacin se determinan principalmente mediante consideraciones de eficiencia en el empaquetamiento. Los nmeros de coordinacin son altos (8 y 12). El radio del ncleo del in metlico en el enlace metlico difiere significativamente del radio del in metlico del cual se han extrado los electrones de valencia.

Figura 26: Enlace metlico con una nube o gas de electrones envolviendo a los iones metlicos. La mayor parte de los elementos de la tabla peridica exhiben este tipo de comportamiento (Figura 27). Estos elementos se extienden en la parte central de la tabla peridica de elementos, exhibiendo estructuras cristalinas del tipo cbica de cuerpo centrado (body centred cubic, b.c.c.), cbica de cara centrada (face centred cubic, f.c.c.) y hexagonal compacta (close packed hexagonal, h.c.p.). La tabla peridica muestra que algunos gases son metlicos a altas presiones y temperaturas (N, H, He, etc.). Adems, algunos metales tienen dos tipos de estructuras (Ti, Fe, Co, etc.).
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Figura 27: Los metales en la Tabla Peridica de Elementos indicando la distribucin de metales con sus respectivas estructuras cristalinas. En anaranjado estructura f.c.c. (Co, Fe, Ni, Cu, Ag, Au, Pt, Al, etc.); en amarillo b.c.c. (Ti, Cr, Fe, V, K, etc) e en celeste la estructura h. c.p. (Ti, Zn, Cd, Mg, etc.). 18

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Por otra parte, a diferencia de los enlaces inicos y covalentes no interesan las energas de enlace entre pares de iones metlicos, sino las energas asociadas al slido en conjunto. As, se emplean magnitudes derivadas como el calor de sublimacin, HS, de metales comunes o de sus xidos (Tabla 4). El calor de sublimacin es de energa trmica necesaria para transformar 1 mol de slido directamente en vapor a una determinada temperatura. Esta magnitud es un buen ndice de la fuerza de enlace relativa del slido. Sin embargo, hay que tener cuidado al comparar directamente con 1as energas de enlace de la Tabla 2, que corresponden a pares de tomos especficos. De cualquier modo, las magnitudes de las energas de las Tablas 2 y 3 son comparables. Tabla 4: Calor de Sublimacin, HS Oxido Metal HS metlico kJ/mol 326 Al 338 Cu 416 Fe FeO 148 Mg MgO 473 Ti TiO- TiO2

5. EL ENLACE DE VAN DER WAALS La cohesin de un material dado es uno o varios de los tres enlaces primarios estudiados previamente. Las energas de enlace tpicas estn comprendidas entre entre 200 y 700 kJ/mol (Tabla 2). Sin embargo, existe un tipo de enlace enlace atmico con una energa de enlace menor sin que ocurra una transferencia o comparticin de electrones. Este tipo de enlace se denomina enlace secundario, enlace de van der Waals3. El mecanismo este enlace tiene cierta similitud con el enlace inico, es decir, la atraccin de cargas opuestas. La diferencia radical es que no ocurre la transferencia de electrones. La atraccin depende de las asimetras de las distribuciones de carga positiva y negativa en cada tomo o molcula del enlace. Esta asimetra de carga constituye un dipolo elctrico. Existen dos tipos de enlaces secundarios, en funcin de que la asimetra de carga sea (1) transitoria o (2) permanente.
Figura 28: Desarrollo de dipolos inducidos en tomos adyacentes de argn, lo que permite la formacin de un enlace secundario, dbil. El grado de distorsin producido en la distribucin de carga se ha exagerado.

HS kJ/mol

509 605 597 639

FUENTE: Datos de JANAF Thermochemical Tables, 2nd ed., National Standard Reference Data Series, Natl. Bur. Std. (U.S.), 37 (197 1), y Suplemento en J. Phys. Chem. R~f. Data 4 (1), 1-175 (1975).

Todos los datos numricos requeridos estn en los apndices 1, 2 y 3 Ejemplo 12 Ciertos metales, como el Fe-, tienen una estructura cbica centrada en el cuerpo, b.c.c. en la que los tomos poseen un nmero de coordinacin igual a 8. Por qu este valor es menor al dado en la tabla 1, que para un enlace no direccional formado por esferas de igual tamao, prev un nmero de coordinacin de 12?. Solucin La presencia de cierto carcter covalente en estos materiales, bsicamente metlicos, puede reducir el nmero de coordinacin por debajo del valor predicho (vea el Ejemplo 8).
3

Johannes Diderik van der Waals (1837-1923), fsico holands, mejor las ecuaciones de estado de los gases teniendo en cuenta el efecto de las fuerzas secundarias de enlace. Su brillante investigacin fue publicada inicialmente como una tesis a partir de sus estudios de fsica, realizados en su tiempo libre. La aceptacin inmediata del trabajo le llev a cambiar su cargo de director en una escuela secundaria a profesor de la Universidad de Amsterdam.

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En la Figura 28 se muestra cmo dos tomos neutros pueden llegar a formar entre ellos una fuerza de enlace dbil como consecuencia de una ligera distorsin en sus distribuciones de carga. El argn es un gas noble que no tiene la tendencia a formar enlaces primarios, pues su orbital externo est completo y estable. Un tomo de argn aislado posee una distribucin perfectamente esfrica de carga negativa rodeando a su ncleo positivo. Sin embargo, cuando se acerca otro tomo de argn, la carga negativa se desplaza ligeramente hacia el ncleo positivo del tomo adyacente. Esta distorsin en la distribucin de carga tiene lugar al mismo tiempo en los dos tomos, y el resultado es un dipolo inducido. La magnitud del dipolo resultante es pequea, y produce una energa de enlace relativamente baja, de 0.99 KJ/mol. Las energas asociadas al enlace secundario son mayores en las molculas que contienen dipolos permanentes. E1 mejor ejemplo en este caso sea el puente de hidrgeno, que une molculas adyacentes de agua, H2O (Figura 29).

Todos los datos numricos requeridos estn en los apndices 1, 2 y 3 Ejemplo 13 La energa de enlace del enlace secundario es de la forma:

E ( a0 ) =

K A KR + a 6 a12

donde KA y KR son las constantes de atraccin y repulsin, respectivamente. Calcule la energa de enlace y la longitud de enlace del argn.
KA = 10.37 x 10-78 J .rn6 y KR, = 16.16 x 10-135 J .rn12

Para un mol de Ar. Solucin:

Eenlace = (1.66 x1021 J / enlace) x6.02 x1023 enlace / mol

Eenlace = -9.99 x 103 J/mol = -9.99 x 103 k J/mol La longitud de enlace se obtiene de la condicin:

dE =0 da
K a0 = 2 B KA
1/ 6

16.16 x10135 = 2 78 10.37 x10

1/ 6

a0 = 0.382 nm Como la energa de enlace es igual E(a0): Figura 29: Enlace por puente de hidrgeno entre molculas de agua. La naturaleza direccional de la distribucin de electrones compartidos en los enlaces covalentes O-H causa que los tomos de H se convierten en centros de carga positiva y los tomos de O en centros de carga negativa dentro de cada molcula de H2O. La mayor separacin de carga en una molcula polar, una molcula con una separacin de carga permanente, origina un mayor momento dpolar y una mayor energa de enlace (21 KJ/mol). En polmeros como el polietileno, el enlace secundario entre (cadenas polimricas adyacentes es de este tipo).

( 0.382nm ) ( 0.382nm ) (10.37 x10 Jm ) + (16.16 x10 Jm ) E (a ) = ( 0.382 x10 m ) ( 0.382 x10 m )
6 12
78 6 135 9 12 0 9 6 12

E ( a0 ) =

KA

KB

E(a0) =-1.66x10-21J Nota. Esta energa de enlace es menos del 1 % que cualquier enlace primario (covalente) de los que aparecen en la Tabla 2.

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6. MATERIALES: CLASIFICACIN en FUNCION del TIPO de ENLACE [Ash76a, Ozo03,

Ozo04, Sha92a, Sha92b]

Las temperaturas de fusin de los diferentes tipos de enlace permiten una idea aproximada de sus energas. El punto de fusin de un slido indica la temperatura a la que el material para proporcionarle la energa trmica suficiente para que se produzca la rotura de sus enlaces cohesivos (Tabla 5). Tabla 5: Comparacin de Temperaturas de fusin, TF, de algunos materiales Material NaCl C (diamante) -(-C2H4-)-n Cu Ar H2O Enlace
inico covalente Covalente + secundario Metlico Secundario (dipolo inducido) Secundario (dipolo permanente)

(Figura 30), que corresponden a enlaces puros. La conductividad elctrica es aspecto adicional que es necesario contemplar en la clasificacin de materiales. Esto es una consecuencia directa de la naturaleza del enlace, y permite incorporar el comportamiento semiconductor.

TF C 801 3550 120 1084.9 -189 0 RESUMEN Una forma de clasificar los materiales para ingeniera es en funcin de su enlace atmico, determinada por el comportamiento de los electrones que rodean al ncleo. Existen tres tipos de enlaces fuertes, o primarios, que permiten la cohesin en los slidos: 1- El enlace inico: determinada por una transferencia de electrones. Como consecuencia de la transferencia electrnica se crea un par de iones de carga opuesta. La fuerza de atraccin entre los iones es de naturaleza coulombiana. Se establece una distancia de equilibrio inico debido a las elevadas fuerzas de repulsin que se producen al tratar de solapar los dos ncleos atmicos. La naturaleza no direccional del enlace inico permite tener nmeros de coordinacin, que dependen de eficiencia del empaquetamiento geomtrico, dada por la relacin entre radios.
2- El enlace covalente implica la existencia de una Figura 30: Representacin de la contribucin relativa de los diferentes tipos de enlace a cada una de las cuatro categoras fundamentales de materiales.

El polietileno tiene un enlace mixto del enlace, donde el enlace secundario es una unin dbil, y la consecuencia es que el material pierde su estructura rgida por encima de 120 C aproximadamente, a partir de la cual el material se ablanda rpidamente. La estructura irregular genera longitudes de enlace secundario variables, con energas del enlace variables. Por este motivo, es ms importante la consideracin de la energa media de enlace, menor que covalente. La ausencia de enlaces secundarios en la estructura del diamante permite mantener la rigidez de su estructura respecto al polietileno, que tambin tiene enlaces covalentes C-C similares. Los tres tipos de enlaces primarios metlico, inico, y covalente son asociados con tres materiales estructurales: metales, cermicos y polmeros, respectivamente. Esta vinculacin qumica y estructural, tiene excepciones en el caso de enlaces mixtos de ciertos polmeros y materiales cermicos. Por estas razones se puede representar en cada vrtice de un tetraedro los cuatro tipos de enlace
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distribucin compartida de electrones y presenta una alta direccionalidad. Esto da lugar a nmeros de coordinacin bajos y a estructuras atmicas ms abiertas.
3- El enlace metlico involucra la comparticin de todos los electrones deslocalizados, que producen

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un enlace no direccional. El gas de electrones resultante es a consecuencia de la alta conductividad elctrica. La naturaleza no direccional es a causa de los elevados nmeros de coordinacin.
4- Enlace secundario es una forma de enlace ms

ESTRUCTURA ATMICA 1- Para formar un sello hermtico a los gases en una cmara de alto vaco, hasta 10-8 torr, se usa un anillo de cobre recocido en forma de O (ORing). El anillo se obtiene a partir de un alambre de 100 mm de longitud y 2 mm de espesor. Calcule el nmero de tomos de Cu del anillo. 2- El papel de aluminio de uso domstico es aluminio al 99.9 % de pureza: Est arrollado en un tubo de 30 cm de ancho y contiene 6.9 m de material 20 m de espesor. Calcule el nmero de tomos de aluminio en el rollo.
3- En un dispositivo semiconductor metal-xido (MOS) se produce en una atmfera oxidante una fina capa de SiO2 (densidad = 2,21 mg/m3) sobre un monocristal de Si. Cuntos tomos de O y de Si hay por milmetro cuadrado de la capa de xido de 50 nm de espesor?..

dbil, en ausencia de transferencia o comparticin de electrones. Este enlace secundario es el resultado de la atraccin entre dipolos elctricos transitorios 2 o permanentes. La clasificacin de los materiales para ingeniera asocia los tipos de enlace (o combinacin de enlaces) a clase de materiales: Los metales estn metlicos. constituidos por enlaces

Los cermicos y los vidrios tienen enlaces inicos, aunque generalmente con un fuerte carcter covalente. Los polmeros tienen bsicamente enlaces covalentes a lo largo de las cadenas polimricas, y enlaces secundarios dbiles entre las cadenas adyacentes. El enlace secundario acta como un eslabn dbil en la estructura, proporcionando resistencias y temperaturas de fusin caractersticamente bajas. Los semiconductores tienen naturaleza fuertemente covalente, aunque algunos compuestos semiconductores tienen carcter inico. Los materiales compuestos son una combinacin de los tres primeros tipos fundamentales y poseen las caractersticas de enlace de sus componentestes.

4- Considere la formacin de xido de Berilio a) Haga un dibujo anlogo a la Figura 10 en el que se muestren los tomos e iones de Be y O en el BeO. b) Compare las configuraciones electrnicas de los tomos e iones dibujados en (a). c) Seale los tomos de gas noble que poseen las configuraciones electrnicas equivalentes de punto (a).
5- a) Calcule la fuerza de atraccin coulombiana.

del par inico Ca2+-O 2-. b) Cul es la fuerza de repulsin? 6- Calcule la relacin entre radios mnima para tener un nmero de coordinacin, NC: a) 4 y b) 6 7- Los siguientes xidos: MgO, CaO, FeO y NiO tienen una estructura cristalina del tipo del NaCI. Todos estos tienen el in metlico el mismo nmero de coordinacin, NC = 6. Pruebe por medio del clculo de la relacin entre radios si el nmero de coordinacin del FeO y del NiO es 6. 8- Una caja con un envoltorio de film adherente de polietileno transparente para uso domstico contiene tiene una densidad de 0,93 mg/m3. La caja contiene

GUIA de PROBLEMAS Los datos de estructura atmica, configuracin electrnica, radios inicos, energas y longitudes, de enlace, nmeros de coordinacin estn disponibles en los apndices 1, 2 y 3). La aprobacin del trabajo prctico requiere que se hayan realizado correctamente el 50 % de los problemas de cada seccin

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20 m2 de material (en un rollo de 31 cm de ancho por 32 m de largo). Si el espesor del film es de 20 m, determine el nmero de tomos de carbono y de hidrgeno que hay en el rollo completo. 9- Un whisker es un composite que contiene una matriz metlica en la se dispersan fibras de almina, Al203 monocristalinas para reforzar al material. Cada fibra se puede asumir cilndrica de dimetro de 2 m y un largo de 40 m. Calcule el nmero de tomos de Al y de O en cada whisker (La densidad del Al203 es de 3.97 g/cm3) 10- Una fibra ptica para telecomunicacin est fabricada con cuarzo vtreo de SiO2 (densidad = 2,20 g/cm3). Cuntos tomos de Si y cuntos tomos de O estn presentes, por mm de longitud, en una fibra de 10 m de dimetro? 11- El titanio natural tiene un peso atmico de 47.867. Sus principales istopos son el Ti44 y el Ti48. Cul es la abundancia relativa, en porcentaje atmico, de cada istopo? 12- Cuando se extrae un electrn Is de un tomo de C12 existe una tendencia que uno de electrones sp3 caiga al nivel 1s.. Calcule la longitud de onda emitida en esta transicin.

19- Calcule la fuerza de repulsin electrosttica entre los dos iones Co2- en el CoO, que posee la estructura del ClCs. 20- Calcule la fuerza de repulsin electrosttica entre los dos iones O2- ms prximos en el NiO. 21- El cuarzo, SiO2, es un formador de vidrios, debido a la tendencia del tetraedro SiO44- a enlazarse entre s, formado una red no cristalina. La almina, Al2O3, es otro formador de vidrios debido a la capacidad del A13+ para sustituir al Si4+ en la red del vidrio, aunque el Al2O3 tiene tendencia a cristalizar. Decriba la sustitucin del Si4+ por A13+ en trminos de la relacin entre los radios. 22- Rehaga la discusin de 21 para el TiO2, un formador de vidrios intermedio, similar al Al2O3. 23- La coloracin del vidrio por la accin de ciertos iones depende con frecuencia de la coordinacin del catin por iones oxgeno. As, el Co2+ proporciona un color azul-prpura cuando NC = 4 (caracterstica de la red de Si), y color rosa cuando NC = 6. Qu coloracin se obtendra de acuerdo con la relacin entre los radios para el Cr2+ 24- Uno de los primeros materiales en los que no intervena el oxgeno que se utilizaron para formar un vidrio fue el BeF2. Como tal, se vio que era similar en muchos aspectos al SiO2 Calcule la relacin entre los radios para el Be2+ y el F- y comntese el resultado. 25- La primera generacin de superconductores cermicos de alta temperatura es una pelcula de Ni-O utilizado como plano semiconductor. Calcule la fuerza de atraccin electrosttica entre un catin Ni2+ y un anin O2- dentro de uno de esos planos. 26Calcule la fuerza electrosttica de atraccin entre un Ni2+ y un O2-. 27Un cristal inico, como el CICs, la fuerza electrosttica neta de enlace es un mltiplo de la fuerza de atraccin entre pares inicos adyacentes. Ayuda: tome cristal hipottico unidimensional de la forma:

ENLACE INICO 13- Haga una dibujo de la fuerza de atraccin FC en funcin de a para un par Ca 2+ -O 2-. En el rango de 0,2 a 4 nm. 14- Represente la FC. en funcin de a para un par K+-O2-. 15- Calcule la fuerza electrosttica de repulsin entre los iones Rb separados una distancia distancia de equilibrio).

2a0 (a0

16- Calcule la fuerza de atraccin electrosttica entre el Ba2+ y el O2- en el BaO, que posee la estructura del CIK. 17- Determine la fuerza de repulsin electrosttica entre los dos iones Ba2+ ms prximos en el BaO. 18- Calcule la fuerza de repulsin electrosttica entre los dos iones O2- ms prximos en el SrO.

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Enlaces Atmicos

La fuerza neta de atraccin electrosttica entre el in de referencia y el resto de los iones es F = M FC donde FC es la fuerza de atraccin entre pares de iones adyacentes y M el desarrollo de una serie (constante de Madelung). b) Calcule el valor de M. 28- Determine la fuerza neta de atraccin electrosttica, F para la estructura tridimensional del CINa, si M = 1.748. ENLACE COVALENTE 29- Calcule la energa total de reaccin para producir la polimerizacin del rollo de pelcula de polietileno transparente descrito en el Problema 8. 30- El caucho natural es el poliisopreno cuya reaccin de polimerizacin es:

Calcule la energa polimerizacin.

de

reaccin

de

esta

33- La primera etapa de formacin formaldehdo (un polmero fenlico) es:

de

Calcule la energa neta de reaccin (por mol) de esta etapa de reaccin de polimerizacin. 34- Calcule el peso molecular de una molcula de polietileno con n = 104 monmeros de etileno. 35- El monmero en que est basado polimetacrilato de metilo, PMMA, (acrlico) es. el

Determine el peso molecular de una molcula PMMA, con n = 1000. 36- El cemento seo empleado por los cirujanos ortopdicos para fijar las prtesis metlicas al hueso es polimerizado por mezcla del monmero lquido con el polmero lquido, dando lugar a un polmero con una distribucin de cadenas de monmeros comprendidas entre 200 y 600 unidades. Determine el rango correspondiente de pesos moleculares. Referencias
[Ash76a] N. W. Ashcroft, N. D. Mermin, Classification of Solids, en Solid State Physics, Harcourt Brace College Publishers, cap.19 p.373-393 (1976). N. W. Ashcroft, N. D. Mermin, Cohesive Energy, en Solid State Physics, Harcourt Brace College Publishers, cap.19 p.395414 (1976). R. J. Borg y G.J. Dienes, Ionic Crystals, en The Physical Chemistry of Solids, Academic Press, cap.5, 117-178 (1992). R. J. Borg y G.J. Dienes, Quantum Mechanical Principles and the Covalent Bond, en The Physical Chemistry of Solids, Academic Press, cap.6, 179-285 (1992).

Calcule la energa de reaccin (por mol) de la polimerizacin. 31 El neopreno es un caucho sinttico en base al policloropreno, tiene estructura qumica similar a la del caucho natural: La diferencia es que tiene un tomo de Cl en lugar del grupo CH3 de la molcula de isopreno. a) Escriba la reaccin de polimerizacin del neopreno. b) Calcule la energa de reaccin (por mol) de esta polimerizacin. c) Obtngase la energa total liberada durante la polimerizacin de 10 Kg de cloropreno. 32- Los polmeros acetlicos se forman a partir de la reaccin de polimerizacin del formaldehdo:

[Ash76b]

[Bor92a] [Bor92b]

Dr. A. Ozols

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Enlaces Atmicos

[Bor92c]

[Bor92d]

[Bor92e]

[Gol94]

[Hei88]

[Len04]

[McG04] [Ozo03]

[Ozo04]

[Sha92a]

R. J. Borg y G.J. Dienes, Quantum Mechanical Principles and the Covalent Bond, en The Physical Chemistry of Solids, Academic Press, cap.6, 179-227 (1992). R. J. Borg y G.J. Dienes, Covalent Crystals, en The Physical Chemistry of Solids, Academic Press, cap.7, 227-285 (1992). R. J. Borg y G.J. Dienes, Metallic Crystals, en The Physical Chemistry of Solids, Academic Press, cap.8, 286-322 (1992). Goldsteein, J.I., D.E. Newbury, P. Echlin, D. C. Joy, A.D. Romig, C. E. Lyman, C. Fiori, E. y Lifshin. Scaninnig Electron Microscopy and X-Ray Microanalysis. A Text for Biologist, Materials Scientists, and Geologists. 2da edicin, Plenum Press (1994). Heinrich, K.F.J. y D.E. Newbury. Electron Probe X-Ray Microanalysis, en Metals Handbook, 9na edn., Vol. 10: Materials Characterization, American Society for Metals (Ohio), 516-535 (1988). Lenntech, Tabla Peridica, http://www.lenntech.com/espanol/tablaperiodica.htm. http://www.geocities.com/erkflores/Tabla .htm http://www.mcgrawhill.es/bcv/tabla_periodica/mc.html A. Ozols, Aleaciones ortopdicas Parte I, en el curso: Introduccin a los Biomateriales Ortopdicos para Endoprtesis, wwww.fi.uba.ar/ wwww.fi.uba.ar/~aozols A. Ozols, material para alumnos, en la pgina de Fsica III-A. wwww.fi.uba.ar/ 6205/apuntes J. F. Shackelford, Atomic Bonding, en: Introduction to Materials Science for Engineers, Macmillan Publishing Company (New York), cap.2, 31-72 (1992).

Dr. A. Ozols

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