Sunteți pe pagina 1din 96

VLAD AGOTICI PETRA SILVIA AGOTICI

GHEORGHE DEHELEAN ADRIANA DRBAN

ndrumtor de lucrri practice

Cuprins
Norme generale de protecia muncii n laboratorul de chimie CINETICA CHIMIC Lucrarea 1. Studiul cinetic al hidrolizei esterilor Lucrarea 2. Studiul cinetic al descompunerii apei oxigenate Lucrarea 3. Polarimetria. Aplicaii. Lucrarea 4. Determinarea constantei de vitezei a reaciei de hidrolizei zaharozei n mediu acid Lucrarea 5. Determinarea energiei de activare Reacia Landolt Cinetica enzimatic Lucrarea 6. Determinarea vitezei de reacie a descompunerii zaharozei n prezena invertazei. Probleme cinetic chimic i polarimetrie ELECTROCHIMIA Lucrarea 7. Elementul galvanic (Pila Daniel) Lucrarea 8. Determinarea energiei Gibbs prin msurarea forei electromotoare a unui element galvanic la diferite temperaturi Lucrarea 9. Determinarea conductometric a constantei de aciditate Lucrarea 10. Legile electrolizei. Coulometrul de gaz (Voltmetrul Hoffmann) Probleme Electrochimie 3 5 12 16 19 27 30 33 37 41 44 48 50 54 58 62

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

CHIMIA COLOIDAL I A INTERFEELOR Lucrarea 11. Adsorbia unor compui din soluie cu ajutorul unor sisteme coloidale Lucrarea 12. Determinarea dimensiunii particulelor n suspensie n funcie de viteza de sedimentare Lucrarea 13. Determinarea masei molare a unui polimer prin msurarea presiunii osmotice Lucrarea 14. Studiul stabilitii unei suspensii n funcie de mediul de dispersie. .Probleme sisteme coloidale

69 74 81 84

89 93

Bibliografie

94

ndrumtor de lucrri practice

Norme generale de securitatea muncii n laboratorul de chimie


1. Hainele folosite n timpul lucrrilor practice s fie simple, s nu dein elemente volante care s poat ncurca efectuarea lucrrii. n timpul lucrrilor practice efectuate cu mna este de dorit s nu se poarte inel proeminent. Prul lung trebuie s fie legat. Purtarea halatului alb n timpul lucrrilor practice este obligatorie. 2. n laborator se impune un comportament civilizat, atenia s fie ndreptat asupra experimentului i nu trebuie distras atenia altora n mod inutil. S nu se lucreze dect cu aparate cu a cror funcionare este clar. Este interzis lucrul la instalaiile care nu sunt prevzute n lucrrile practice. S se cear ajutorul asistentului n toate cazurile cnd prevederile lucrrii practice o cer sau atunci cnd apar orice fel de complicaii n timpul lucrrii. 3. S se pstreze ordinea la punctul de lucru. Atenie la utilizarea instrumentelor ascuite, obiectelor de sticl etc. Lichidele vrsate pe podea sau pe masa de lucru trebuie terse imediat cu o crp cu excepia cazurilor n care acestea sunt periculoase (ex. acid, otrav, etc.) caz n care necesit condiii speciale de nlturare. 4. Este interzis mncatul i fumatul n laborator. 5. S nu se nceap lucrarea practic cu mna rnit. Trebuie semnalat acest lucru asistentului. La terminarea lucrrii practice minile trebuie splate cu mare atenie 6. n timpul lucrrilor practice se folosesc rareori substane corozive. n cazul cnd acestea ajung pe piele sau mucoase trebuiesc imediat terse cu o crp moale i apoi splate cu ap abundent. 7. De asemenea este mic i numrul substanelor foarte toxice care se folosesc. Nu trebuie uitat ns faptul c multe substane utilizate chiar foarte diluate figureaz pe lista substanelor toxice. Cteva flacoane cu lichid concentrat pot s provoace intoxicaii grave. Trebuie evitat ca pn i substanele foarte diluate s intre n contact cu pielea sau cu mucoasele.

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


8. Cteva lichide care se folosesc sunt inflamabile i n general sunt marcate n acest fel Din aceste lichide se toarn deodat doar cantiti mici i imediat se nchide flaconul. Este interzis utilizarea surselor de nclzire i focul deschis n apropierea substanelor inflamabile.

9. Robinetele de gaz vor fi manipulate strict de ctre asistent. 10. n laborator sunt foarte multe aparate electrice. Acestea corespund normelor locale i internaionale de protecie la atingere. Legarea aparaturii la reea i pornirea este efectuat de personalul tehnic. Nu trebuie atinse instalaiile electrice cu mna umed, s nu se ating instalaiile electrice i mpmntarea n acelai timp. 11. S nu se blocheze uile de ieire i nici cile de acces dintre mesele de laborator deoarece n cazul unui incendiu s-ar ngreuna evacuarea. n laborator trebuie adus numai echipamentul necesar. Nu trebuie depozitate geni pe mese pentru c ngreuneaz munca i pot fi distruse. 12. S nu se uite c regulile de protecia muncii oblig anunarea imediat a asistentului de orice accidente din timpul lucrrii de laborator. Rnile mici, zgrieturile de animale, intrarea n contact cu substane toxice trebuie anunate la fel ca i situaiile de urgen major. 13. n cazul unui de incendiu trebuie anunat imediat asistentul de laborator. 14. Primul ajutor poate fi acordat de ctre asistent, respectiv clinicile universitii. 15. Alte reguli de protecia muncii se pot gsi n instruciunile privind metodologia specific a unor lucrri practice. Studenii sunt obligai s respecte instruciunile de protecia muncii date de ctre cadrul didactic.

ndrumtor de lucrri practice

CINETICA CHIMIC
Cinetica chimic (de la gr. Kinetos= micare) este ramura chimiei care studiaz viteza cu care se desfoar o reacie chimic precum i factorii care influeneaz viteza reaciilor chimice. Viteza de reacie reprezint variaia cantitilor (sau concentraiilor) de reactani respectiv produi de reacie raportat la unitatea de timp. Presupunnd reacia: AB Viteza de reacie fa de reactani va fi: v= C A _ final C Ainitial t =+ C B _ final C B initial t (1)

unde v

- viteza medie de reacie

CA_final- concentraia reactantului la momentul t (concentraia final a reactantului) CA_initial concentraia (concentraia iniial a reactantului) reactantului la momentul 0

CB_final concentraia produsului de reacie la momentul t (concentraia final a produsului de reacie) CB_initial concentraia produsului de reacie la momentul 0 (concentraia iniial a produsului de reacie) t-timpul de reacie Atenie! Semnul se folosete datorit faptului c reactanii se consum (cantitatea scade) astfel nct s nu apar aberaii cum ar fi vitez de reacie negativ. Dac se folosete viteza de reacie n raport cu produii de reacie NU se va folosi semnul .
5

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Viteza instantanee reprezint viteza unei reacii ntr-un interval de timp foarte scurt ( apropiat de 0). Pentru determinarea vitezei de reacie este suficient determinarea cantitii unei singure substane din sistemul de reacie. Viteza de reacie depinde n primul rnd de concentraia reactanilor. n general scderea concentraiei reactanilor duce la scderea vitezei de reacie (cu excepia reaciilor de ordin 0) Ordine de reacie Fie reacia: A+BC+D Viteza de reacie instantanee va avea urmtoarea formul:
v = k [ A] [B ]
nA nB

(2)

Unde v- viteza instantanee de reacie k- constanta de vitez [A] concentraia molar a reactantului A [A] concentraia molar a reactantului B nA, nB ordine pariale de reacie n = nA+nB - ordinul de reacie Obs : Ordinul de reacie n cazul reaciilor SIMPLE ordinul de reacie este egal cu molecularitatea reaciei ( molecularitate = suma coeficienilor stoechiometrici). Atenie ! n cazul reaciilor cu mecanism complex (reacii nlnuite, reacii cu participarea solvenilor etc.) ordinul de reacie NU coincide cu molecularitatea reaciei.
6

ndrumtor de lucrri practice

Constanta de vitez (sau viteza specific) - este o mrime specific fiecrei reacii i nu depinde de concentraia reactanilor ci doar de temperatur i de specificul reaciei (dat de factorul probabilistic. Simplificat constanta de vitez depinde de temperatur i de probabilitatea ciocnirilor ntre molecule).
Ea R T

k = Ae

(3)

Unde A factorul probabilistic (factorul lui Arrhenius) e numr iraional ( e= 2,782818) Ea- energia de activare ( energia necesar declanrii reaciei) R constanta universal a gazelor ( R= 8,314 J/molK sau R= 0,082 latm / mol K sau R= 2 cal/ molK) T- temperatura (K) Unitatea de msur a constantei de vitez depinde de ordinul de reacie (rezult din calcul astfel nct unitatea de msur a vitezei s fie concentraie pe unitatea de timp. Exemple: 1. Pentru reacia AB Dac v= k [A] v = mol L (timp )

k = timp 1 ( s 1 , min 1 , ani 1etc)


7

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Astfel nct v = k concentratie = s 1
mol mol = L Ls

2. Presupunem reacia 2A B Dac v=k[A]2 v = mol L timp

Astfel mol L timp mol L


2

k =

v concentratie
2

L = L mol 1 timp 1 mol timp

Reacii de ordin 0 sunt reacii a cror vitez care nu epend de concentraia reactanilor. Viteza este constant pn la consumarea ntregii cantiti de reactani. (exemple: reacii fotochimice, reacii electrolitice, unele reacii catalitice) v=k Reacii de ordinul I sunt reacii a cror vitez depinde liniar de concentraia unui singur reactant (de exemplu: descompuneri radioactive, izomerizri, cracarea hidrocarburilor, etc) v=k[A]

ndrumtor de lucrri practice


Fie reacia A B C0 concentraia iniial a reactantului (la momentul 0) C concentraia final a reactantului (la momentul t) t- timpul Fiind reacie de ordinul I se poate scrie viteza instantanee:
v= dC = kC dt

sau

dC = kC dt

(4)

Separnd variabilele se obine:


dC = kdt C

(5)

Integrnd (5) se obine:


C

Co

dC = kdt C o (6)

ln

C0 = kt C

Formula (6) reprezint formula cineticii de ordinul I. Timpul de njumtire reprezint timpul n care cantitatea reactantului ajunge la 50% fa de cantitatea iniial. Timpul de njumtire este foarte important pentru determinarea stabilitii nuclizilor dar i pentru metabolizarea unor substane cu aciune terapeutic.

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Reacii de ordinul II reprezint reacii a cror vitez de reacie depinde de concentraia a doi dintre reactani sau de concentraia unuia dintre reactani la ptrat (exemplu sinteza HCl din elemente, hidrogenarea etenei, sinteza HI din elemente etc.) A + B produsi sau v=k[A][B] sau v=k[A]2

Presupunnd cazul cel mai simplu (n care avem o reacie de ordinul II cu un singur reactant) avem: 2A produi C0 concentraia iniial a reactantului (la momentul 0) C concentraia final a reactantului (la momentul t) t- timpul
v= dC = kC 2 dt

sau

dC = kC 2 dt

(7)

Separnd variabilele se obine:


dC = kdt C2

(8)

Integrnd relaia (8) rezult:


C

C0

dC = k dt C2 0 (9)

1 1 C C = k t 0

Relaia (9) reprezint formula cineticii de ordinul II.


10

ndrumtor de lucrri practice

Reacii de ordin superior (III sau mai mare) apare n cazul reaciilor a cror vitez depinde de concentraia mai multor reactani (de exemplu: reacia NO + O2). Viteza de reacie depinde de natura legturilor care se desfac sau se formeaz, de temperatur, de suprafaa de contact dintre reactani, de existena catalizatorilor, etc. Catalizator - substan capabil s creasc viteza unei reacii. Catalizatorul particip n mecanismul reaciei (scznd energia de activare) dar se regsete neschimbat dup desfurarea reaciei. Catalizatorul NU SE CONSUM. (de exemplu: enzimele) Inhibitor substan capabil s scad viteza unei reacii (de exemplu: conservantul ncetinete degradarea alimentelor) Promotor catalizatorului substan capabil s mreasc activitatea

Otrav substan capabil s scad activitatea catalizatorului Energia de activare a unei reacii reprezint energia necesar pentru declanarea reaciei.

Figura 1. Diagrama energetic a unei reacii


11

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Lucrarea 1. Studiul cinetic al hidrolizei esterilor

Principiul lucrrii Hidroliza esterilor reprezint transformarea esterilor n acizi i alcooli (este practic inversul reaciei de esterificare). Hidroliza esterilor n ap este foarte lent, astfel nct se folosesc drept catalizatori acizi sau baze diluate i un exces de ap. Pentru reacia invers se folosesc acizi sau baze tari concentrate i se elimin apa din sistem. Reacia de baz este: R1-COOR2 + H2O R1-COOH + R1OH Hidroliza esterilor n mediu bazic poart denumirea de saponificare i st la baza fabricrii spunurilor (spunuri = sruri ale acizilor grai). Bazele reacioneaz cu acizii dnd sruri i astfel echilibrul este deplasat spre dreapta, n sensul hidrolizei (conform principiului lui LeChatelier).

Principiul lucrrii const n hidroliza bazic unui ester (acetatul de etil) i determinarea cantitii de hidroxid consumat rezultat prin titrare acidobazic.

Stoparea reaciei se face cu un acid tare (HCl 0,25M) i rcind sistemul cu ghea.

12

ndrumtor de lucrri practice

Materiale i ustensile 1. CH3-COOC2H5 2. Cronometru 3. Biuret 4. Pipete 5. Cilindru gradat 6. Balan farmaceutic 7. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas) 8. Baloane cotate (de 250 mL i de 500 mL) 9. Pahare Erlenmeyer 10. HCl concentrat 11. NaOH solid 12. Ghea 13. Indicator (fenolftalein) 14. Ap distilat

13

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Mod de lucru

1. Preparai 250 mL soluie 0,1 N de CH3-COOC2H5 2. Preparai cte 250 mL soluii HCl 0,25 M i 500 mL NaOH 0,25M. 3. Msurai cte 30 mL soluie HCl 0,25M n 8 pahare Erlenmeyer 4. Introducei cele 8 pahare cu HCl 0,25M n ghea 5. Introducei 250 mL soluie NaOH n balonul cotat de 500 mL i completai pn la semn cu soluie de CH3-COOC2H5 0,1 N . Pornii cronometrul. 6. Prelevai cte o prob la fiecare 5 minute din balonul cotat cu proba de ester (cte 10 mL) i introducei n paharele cu HCl aflate n ghea 7. Titrai excesul de HCl din fiecare prob cu NaOH 0,25 M n prezen de fenolftalein 8. Calculai cantitatea de ester rmas n fiecare prob 9. Completai tabelul I. 10. Notai observaiile i interpretai rezultatele.

14

ndrumtor de lucrri practice

Tabelul I. Concentraia esterului n funcie de timp Timp (minute) Concentraia de ester (mol/L) 5 10 15 20 25 30 35 40

Interpretarea rezultatelor

Data:___________________

15

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Lucrarea 2. Studiul cinetic al descompunerii apei oxigenate

Principiul lucrrii Apa oxigenat (peroxidul de hidrogen) se descompune exoterm n ap i oxigen conform reaciei: H2O2 H2O + O2 Viteza acestui proces este influenat de temperatur dar i de prezena unor catalizatori (de exemplu sruri ferice ionul Fe3+). Principiul lucrrii const n msurarea la diferite intervale de timp a cantitii de oxigen generate i constantei de vitez. Se va studia cinetica reaciei de descompunere la adugarea unui catalizator (FeCl3) reacia necatalizat fiind foarte lent. Msurarea volumului de oxigen se va face cu ajutorul biuretei de gaz (Fi gura 1).

Figura 2. Biureta de gaz (1- vas cu H2O2, 2-furtun de cauciuc, 3recipient pentru stabilirea nivelului, 4- volumul de oxigen obinut prin dislocuirea lichidului)

16

ndrumtor de lucrri practice


Materiale i ustensile 1. Biuret de gaz 2. Cronometru 3. Pipete 4. Vas Erlenmeyer 5. Termometru 6. Ap oxigenat soluie 30% (perhidrol) 7. FeCl3 soluie 8. Pipete Mod de lucru 1. Msurai 20 mL perhidrol (H2O2 30%) i introducei volumul msurat ntr-un vas Erlenmeyer 2. Adugai 2 picturi de FeCl3 3. Pornii cronometrul 4. Notai volumul de O2 produs la fiecare 5 minute timp de 30 de minute Atenie: Lichidul din ambele tuburi ale biuretei trebuie s fie la acelai nivel! 5. Completai tabelul II 6. Reprezentai grafic, pe hrtie milimetric, variaia logaritmului natural al volumului de oxigen n funcie de timp (pe abscis timpul iar pe ordonat lnV) 7. Determinai constanta de vitez din grafic (panta dreptei reprezint K) 8. Notai observaiile i interpretai rezultatele.
17

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Tabelul II. Variaia volumului de oxigen produs n funcie de timp Timp (minute) Volum (mL) lnV 5 10 15 20 25 30 60

Figura 3. Variaia lnV n funcie de timp Interpretarea rezultatelor

Data:_______________
18

ndrumtor de lucrri practice

Lucrarea 3. Polarimetria. Aplicaii

Aspecte teoretice Lumina ca radiaie electromagnetic este constituit din unde. Raza de lumin conine unde care vibreaz n mai multe direcii, perpendicular pe direcia razei. Anumite materiale au proprietatea de a absorbi toate undele cu excepia celei din direcia razei. Lumina care radiaz ntr-o singur direcie poart denumirea de lumin plan polarizat (Figura 3).

Figura 4. (a)- lumin obinuit (traiectorie ctre observator , (b)- lumin plan polarizat (c) lumin plan polarizat dup trecerea printr-o prob optic activ.

Anumite substane au proprietatea de a roti lumina plan polarizat cu un anumit unghi specific fiecrei substane. Astfel de substane se numesc substane optic active sau chirale.

19

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


O substan optic activ trebuie s prezinte o asimetrie n molecul pentru a fi capabil s roteasc lumina plan polarizat. De obicei moleculele optic active organice conin un atom de carbon asimetri (asta nseamn c cel puin un atom de carbon are 4 substitueni diferii). Obs: Pot fi substane optic active doar n cazul hibridizrii sp3. Prezena unui atom de carbon asimetric determin posibilitatea formrii a 2 izomeri unul dextrogir (rotete lumina polarizat spre dreapta) i unul levogir (rotete lumina polarizat spre stnga). Amestecul celor doi izomeri n cantiti egale se numete amestec racemic i NU are proprieti optic active (deoarece apare fenomenul de compensaie cu ct rotete un izomer lumina polarizat spre dreapta cu att rotete cellalt spre stnga iar rezultatul este rotirea cu 00 a luminii plan polarizate). Prezena unui atom de carbon asimetric duce la existena a doi izomeri denumii enantiomeri. Cei doi enantiomeri au proprieti fizice i chimice identice dar structura lor este sub form de imagine n oglind.

Figura 5. Cei doi enantiomeri ai acidului lactic: CH3-*CH(OH)-COOH (atomul de carbon marcat cu * are 4 substitueni diferii: CH3, H, OH i COOH)

20

ndrumtor de lucrri practice


Enantiomerii au importan fiziologic. Enzimele i compuii ce intr n procese metabolice recunosc enantiomerii i folosesc doar unul dintre izomeri. Efectele fiziologice ale enantiomerilor difer uneori semnificativ ( de exemplu Talidomida unul dintre enantiomeri este o substan terapeutic foarte eficient i sigur pe cnd cellalt enantiomer provoac malformaii grave la nou nscut dac este administrat n timpul sarcinii). Enantiomerii se separ prin procedee specifice enzimatic, pe coloan chiral, sau prin reacie cu ali compui optic activi prin formare de diastereoizomeri care au proprieti fizico-chimice diferite. Diastereoizomerii sunt compui care au cel puin 2 atomi asimetrici iar ntre cele dou structuri NU exist relaia de imagine n oglind (de exemplu D-glucoza i D-galactoza sunt diastereoizomeri).

Figura 5. D- Glucoza

Figura 6. D-Galactoza

Activitatea optic a unei substane reprezint unghiul cu care rotete lumina polarizat i depinde de: rotaia specific (depinde de substan, lungimea de und i temperatur standard se folosete linia D a sodiului), lungimea tubului cu prob precum i de concentraie.
= [ ]T
cxd 100
T

(10)

Unde [ ] - rotaia specific (la temperatura T, lungimea de und ) c- concentraia substanei optic active d- lungimea tubului cu prob
21

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Polarimetrul este dispozitivul cu care se msoar unghiul de rotaie al luminii plan polarizate produs de o substan optic activ. Aparatul este construit dintr-un tub lung cu capete de sticl n care este introdus proba dizolvat ntr-un solvent adecvat. La capetele tubului exist cte o prism Nicol sau alt dispozitiv de polarizare, un vizor i un disc gradat. Discul se rotete pn cnd nu se mai vede lumina (ntuneric total).

Figura 6. Polarimetrul ( 1- surs de lumin, 2 polarizator fix, 3- tub cu prob (10cm), 4- lumin polarizat rotit, 5- disc de compensare gradat, 6vizor)

22

ndrumtor de lucrri practice


Principiul lucrrii n lucrarea de fa se va determina rotaia specific a unor compui optic activi (mentol, glucoz, fructoz, zaharoz, acid D-tartric, acid Ltartric, acid mezo-tartric, amestec racemic acizi tartrici, alanin, glicocol) Materiale i ustensile 1. Polarimetru 2. Baloane cotate 3. Balan farmaceutic 4. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas) 5. Glucoz 6. Fructoz 7. Acid L-tartric 8. Acid D-tartric 9. Acid mezo-tartric 10. alanin 11. glicocol Obs.: Se pot folosi orice ali compui chirali.

23

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Mod de lucru 1. Preprarai cte 250 mL soluie 1 M din fiecare compus chiral. 2. Din probele preparate la punctul 1 prelevai cte 50 mL i diluai 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 3. Msurai unghiul de rotaie al luminii polarizate la polarimetru Atenie: nvrtii discul gradat pn la obinerea ntunericului total

Figura 7 citire corect 4. Completai tabelul III. 5. Notai observaiile i interpretai rezultatele 6. Reprezentai grafic, pe hrtie milimetric, variaia rotaiei cu concentraia pentru fiecare compus chiral n parte, i determinai rotaia specific a fiecrui compus la 250C la lungimea de und 598 nm (linia D a sodiului) Obs: Panta dreptei reprezint tubului cu prob) 7. Comparai rezultatele obinute cu cele din literatur.

[ ]25 xd D
100

iar d=10 cm (lungimea

24

ndrumtor de lucrri practice


Tabelul III. Rotaia luminii polarizate de ctre compuii chirali Compusul Concentraia Unghiul de rotaie () Compusul Concentraia Unghiul de rotaie () Compusul Concentraia Unghiul de rotaie () Compusul Concentraia Unghiul de rotaie () Compusul Concentraia Unghiul de rotaie ()

25

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Tabelul IV. Rotaia specific a compuilor optic activi Compusul

[ ]25 D

Figura 8. Variaia rotaiei cu concentraia Interpretarea rezultatelor

Data:_____________________
26

ndrumtor de lucrri practice

Lucrarea 4. Determinarea constantei de vitez a reaciei de hidroliz a zaharozei n mediu acid

Principiul lucrrii Zaharoza este o dizaharid format dintr-o molecul de glucoz i o molecul de fructoz. n ap hidrolizeaz, n special catalizat de acizi sau de hidrolaze (de exemplu invertaza) formnd cantiti egale de glucoz i fructoz, dup reacia de mai jos:

Zaharoza este dextrogir (rotete lumina polarizat spre dreapta) iar fructoza liber este puternic levogir ceea ce face ca rezultanta s fie levogir (dup hidroliz lumina polarizat va fi rotit spre stnga). Acest proces poart denumirea de invertirea zahrului. Zahrul invertit este mult mai dulce dect zaharoza i se folosete n industria alimentar.( Obs. Fructoza este cea mai dulce zaharid). Principiul metodei se bazeaz pe msurarea unghiului de rotaie a luminii polarizate cu ajutorul polarimetrului i implicit determinarea cantitii de zaharoz hidrolizat, constanta de vitez i timpul de njumtire. n tabelul de mai jos sunt prezentate rotaiile specifice ale unor zaharide:

27

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Tabelul V. Rotaia specific a unor zaharide Nr. Crt. 1. 2. 3. 4. 5. Denumire -D-glucoz D-glucoz ( i ) -D-fructoz Zaharoz Zahr invertit

[ ]25oC D
+1120 +52,70 -930 +66,50 -20,20

= [ ]T

cxd 100

Concentraia de zaharoz rmas se poate calcula astfel: C=Bx(t-final) Unde C concentraia de zaharoz B- constant de proporionalitate t rotaia iniial (la un timp oarecare t) final rotaia dup un anumit timp. Cinetica hidrolizei zaharozei n mediu acid este de ordinul I. Obs: ln
C0 = kt - ecuaia de vitez de ordinul I C

28

ndrumtor de lucrri practice


Materiale i ustensile 1. Polarimetru 2. Cronometru 3. Baloane cotate 4. Balan farmaceutic 5. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas) 6. Pipete 7. Pahare Erlenmeyer 8. Zaharoz 9. HCl conc (soluie 36%) Mod de lucru 1. Preparai 250 mL soluia 1 M de zaharoz 2. Adugai 10 mL HCl conc. 3. Pornii cronometrul 4. Citii unghiul de rotaie al luminii polarizate la polarimetru la 2 minute, 5 minute, 10 minute, 20 minute, 30 minute, 1 or. 5. Completai tabelul VI 6. Reprezentai grafic, pe hrtie milimetric, ln(0-t) n funcie de timp (pe abscis timpul iar pe ordonat ln(0-t). 7. Determinai constanta de vitez din grafic (panta= -k) 8. Determinai timpul de njumtire ( t1/2=0,693/k) 9. Notai observaiile 10. Interpretai rezultatele

29

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Tabelul VI. Variaia concentraiei de zaharoz n raport cu timpul Timpul (min) t t-final ln(tfinal) 2 5 10 20 30 60

Figura 9. Variaia activitii optice n raport cu timpul

Interpretarea rezultatelor

Data:__________________
30

ndrumtor de lucrri practice

Lucrarea 5. Determinarea energiei de activare Reacia Landolt


Principiul lucrrii Reacia Landolt este un exemplu clasic de demonstrare a cineticii unei reacii. Dou soluii incolore sunt amestecate; la nceput nu se observ nimic dar cu trecerea timpului apare o coloraie brun-albastr. Reaciile care stau la baza lucrrii sunt: 2NaI + Na2S2O8- I2 + 2 Na2SO4 - Faza 1 (apare coloraia) I2 + 2 Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6 - Faza 2 (dispare coloraia). n momentul n care se consum tiosulfatul, iodul formeaz cu amidonul o coloraie albastr. Se poate determina cinetica reaciei de formare a iodului i implicit constanta de vitez. Reacia se studiaz la diferite temperaturi i se poate calcula energia de activare, avnd n vedere urmtoarele:
k = Ae
Ea RT

(11)

Dac determinm experimental constantele de vitez la dou temperaturi diferite T1 i T2 obinem


kT 1 A e RT 1 = Ea kT 2 R T 2 Ae
Ea

(12)

ln

kT 1 1 1 = Ea kT 2 T 2 T1
ln

(13)

kT1 kT 2 Ea = 1 1 T1 T2

(14).

31

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Materiale i ustensile 1. Biurete (preferabil semiautomate) 2. Baloane cotate 3. Balan farmaceutic 4. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas) 5. NaI sau KI solid 6. Na2S2O8 7. Na2S2O3 8. Pahare Erlenmeyer 9. Cronometru 10. Termostat 11. Ap distilat 12. Amidon

Mod de lucru 1. Preparai 250 mL soluie 0,2 M de NaI (sau KI), 250 mL soluie 0,1M de Na2S2O8 i 250 mL soluie 0,05 M de Na2S2O3 2. Preparai o soluie de amidon 0,2% la cald. 3. Msurai cte 50 mL de Na2S2O8 (0,1M) i turnai n 4 vase Erlenmeyer 4. Adugai cte 4-5 picturi soluie amidon 0,2%. 5. Introducei primul pahar n termostat la 300C

32

ndrumtor de lucrri practice


6. Adugai cte 50 mL soluie de NaI (sau KI) i pornii cronometrul 7. Msurai timpul la care apare o coloraie albastr brun. 8. Repetai experiena cu celelalte 3 pahare la temperatura de 350C, 400C i 500C 9. Completai tabelul VII. 10. Reprezentai grafic, pe hrtie milimetric, dependena lnv n raport cu 1/T (pe abscis 1/T iar pe ordonat lnv0). 11. Determinai energia de activare din grafic (panta=-Ea/R , unde R- constanta universal a gazelor) 12. Interpretai rezultatele Tabelul VII. Variaia vitezei de reacie cu temperatura Temperatura Timpul reacie de 300C 350C 400C 500C

Viteza de reacie (v) Lnv

Interpretarea rezultatelor

Data:__________________
33

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Cinetica enzimatic
Aspecte teoretice Enzimele sunt considerate cele mai eficiente sisteme catalitice. De exemplu sinteza unei proteine n organismul animal dureaz cteva minute pe cnd o sintez clasic din aminoacizi n laborator ar dura probabil zeci de ani. Principiul de baz al cineticii enzimatice este formarea cu reactantul denumit substrat, a unei combinaii intermediare ce duce la reducerea energiei de activare i implicit la creterea vitezei de reacie. Enzimele sunt caracterizate printr-o mare specificitate crescnd considerabil viteza de transformare a unui compus specifica dar cu activitate foarte sczut sau chiar inexistent n cazul altor compui uneori chiar foarte asemntori. Aciunea enzimelor este limitat la un anumit interval de temperatur, pH, trie ionic etc. n cazul modificrii acestor condiii enzimele devin inactive uneori ireversibil datorit denaturrii. Ecuaia Michaelis-Menten Cinetica enzimatic este descris cel mai bine de ecuaia MichaelisMenten. Graficul reprezint o hiperbol. Presupunem urmtoarea reacie:

E- enzima S- substratul ES- intermediar enzim substrat P- produi de reacie.

34

ndrumtor de lucrri practice


d [ES ] = k1 [E ] [S ] [ES ] (k 2 k 3) dt v= dP = k 3 [ES ] dt

(15) (16)

n afar de o faz iniial foarte scurt, concentraia intermediarului d [ES ] enzim-substrat rmne constant, adic = 0. dt tiind c [E]=[E0]-[ES] (E0 concentraia iniial a enzimei) rezult:

[ES ] =

[E0 ] [S ] K M + [S ] k 2 + k3 + [S ]
= k1

[E0 ] [S ]

(17)

Unde K M =

k 2 + k3 - constanta Michaelis-Menten k1

Din (17) i (16) rezult:

v = k3

[E0 ] [S ] K M + [S ]

(18)

35

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


n cazul n care concentraia substratului este foarte mare ( [S]) relaia poate fi simplificat, viteza fiind maxim vmax: vmax = k3[E0] (19)

Viteza cu care are loc reacia catalizat de enzim va fi:


v = v max

[S ]
K M + [S ]

(20).

Ecuaia (20) reprezint ecuaia Michaelis- Menten.

Figura 10. Reprezentarea grafic a cineticii enzimatice ( ecuaia Michaelis-Menten)

36

ndrumtor de lucrri practice

Lucrarea 6. Determinarea vitezei de reacie a descompunerii zaharozei n prezena invertazei


Principiul lucrrii Zaharoza este o dizaharid format dintr-o molecul de glucoz i o molecul de fructoz. Hidroliza catalizat de acizi este lent. n aceast lucrarea vom studia viteza de reacie a hidrolizei zaharozei n prezena invertazei

Principiul metodei se bazeaz pe msurarea unghiului de rotaie a luminii polarizate cu ajutorul polarimetrului i implicit determinarea cantitii de zaharoz hidrolizat, constanta de vitez i timpul de njumtire. Rezultatele se vor compara cu cele obinute la Lucrarea 4 aceiai reacie catalizat de HCl. Invertaza este o enzim ce catalizeaz hidroliza zaharozei la glucoz i fructoz. (se numete invertaz deoarece produce invertirea zahrului). Aceasta se gsete n drojdii, n unele plante (usturoi, pere, frunze de vi de vie), insecte (albine), animale precum i n organismul uman. Aceast enzim este utilizat n industria alimentar sub form de aditiv E1103.

37

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


= [ ]T
cxd 100

Concentraia de zaharoz rmas se poate calcula astfel: C=Bx(t-final) Unde C concentraia de zaharoz B- constant de proporionalitate t rotaia iniial (la un timp oarecare t) final rotaia dup un anumit timp. Cinetica hidrolizei zaharozei n mediu acid este de ordinul I. Obs: ln
C0 = kt - ecuaia de vitez de ordinul I C

Materiale i ustensile 1. Polarimetru 2. Cronometru 3. Baloane cotate 4. Balan farmaceutic 5. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas) 6. Pipete 7. Pahare Erlenmeyer 8. Zaharoz 9. Invertaz (E1103 sau din drojdie)

38

ndrumtor de lucrri practice


Mod de lucru 1. Preparai 250 mL soluia 1 M de zaharoz 2. Adugai invertaza. 3. Pornii cronometrul 4. Citii unghiul de rotaie al luminii polarizate la polarimetru din 2 n dou minute timp de 20 de minute 5. Completai tabelul VIII 6. Reprezentai grafic, pe hrtie milimetric, ln(0-t) n funcie de timp (pe abscis timpul iar pe ordonat ln(0-t). 7. Determinai constanta de vitez din grafic (panta= -k) 8. Determinai timpul de njumtire ( t1/2=0,693/k) 9. Notai observaiile 10. Comparai cu rezultatele obinute la lucrarea 4. 11. Interpretai rezultatele

Tabelul VIII. Variaia concentraiei de zaharoz n raport cu timpul Timpul (min) t t-final ln(tfinal) 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 30

39

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Figura 11. Variaia activitii optice n raport cu timpul

Interpretarea rezultatelor

Data:______________

40

ndrumtor de lucrri practice

Probleme cinetic chimic i polarimetrie Polarimetrie


1. Care dintre urmtoarele substane sunt optic active: acidul mezo-tartric, mentolul, -alanina, alanina, glucoza, amidonul, invertaza, borneolul, izoborneolul, acid lactic, acid piruvic. Justificai 2. Propunei o metod de dozare a acidului lactic. 3. Ce reprezint rotaia specific? 4. tiind c rotaia specific a -D-glucozei este +1120, determinai unghiul de rotaie al luminii polarizate produs de o soluie 1M de glucoz, tiind c tubul polarimetrului are lungimea de 10 cm. Ce se va ntmpla dac proba se va dizolva n acid acetic diluat? 5. Care dintre substanele de mai jos sunt optic active: anestezin, paracetamol, acid acetil-salicilic, acid salicilic, acid cafeic, acid galic, pirogalol, fenil-alanin, glicocol. 6. Care va fi concentraia molar a unei soluii de glucoz ce 25 produce rotaia luminii polarizate cu 150, tiind c D oC = 52,7 0 iar lungimea tubului cu prob este 10 cm. 7. Propunei o metod de studiu cinetic pentru hidroliza acid a inulinei. 8. Propunei o metod de studiu privind cinetica hidrogenrii acidului piruvic. 9. Propunei o metod pentru dozarea mentolului. 10. Propunei o metod pentru studierea capacitii enzimatice a amilazei (enzim prezent n saliv i sucul pancreatic ce transform amidonul n glucoz)

41

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Cinetic chimic 1. tiind c la dublarea concentraiei reactantului viteza crete de 8 ori, care va fi ordinul de reacie? 2. Viteza unei reacii de ordinul 1 la o concentraie a reactanului de 0,5 M este 10-2 mol/Lsec, Calculai constanta de vitez 3. Spturile arheologice scot la iveal un obiect din lemn. n vederea stabilirii vechimii se face testul cu 14 C i se determin un raport 14 C: 12 C de 5:106. tiind c reacia de descompunere a 14 C este 4760 ani, cinetica de descompunere este de ordinul 1 iar raportul 14 C: 12 C n natur este constant i are valoarea 10: 106, stabilii perioada n care a fost confecionat vasul. 4. Creterea temperaturii cu 100 produce dublarea vitezei de reeacie (la aceiai concentraie a reactanilor). Determinai energia de activare. 5. n ce condiii viteza de reacie poate fi mrit? 6. Calculai timpul de njumtire al unei reacii de ordinul 1 a crei constant de vitez este 693 sec-1. 7. Cu ct scade energia de activare n cazul adugrii unui catalizator, dac viteza de reacie crete de zece ori? 8. Calculai constanta de vitez n cazul unei reacii de ordinul 1 dac timpul de njumtire este 15 minute. 9. n cazul unui tratament cu sulfamide se constat c dup 24 ore 95% din cantitatea total a fost metabolizat. tiind c metabolizarea sulfamidelor are o cinetic de ordinul I, calculai timpul de njumtire a acestor compui. 10. Fie urmtoarea reacie: A Produi

42

ndrumtor de lucrri practice


tiind c cinetica de reacie este de ordinul doi iar constanta de vitez este 510-3 mol/Lsec. Calculai timpul de njumtire. 11. Se d reacia: 2N2O5 4 NO2 + O2 Scriei viteza instantanee n funcie de produii de reacie, tiind c ordinul de reacie coincide cu molecularitatea ei. 12. Care va fi unitatea de msur a constantelor de vitez n cazul urmtoarelor ecuaii de vitez: v= k[A]1/2[B]3/2 v= k 13. Se d reacia: 2N2O5 4 NO2 + O2 Variaia constantei de vitez n funcie de temperatur este dat n tabelul de mai jos: Temperatura 349 (K) k 0,006 368 0,04 378 0,15 v= k[A]3/4[B] v= k[A][B]

Calculai energia de activare. 14. Dac n cazul adugrii unui catalizator viteza de reacie crete de 100 de ori, cu ct va scdea energia de activare n cazul reaciei catalizate? 15. Explicai de ce n cazul unei reacii catalizate enzimatic, creterea temperaturii de la 400C la 1000C a dus la scderea vitezei de reacie de 10.000 de ori ?

43

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

ELECTROCHIMIA
Electrochimia reprezint ramura chimiei care studiaz intercaiile i interconversia fenomenelor chimice i electrice ( electroliii, ionii, procesele ce decurg la separarea fazelor cu participarea particulelor ncrcate, conductivitatea electric a materialelor, reacii redox, electroliza, elementele galvanice etc.) Principiul electroneutralitii : materia nu poate exista ntr-un dezechilibru de sarcin; asta nseamn c nu vom putea obine o substan format doar din cationi fr a avea anioni pentru a neutraliza sarcina electric. Conductorii sunt materiale care au proprietatea de a conduce curentul electric (conductorii de ordinul I metalele iar conductorii de ordinul II electroliii ) Izolatorii sunt materialele care NU conduc curentul electric. Electrodul este un conductor la suprafaa cruia are loc transferul de electroni ctre sau de la un electrolit. Interfaa reprezint suprafaa de contact dintre electrod i electrolit la pe care au loc fenomene electrochimice. Anodul reprezint electrodul la care au loc procesele de oxidare (la element galvanic electrodul negativ iar la electroliz electrodul pozitiv) Catodul reprezint electrodul la care au loc procesele de reducere (n cazul elementelor galvanice electrodul pozitiv iar la celulele de electroliz electrodul negativ) Celula electrochimic este un ansamblu format din minim doi electrozi i un electrolit (poate fi element galvanic sau celul de electroliz) Element galvanic energie electric - dispozitiv care transform energia chimic n

44

ndrumtor de lucrri practice


Celula de electroliz dispozitiv format din minim doi electrozi care produce o reacie chimic cu aport de energie electric din exterior (practic inversul procesului care are loc n cazul elementului galvanic). Oxidare proces n care un element sau o specie chimic cedeaz electroni (trece n stare de oxidare superioar) Reducere proces n care un element sau o specie chimic accept electroni (trece n stare de oxidare inferioar) Agent oxidant - Specie chimic ce se reduce i produce oxidarea altei specii chimice Agent reductor specie chimic ce se oxideaz producnd reducerea altei specii chimice. Reacie redox reacia n este implicat transferul de electroni (i implicit procese de reducere i oxidare). Electrodul standard de hidrogen este electrodul format din: 2H+ + 2e- H2. Convenional potenialul electrodului de hidrogen este 0. Potenialul standard reprezint diferena de potenia fa de electrodul de hidrogen al unei soluii de electrolit de concentraie 1M, la 298K i 1 atm. Diferena de potenial se poate calcula: E = Eanod Ecatod.

45

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Ecuaia lui Nernst:

E = E0 +

R T a ox ln z F a red

(21)

Unde E- potenialul electrochimic E0 potenialul standard z- numrul de electroni transferai F numrul lui Faraday ( 96500 C) R- constanta universal a gazelor T temperatura (K) aox - activitatea speciei oxidante ared activitatea speciei reductoare Ecuaia (21) pentru temperatura 298K devine:

E = E 0 + 0,059 lg

aox a red

(22)

Legea lui Faraday - cantitatea de substan transformat prin electroliz este direct proporional cu intensitatea curentului i cu timpul.
m= A I t zF

(23)

Unde m-masa de substan transformat, A- numrul de mas z numrul de electroni cedai/acceptai de specia chimic F- numrul lui Faraday (96500 C) I intensitatea curentului electric (A) t- timpul Obs: Niciodat n cazurile reale randamentul nu e 100%.

46

ndrumtor de lucrri practice


Conductana electric msoar ct de uor trece curentul electric printr-un conductor. (este reciproca rezistenei electrice)
G= 1 I = R U

(24) A(amper ) = S ( siemens ) V (volt )

G = ohm 1 =

Conductivitatea electric reprezint abilitatea unui material de a conduce curentul electric

J E

(25)

Unde J densitatea de curent E intensitatea cmpului electric

Conductivitatea molar () reprezint conductivitatea electric a unei soluii raportat la concentraia molar a speciilor ionice din soluie.

47

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Lucrarea 7. Elementul galvanic (Pila Daniel)


Principiul lucrrii n lucrarea de fa vom construi un element galvanic care va transforma energia chimic n energie electric. Elementele galvanice sunt foarte des utilizate n viaa de zi cu zi pentru producerea de energie electric.

Materiale i ustensile 1. Ampermetru i voltmetru 2. Fire 3. Electrozi (unul de cupru i unul de zinc) 4. Pahare Berzelius 5. Punte de sare 6. CuSO45H2O solid 7. ZnSO4 solid 8. Ap distilat 9. Baloane cotate 10. Balan farmaceutic 11. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas) 12. NaCl sau KCl solid

48

ndrumtor de lucrri practice


Mod de lucru 1. Preparai cte 250 mL soluie 1M de CuSO4 respectiv ZnSO4. (Atenie ! Luai n calcul i apa de cristalizare) i turnai n 2 pahare Berzelius 2. Preparai o soluie saturat de NaCl. (sau KCl) 3. Introducei electrodul de Zn n soluia de ZnSO4 iar electrodul de Cu n soluia de piatr vnt. 4. Umplei puntea de sare cu soluia saturat de KCl (sau NaCl) (vezi Figura 12) 5. Legai electrozii la (voltmetrului) 6. Montai puntea de sare 7. Notai observaiile i interpretai rezultatele cele dou borne ale ampermetrului

Figura 12. Pila Daniel Interpretarea rezultatelor

Data:__________

49

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Lucrarea 8. Determinarea energie Gibbs prin msurarea forei electromotoare a unui element galvanic la diferite temperaturi

Principiul lucrrii Pentru un element galvanic este valabil relaia: G= - zFE (26)

Unde G variaia energiei libere (Gibs) z numrul de electroni transferai F - numrul lui Faraday ( 96500 C) E fora electromotoare. Fora electromotoare depinde de temperatur astfel: E= a + b T + c T2 coeficienii a, b i c i implicit G pentru pila Daniel (vezi lucrarea 7). E1 = a + bT1 + cT12 E2 = a + bT2 + cT22 E3 = a + bT3 + cT32 (27) (28) (29) Msurnd fora electromotoare la diferite temperaturi se poate determina

50

ndrumtor de lucrri practice

Materiale i ustensile

Pila Daniel (vezi lucrarea 7): 1. Fire 2. Electrozi (unul de cupru i unul de zinc) 3. Pahare Berzelius 4. Punte de sare 5. CuSO45H2O solid 6. ZnSO4 solid 7. Ap distilat 8. Baloane cotate 9. Balan farmaceutic 10. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas) 11. NaCl sau KCl solid 12. Termostat 13. Voltmetru digital

51

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Mod de lucru 8. Preparai cte 250 mL soluie 1M de CuSO4 respectiv ZnSO4. (Atenie ! Luai n calcul i apa de cristalizare) i turnai n 2 pahare Berzelius 9. Preparai o soluie saturat de NaCl. (sau KCl) 10. Introducei electrodul de Zn n soluia de ZnSO4 iar electrodul de Cu n soluia de piatr vnt. 11. Umplei puntea de sare cu soluia saturat de KCl (sau NaCl) (vezi Figura 12) 12. Legai electrozii la cele dou borne ale voltmetrului digital 13. Introducei elementul galvanic astfel pregtit n termostat la 300C 14. Montai puntea de sare 15. Msurai fora electromotoare 16. Repetai msurtorile la 400C i la 500C coeficienii a, b, c (T1=30+273=303K, 17. Determinai T2=40+273=313K, T3=50+273=323K) din ecuaiile: E1 = a + bT1 + cT12 E2 = a + bT2 + cT22 E3 = a + bT3 + cT32 18. Determinai G (G= - zFE) 19. Notai observaiile i interpretai rezultatele 20. Calculai H i S tiind c:
G H = T E i S = z F E + z F T T

52

ndrumtor de lucrri practice

Figura 13. Pila Daniel

Interpretarea rezultatelor

Data:__________________

53

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Lucrarea 9. Determinarea conductometric a constantei de aciditate a unui acid slab


Principiul lucrrii Conductivitatea electric a unei soluii depinde de concentraia ionilor aflai n soluie:
m = 1000 K C

(30)

n cazul acizilor slabi acetia nu ionizeaz complet, cantitatea de ioni prezeni n soluie depinde de constanta de aciditate astfel: Ka =

2C 1

(31)

Unde: Ka constanta de aciditate gradul de disociere C concentraia acidului slab Gradul de disociere se poate determina astfel:

m 0m

(32)

Unde m conductivitatea soluiei m0 conductivitatea soluiei la diluie infinit (concentraie 0) Constanta de aciditate va fi: c 2m Ka = 0 0 m m m

(33) i

1 1 1 = m C + 0 0 2 m Ka ( m ) m

(34)

54

ndrumtor de lucrri practice


Valoarea 1/Ka(m0)2 se poate determina din grafic (panta dreptei) si implicit valoarea Ka, reprezentnd variaia 1/m n funcie de mc, msurnd conductivitatea la diferite concentraii. Conductivitatea electric variaz cu lungimea i aria unui conductor. ntr-un dispozitiv de msurare a conductivitii, raportul dintre lungime i seciune este o constant: K= L(lungime _ conductor ) A( Arie _ conductor ) (35)

Conductivitatea va fi:

K R

(36)

Unde R- rezistena electric a conductorului. Constanta K se poate determina msurnd distana dintre cei doi electrozi (L) i aria electrozilor (A). Conductivitatea molar () va fi:
=

(37)

Materiale i ustensile 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Conductometru Electrozi Baloane cotate Balan farmaceutic Fiole de cntrire (sau sticle de ceas) Pipete Pahare Berzelius Ap distilat CH3COOH glacial (sau orice alt acid slab)

55

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Mod de lucru 1. Calculai constanta celulei K 2. Preparai cte 100 mL soluii 0,01M, 0,02M, 0,05M, 0,1M, 0,25M, 0,5M i 1M de acid acetic (sau orice alt acid slab) 3. Msurai conductivitatea la fiecare concentraie 4. Completai tabelul IX. 5. Reprezentai grafic variaia 1/m n funcie de mc (pe abscis mc iar pe ordonat 1/m). Determinai 1/Ka(m0)2 (panta dreptei) 6. Calculai Ka a acidului slab. 7. Comparai rezultatul obinut cu datele din literatur, notai observaiile i interpretai rezultatele. Tabelul IX. Variaia conductivitii cu concentraia C (mol/L) (S/cm) m 1/ m 2 (Scm /mol) (mol/ Scm2) C m

0,01 0,02 0,05 0,1 0,25 0,5 1

56

ndrumtor de lucrri practice

Figura 14. Variaia conductivitii cu concentraia

Ka

Interpretarea rezultatelor

Data:_______________

57

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Lucrarea 10. Legile electrolizei. Coulometrul de gaz (Voltmetrul Hoffmann)


Principiul lucrrii Coulometrul este o celul de electroliz de construcie adecvat, cu electrozi i electrolit selectai astfel nct randamentul de curent s fie ct mai aproape de 100%. Coulometrul poate servi i la determinarea exact a cantitii de electricitate trecut printr-un circuit. Astfel exist coulometru de argint, coulometru de cupru, coulometru de gaz. Coulometrul de gaz (denumit i voltmetru Hoffmann) este un caz particular de coulometru ce folosete pentru determinri electrochimice electroliza apei i msurarea volumului de hidrogen i oxigen (sau numai de hidrogen) produs.

Figura 15. Coulometrul de gaz

58

ndrumtor de lucrri practice


Legea lui Faraday : Cantitatea de substan transformat depinde de intensitatea curentului din circuit i de timp astfel:
m= A I t zF

(38)

Aplicnd pentru numrul de moli relaia (38) devine:


n= I t zF

(39)

Unde n numrul de moli. Numrul lui Faraday se poate calcula:


F= I t n z

(40)

Numrul de moli n funcie de volumul de gaz acesta se poate fi calculat din legea gazelor ideale (relaia Mendeleev Clapeyron):
p V = n R T n= p V R T

(41) Legea gazelor ideale (42)

Iar volumul va fi: Unde n numrul de moli de gaz p- presiunea V volumu R constanta universal a gazelor ( R= 0,082 R= 8,314
J cal , R= 2 ) mol K mol K l atm , mol K

T temperatura (K)

59

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Legea lui Faraday n funcie de volumul de gazn va fi:
p V I t = R T z F

(43)

Cunoscnt valoarea intensitii curentului (I) i msurnd volumul de hidrogen n funcie de timp (la temperatur cunoscut) se va determina experimental valoarea luiF (numrul lui Faraday) Materiale i ustensile 1. Coulometru de gaz (cu electrozi de grafit sau Pt) 2. Surs de curent continuu 3. Ampermetru 4. Termometru 5. H2SO4 (0,5M) Mod de lucru 1. Umplei celula de electroliz cu electrolit acid (H2SO4 0,5M) 2. Dup deaerarea celulei, reglai nivelul lichidului n cele dou brae la un reper (considerat 0 ) 3. nchidei robinetele 4. Pornii sursa de curent continuu (intensitatea curentului 20 mA) 5. Citii volumul de hidrogen format (la presiunea atmosferic citirea se face folosind para) la 10 minute, 15 minute i 20 minute 6. Repetai experimentul msurnd volumul de hidrogen la la intensitatea de 30 mA 7. Completai tabelul X. 8. Determinai valoarea numrului lui Faraday 9. Comparai valoarea obinut cu valoarea din literatur ( 96500C) 10. Notai observaiile i interpretai rezultatele.

60

ndrumtor de lucrri practice


Tabelul X. Variaia volumului de hidrogen cu intensitatea curentului i timpul Timpul (minute) 10 Intensitatea curentului (mA) Volumul (mL) n (numr de moli) F (numrul lui Faraday) Intensitatea curentului (mA) Volumul (mL) n (numr de moli) F (numrul lui Faraday) 30 30 30 20 15 20 20 20

Interpretarea rezultatelor

Data:_____________

61

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Probleme electrochimie
1. Calculai potenialul redox al unei soluii cu Fe2+ 0,2M i Fe3+ 0,5M tiind c potenialul standard de reducere este: E0= + 0,77 V. 2. Calculai fora electromotoare a unei pile formate dintr-un electrod de calomel (E= + 0,242 V) i un electrod de platin ntr-o soluie format din 100 mL FeSO4 0,2 M i 100 mL Ce(SO4)2 0,2 M. Pt FeSO4 + Ce(SO4)2 calomel saturat 3. Conductibilitatea molar a HCOOH 0,1M este m= 17 Scm2/mol iar la diluie infinit 0m=404,1 cm2/mol. Calculai constanta de aciditate c 2 a acidului formic ( Indicaie: Ka = 0 0 m ) m m m

4. Conductibilitatea molar a unui acid organic la concentraia de 0,5 moli/L este m= 20 Scm2/mol iar la la diluie infinit 0m=200 Scm2/mol. Calculai gradul de disociere al acidului slab. (Indicaie: = 0m ) m 5. Calculai cantitatea de oxigen i hidrogen format prin electroliza apei ntr-o or aplicnd un curent de 0,2 A i un randament de 95%. 6. Pentru protecia n vederea coroziunii, o bar de metal este introdus ntr-o baie galvanic construit din anod de nichel i soluie de Ni(SO3NH2)2 ( sulfamat de nichel) de concentraie 1M prin care trece un curent de 1A. Calculai grosimea stratului de Ni depus n 24 de ore, considernd un randament de 100%. 7. Descriei procesul i prezentai reaciile ce au loc n cazul acumulatorului cu plumb. 8. tiind c printr-o baie galvanic trece un curent de 10 mA iar pentru acoperirea unui obiect sunt necesari 1 g de Ni metalic, calculai timpul n care se realizeaz acoperirea (presupunnd un randament de 100%).

62

ndrumtor de lucrri practice


9. tiind potenialele standard de reducere pentru Cu, K i Zn sunt:
0 ECu2+ / Cu = +0,34 , EK + / K = 2,92 , EZn2+ / Zn = 0,76 stabilii care V 0 V 0 V

dintre acestea va reaciona cu HCl cu formare de hidrogen

V ( E2H + / H 2 = 0,00 )
10. Ce reprezint seria de activitate chimic a metalelor? 11. Calculai tensiunea maxim a unei pile pile Daniel
0 0

V V ( ECu2+ / Cu = +0,34 , EZn2+ / Zn = 0,76 ) n condiii standard.


12. Scriei ecuaia lui Nernst pentru pila Daniel. 13. Calculai potenialul unei celule Daniel la o concentraie a soluiei de ZnSO4 de 10-4M i a soluiei de CuSO4 de 0,1M. 14. Se construiete o pil electric folosind electrozi de Cu i de Zn. Care va fi anodul? Explicai. 15. Se poate construi o celul de electroliz din electrozi de grafit i ap distilat? Justificai rspunsul.

63

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

CHIMIA COLOIDAL I A INTERFEELOR


Chimia coloidal i a interfeelor reprezint ramura chimie fizice care studiaz sistemele constituite din particule cu dimensiuni cuprinse ntre 1500 nm precum i sistemele disperse. Sistemele disperse sunt formate din particule (faza dispers) distribuite ntr-un mediu (mediul de dispersie sau faza continu) dar fr a forma amestecuri omogene. Sistemele disperse sunt: A coloidale ( cu particule cu dimensiuni de 1-500 nm): de exemplu Ag coloidal B eterogene (particule cu dimensiuni mai mari de 500 nm) de ex. emulsii, suspensii, geluri n funcie de starea de agregare a componentelor sistemelor disperse pot fi: Lichid dispersat n gaz ( de ex: aerosoli) Solid dispersat n gaz (de ex: aerosoli solizi, praf, funingine etc.) Lichid dispersat n lichid (de ex: emulsii) Solid dispersat n lichid (de ex. AgCl n ap Lichid dispersat n solid ( de ex. lichide n parafin) Solid dispersat n solid (de ex. pigmeni n materiale plastice)

Sistemele coloidale (cu particule cu dimensiuni de 1-500 nm) sunt mai stabile dect suspensiile i emulsiile datorit dimensiunilor reduse a particulelor ct i datorit micrii browniene.

64

ndrumtor de lucrri practice

Particulele dispersate pot avea forme foarte variate. Forma particulelor influeneaz stabilitatea sistemului. Particulele cu form neregulat au suprafa specific mai mare i interacioneaz mai uor cu mediul de dispersie stabiliznd astfel sistemul dispers dar particulele sferice cu au suprafaa specific mai redus i astfel scade stabilitatea sistemului.

Figura 16. Particule din sistemele disperse Sistemele coloidale sunt foarte des ntlnite n natur precum i n organism. (de exemplu citoplasma, dextranii, sngele, sunt sisteme coloidale) Aplicaii ale sistemelor coloidale n farmacie caolin coloidal hidroxid de aluminiu coloidal (amalgel antiacid) argint coloidal i argint proteic coloidal (germicid) emulsii (de ex. Pasta Petrini) suspensii (badijonaje etc.)

65

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Prepararea sistemelor disperse Coloizii liofili formeaz sisteme coloidale n mod spontan n contact cu faza continu (de exemplu gelatina n ap) Coloizii liofobi nu formeaz sisteme coloidale n mod spontan. Pentru a forma sisteme coloidale trebuie modificat tensiunea superificial a sistemului sau modificarea dimensiunii i formei particulelor (prin mcinare, iradiere, ultrasonare, etc.) n sistemele coloidale apar dou fenomene antagonice: micarea particulelor n mediul de dispersie (datorit micrii browniene, difuziei, osmozei ) ce duce la stabilizarea sistemului i sedimentarea (cauzat de fora gravitaional) care duce la distrugerea sistemului coloidal. Viteza micrii brownian a particulelor este indirect proporional cu dimensiunea particulelor (adic particule mici vor avea vitez mai mare deci vor forma sisteme coloidale mai stabile dect particulele mari care se vor sedimenta datorit gravitaiei) De asemenea creterea vscozitii duce la scderea vitezei particulelor. Consecinele micrii browniene sunt: stabilitatea sistemului (micarea brownian contracareaz fora gravitaional) difuzia ( particulele se vor mica din zona cu concentraie ridicat ctre zona cu concentraie redus, omogeniznd sistemul)

66

ndrumtor de lucrri practice


Difuzia particulelor este dat de prima lege a lui Fick. Prima lege a lui Fick este analoag legii lui Fourier pentru transmiterea cldurii.
J X = D dC = gradC dx (44)

unde Jx- fluxul (raportul dintre masa care trece n unitatea de timp prin unitatea de arie, pe direcia x) D- coeficientul de difuziune C- concentraia (dC/dx gradientul de concentraie).

Figura 17. Reprezentarea schematic a difuziei Tensiunea superficial este definit ca fiind lucrul mecanic necesar pentru formarea a 1 cm2 se suprafa. Energia corespunztoare se numete energie superficial i este ntodeauna pozitiv, ceea ce arat c la interfa exist ntotdeauna un exces de energie n comparaie cu interiorul lichidului. Acest exces de energie se explic prin faptul c, la suprafaa de separare, structura este deosebit de cea din interior. Langmuir i Harkins au dezvoltat teoria prezentat artnd c o molecul polar, posednd grupe cu energii poteniale diferite se dispune la interfa astfel nct grupele cu energie potenial maxim s fie
67

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


ndreptate spre interior din cauza moleculelor nvecinate iar grupele cu energie potenial minim spre exterior ( spaiu gol, gaz). Stratul superficial va prezenta la exterior minim de energie potenial. Msurarea tensiunii superficiale Tensiunea interfacial este o mrime macroscopic msurabil fizic.i are originea n forele de atracie intermoleculare care opereaz ntre moleculele unui lichid. Pentru a crete suprafaa lichidului este nevoie de energie pentru a nvinge aceste fore de atracie. Fora necesar pentru a crete suprafaa cu o unitate de suprafa este definit ca tensiune superficial. Valoarea i dimensiunea acestei mrimi sunt energia pe unitatea de suprafa sau for pe lungime.

F l

(45)

Tensiunea superficial se exprim n mN/m. Msurarea tensiunii superficiale se poate realiza cu ajutorul

tensiometrului (metoda tensiometrului cu inel de platin sau cu plac). Vscozitatea Vscozitatea dinamic reprezint fora raportat la unitatea de suprafa necesar meninerii unei diferene de vitez de 1 cm/s ntre dou straturi de lichid la distana de 1 cm.
g Unitatea de msur a vscozitii dinamice este cm s i se numete

Poise (P).
68

ndrumtor de lucrri practice


n general vscozitatea lichidelor obinuite este mult mai mic dect aceast unitate. De aceea se folosesc subdiviziuni ale Poise-ului: cP, mP etc. Uneori vscozitatea lichidelor se exprim ca vscozitate cinematic adic vscozitatea raportat la densitate.

(46)

Unitatea de msur a vscozitii cinematice este:

g 2 [ ] = [ ] = cm s = cm [ ] g s 3 cm i se numete Stokes.
Vscozitatea relativ reprezint raportul ntre vscozitatea substanei de analizat i vscozitatea substanei etalon (de obicei apa).

relativ

etalon
(47)

Aceast mrime este adimensional.

69

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Legea lui Poiseuille Debitul de curgere al unui lichid prin tuburi capilare este proporional cu puterea a patra a razei tubului, cu pierderea de presiune pe unitatea de lungime i invers proporional cu coeficientul de viscozitate dinamic.

Q=

r 4 dP 8 dl

(48)

Unde dP = diferena de presiune (la intrare i ieire) Aceast lege se aplic la fluidele care ud pereii tubului i i gsete aplicarea n principiul de funcionare al vscozimetrelor care se bazeaz pe curgerea laminar prin tuburi capilare (de exemplu vscozimetrul Engler, Ostwald etc). Prin msurarea succesiv a timpului de curgere a dou volume egale de lichide diferite prin aceiai capilar, sub aciunea greutii proprii i innd seama de ecuaia lui Poiseuille, se obine relaia:

1 1 t1 = 2 2 t2

(49)

Astfel cunoscnd vscozitatea lichidului etalon i densitile celor dou lichide la temperatura de lucru, se poate determina vscozitatea lichidului de analizat.

70

ndrumtor de lucrri practice


Efectul Faraday Tyndall La trecerea luminii printr-un sistem coloidal, aceasta este absorbit, difuzat, reflectat sau polarizat de ctre particulele dispersate. Acest fenomen poart denumirea de efect Faraday-Tyndall.

Figura 18. Effectul Faraday Tyndall

Cu ajutorul efectului Faraday Tyndall se poate stabili masa molar a particulelor folosind urmtoarea relaie:
H c = 1 + 2 Bc M

(50)

Unde: H constant optic c concentraia

- turbiditatea
M masa molar B constant (depinde de interaciunea particulelor cu faza continu)
71

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Reprezentnd grafic variaia cu ordonata reprezint 1/M.
H c

n funcie de concentraie, intersecia

Figura 19. Variaia turbiditii cu concentraia

Stabilitatea unui sistem coloidal depinde de mai muli factori i este reprezentat schematic mai jos:

Figura 20. Stabilitatea unui sistem coloidal

72

ndrumtor de lucrri practice


Agregarea reprezint asocierea particulelor cu formarea unei particule mai mari Coagularea reprezint procesul n care particulele dispersate se adun ireversibil n agregate fr a mai putea fi redispersate. Flocularea reprezint procesul de asocierea reversibil a particulelor n agregate cu structuri deschise ce pot fi redispersate.

Gelurile sunt sisteme coloidale din minim dou componente i constau dintr-o mas solid ntreptruns de un lichid. Din categoria gelurilor fac parte: gelatinele (matrice bogat n lichid) xerogelurile ( geluri din care s-a eliminat faza continu, rmnnd doar masa solid) hidrogelurile (faza continu este apa)

Aplicaiile gelurilor: Excipieni pentru substane active Medii de cultur a microorganismelor Filtrarea i separarea unor componente ( cromatografie) Ageni de suspendare

73

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Lucrarea 11. Adsorbia unor compui din soluie cu ajutorul unor sisteme coloidale

Principiul lucrrii Adsorbia reprezint concentrarea a unuia sau mai multor componente n stratul superficial al unei componente (de obicei un solid). Materialul la suprafaa cruia sunt adsorbite componentele poart denumirea de sorbent. Cantitatea adsorbit se poate calcula cu ajutorul urmtoarei relaii:

a=

V (c 0 c ) m

(51)

Unde a cantitatea adsorbit (mg/g) V volumul probei / soluiei (mL) c0 concentraia componentei n prob (mg/mL) c concentraia final a componentei dup adsorbie (mg/mL) n multe cazuri adsorbia se face respectnd ecuaia Langmuir: a= am c 1 +c b (52)

Unde am capacitatea de adsorbie a sorbentului b constant

74

ndrumtor de lucrri practice


Capacitatea sorbentului se poate calcula dup relaia:
c c 1 = + a am b am

(53)

Relaia (53) este liniar iar dac se reprezint grafic variaia c/a n funcie de concentraie, panta dreptei reprezint 1/am. Adsorbia depinde de suprafaa sorbentului. Suprafaa specific a sorbentului se poate calcula dac se cunoate dimensiunea particulelor adsorbite astfel:: A = amNAM (54)

Unde A suprafaa specific a sorbentului. NA numrul lui Avogadro ( 6,023 1023) M aria unei molecule adsorbite Suprafaa specific a sorbentului reprezint aria total pe care solutul o are la dispoziie pentru a fi adsorbit dar n cazul moleculelor mari (de exemplu colorani azoici, polimeri etc.) nu se poate acoperi ntreaga suprafa iar adsorbia se face doar parial. n lucrarea de fa vom studia adsorbia unui colorant (indigo carmin sau orice alt colorant) aflat n soluie pe suprafaa unui sorbent (Al2O3 solid dispersat n soluia de colorant) sub form de suspensie. Dozarea se face spectrofotometric la 609 nm, lungime de und la care colorantul are maxim de absorbie.

Figura 21. Indigo - carmin


75

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Materiale i ustensile 1. Spectrofotometru 2. Balon cotat 3. Balan farmaceutic 4. Fiole de cntrire (sau sticle de ceas) 5. Pahare Berzelius 6. Pipete 7. Agitatoare magnetice 8. Al2O3 solid 9. Colorant indigo-carmin (M = 468 g/mol )

Mod de lucru 1. Preparai 100 mL soluie de indigo-carmin 10-3 M 2. Diluai soluia preparat anterior pentru prepararea de soluii de concentraii 510-4M, 2,510-4M, 10-4M, 0,510-4M. unde x 10 3 nr. mL din soluia iniial de concentraie 10-3M iar cfinal concentraia soluiei obinut dup diluie. De exemplu pentru prepararea unei soluii 10-4M sunt necesari 10 mL soluie iniial care se dilueaz n balonul cotat pn la 100 mL) 3. Msurai extincia la lungimea de und 609 nm pentru fiecare soluie de colorant preparat 4. Reprezentai grafic extincia n funcie de concentraie (pe abscis concentraia iar pe ordonat extincia) (Obs: pentru diluie se poate utiliza relaia x = 100 c final

76

ndrumtor de lucrri practice


5. Determinai coeficientul molar de extincie (panta dreptei reprezint x d iar d=1cm) 6. Cntrii cu balana farmaceutic 0,1 g Al2O3 i introducei n 5 pahare Berzelius 7. Adugai cte 50 mL din fiecare soluie de colorant (10-3M ,5104 M, 2,510-4M, 10-4M, 0,510-4M) 8. Adugai magneii i pornii agitatoarele magnetice. 9. Dup 30 de minute oprii agitatoarele magnetice i determinai extincia fiecrei soluii (la 609 nm) 10. Determinai concentraia colorantului rmas n prob dup adsorbie (utiliznd valoarea coeficientului molar de extincie determinat din curba de etalonare) ( A= c d) 11. Completai tabelul XI, notai observaiile i interpretai rezultatele 12. Reprezentai grafic variaia c/a n funcie de concentraie (pe abscis c/a iar pe ordonat concentraia) 13. Determinai din grafic valoarea 1/am (panta dreptei) 14. Calculai suprafaa specific a Al2O3 tiind c aria unei molecule de indigo-carmin este 1,3410-18 m2.( A = amNAM)

77

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Tabelul XI. Variaia absorbanei (extinciei) cu concentraia C0 (mol/L) Extincia (la 609 nm) Extincie dup adsorbie Coeficient molar de extincie Cantitate Al2O3 (g) Volum prob (mL) c (mol/L) concentraia dup adsorbie Cantitate adsorbit (mol/g) c/a (g/mL) 10-3 510-4 2,510-4 10-4 0,510-4

78

ndrumtor de lucrri practice

Figura 22. Variaia extinciei cu concentraia

Figura 23. Variaia capacitii sorbentului cu concentraia

79

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Suprafa specific

Interpretarea rezultatelor

Data:_________________

80

ndrumtor de lucrri practice

Lucrarea 12. Determinarea dimensiunii particulelor n suspensie n funcie de viteza de sedimentare

Principiul lucrrii Pentru determinarea dimensiunii particulelor se consider ca model c acestea sunt sferice. Chiar dac forma moleculelor este neregulat, dimensiunea lor poate fi aproximat cu cea a unei sfere. Diametrul sferei poart denumirea de diametru echivalent sau diametru Stockes iar raza sferei se numete raz echivalent sau raz Stockes i poate fi determinat dup viteza de sedimentare dintr-o suspensie folosind relaia:
2 h 2 r ( particule mediu ) g v= = t 9

(55)

Unde v viteza de sedimentare h nlimea cilindrului n care se gsete suspensia t - timpul n care se depun toate particulele r raza echivalent a particulelor (raza Stockes) particule densitatea particulelor (care trebuie s fie mai mare dect a mediului de dispersie, altfel nu apare sedimentarea) mediu densitatea mediului de dispersie g acceleraia gravitaional ( g= 9,81 m/s2) vscozitatea Raza Stockes a particulelor va fi: r= 9 h 2 ( particule mediu ) g t (56)

81

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Materiale i ustensile 1. Cilindru gradat 2. Cronometru 3. Balan farmaceutic 4. Baghet de sticl 5. Ap distilat 6. Pulbere (de exemplu sulf sau orice alt pulbere insolubil n faza continu apa distilat, i cu densitatea mai mare dect mediul de dispersie) Mod de lucru 1. Cntrii 0,3-0,4 g de pulbere 2. Turnai ap distilat n cilindrul gradat cca. din volum i marcai volumul 3. Msurai nlimea lichidului (Atenie! Pentru a calcula raza Stockes, nlimea trebuie transformat n metri) 4. Adugai pulberea i amestecai cu bagheta de sticl 5. Lsai cca. 10 minute sistemul n repaus astfel nct particulele s se umecteze 6. Agitai cu bagheta pn la dispersarea complet a pulberii n lichid 7. Pornii cronometru 8. Msurai timpul n care ntreaga cantitate de pulbere se sedimenteaz 9. Calculai raza Stockes ( tiind c ap= 1 g/cm3, sulf=2,07 g/cm3, =0,01 g/cms) 10. Notai observaiile i interpretai rezultatele.
82

ndrumtor de lucrri practice

Raza Stockes:

Interpretarea rezultatelor

Data:_________________

83

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Lucrarea 13. Determinarea masei molare a unui polimer prin msurarea presiunii osmotice
Principiul lucrrii Una dintre metodele de determinare a masei molare a unui polimer este prin msurarea presiunii osmotice. n cazul n care avem dou vase unul cu soluie sau dispersie a unui anumit compus i un vas cu solventul pur separate de o membran semipermeabil care permite trecerea exclusiv a moleculelor de solvent, nu i a celor de solut, solventul va trece prin membran de-o parte sau de alta a membranei n vederea egalizrii presiunii aplicate pe suprafaa membranei. Presiunea osmotic () reprezint presiunea ce trebuie aplicat asupra unei membrane pentru a evita trecerea moleculelor de solvent prin aceasta.

R T p solvent ln V p solutie

(57)

unde presiune osmotic R constanta universal a gazelor T temperatura (K) V volumul soluiei psolvent presiunea de vapori a solventului psoluie presiunea de vapori a soluiei.

84

ndrumtor de lucrri practice


n cazul soluiilor foarte diluate a unor polimeri, este valabil relaia
lim
c 0

R T M

(58).

Unde c concentraia polimerului. M masa molar a polimerului Valoarea limit la diluie infinit (c0) se poate determina reprezentnd grafic variaia /c n funcie de concentraie (pe abscis concentraia iar pe ordonat /c). Se obine o relaie cvasi-liniar iar intersecia dreptei cu ordonata reprezint valoarea /c la diluie infinit putndu-se determina astfel valoarea masei molare. Pentru determinarea presiunii osmotice se va utiliza osmometrul Schultz Wagner. Acesta conine un tub capilar gradat ataat la un tub de sticl mai larg la baza cruia se afl membrana semipermeabil. n vederea obinerii unor rezultate ct mai corecte, membrana trebuie condiionat (de exemplu cu soluie de NaOH pentru membrana de celofan). Permeabilitatea membranei depinde i de timpul de solvent (de exemplu n cazul celofanului echilibrul este atins mult mai repede dac se utilizeaz metil etil ceton dect dac se folosesc ali solveni)..

Figura 24. Osmometrul Schultz Wagner

85

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Materiale i ustensile 1. Osmometru Schultz Wagner 2. Sering ( de 5 mL) 3. Termometru 4. Baloane cotate 5. Balan farmaceutic 6. Fiole de cntrire 7. polistiren 8. metil etil ceton 9. membrane din celofan Mod de lucru 1. Se cntresc 0,2-0,3 g de polistiren 2. Se introduc n balonul cotat de 100 ml i se completeaz pn la semn cu metil etil ceton. 3. Din soluia astfel obinut de fac diluii 1:1, 1:4, 1:10, 1:20. 4. Se introduc soluiile n osmometru precum i solventul pur cu ajutorul seringii. 5. Msurai temperatura soluiilor i a solventului 6. Se citesc valorile presiunii osmotice la fiecare concentraie (atenie la meniscul lichidului!) 7. Completai tabelul XII. 8. Reprezentai grafic, pe hrtie milimetric, variaia /c n funcie de concentraie (pe abscis concentraia iar pe ordonat /c) 9. Determinai intersecia dreptei cu ordonata.
86

ndrumtor de lucrri practice


10. Determinai masa molar medie a polistirenului folosind relaia 58. Tabelul XII. Variaia presiunii osmotice cu concentraia Concentraia(c) Presiunea osmotic () /c

Masa molar

Interpretarea rezultatelor

Data:__________________

87

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Lucrarea 14. Studiul stabilitii unei suspensii n funcie de mediul de dispersie


Principiul lucrrii Suspensiile sunt sisteme coloidale formate dintr-un solid dispersat ntrun lichid sau ntr-un gaz. Conform legii Stockes stabilitatea unei suspensii depinde de mai muli factori: dimensiunea particulei (raza Stockes vezi lucrarea 12), densitatea mediului de dispersie i vscozitatea acestuia, conform relaiei de mai jos:
2 h 2 r ( particule mediu ) g v= = t 9

(59)

n lucrarea de fa vom determina viteza de sedimentare a particulelor n dou medii cu viscozitate diferit (ap i gum arabic sau gelatin) la aceiai temperatur. Vscozitatea se mediilor de dispersie se poate determina cu ajutorul viscozimetrului Ostwald iar densitatea mediilor cu ajutorul picnometrului. Determinarea vscozitii cu viscozimetrul Ostwald se realizeaz msurnd timpul n care lichidul de analizat curge prin capilar fa de timpul n care curge etalonul de viscozitate cunoscut.

1 1 t1 = 2 2 t2
Unde 1 vscozitatea etalonului

(60)

2 vscozitatea lichidului de analizat t1 timpul de curgere al etalonului 1 densitate etalon 2 densitate lichid de analizat
88

ndrumtor de lucrri practice


Vscozimetrul Ostwald este prezentat n figura de mai jos:

Figura 25. Vscozimetrul Ostwald Picnometrul (de la grec. Puknos= dens ) este un dispozitiv compus dintr-un balon la care este ataat un dop din sticl cu un orificiu (o capilar) prin care este eliberat surplusul de lichid, astfel nct se poate determina cu acuratee volumul acestuia. Densitatea se determin cntrind un lichidul de volum exact din picnometru.

m V

(61)

Unde densitatea mediului de dispersie m masa mediului de dispersie V volumul mediului de dispersie

89

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Picnometru este prezentat n figura de mai jos:

Figura 26. Picnometrul (A i C gol, B plin) Materiale i ustensile 1. Viscozimetru Ostwald 2. Picnometru 3. Termostat 4. Termometru 5. Cronometru 6. Baloane cotate 7. Balan analitic 8. Fiole de cntrire 9. NaCl (sau NaBr, KCl, KBr, KI, NaI ) solid 10. AgNO3 11. Guma arabic (sau gelatin)
90

ndrumtor de lucrri practice


Mod de lucru 1. Preparai o soluie 5% de NaCl n ap (sau orice alt halogenur alcalin) 2. Preparai o soluie 2% de AgNO3 n ap distilat (Atenie! Pentru prepararea soluiei de AgNO3 folosii exclusiv ap distilat. Apa de la robinet conine ioni de Cl- i se formeaz un precipitat de AgCl) 3. Preparai o soluie de gum arabic (sau gelatin) la cald ( la 850C) folosind soluie de halogenur alcalin preparat la punctul 1. 4. nclzii toate soluiile la 850C 5. Msurai densitatea i vscozitatea fiecrei soluii la 850C. (Obs. Vscozitatea apei la 850C este 0,334 cP) 6. Introducei n termostat (la 850C) o eprubet cu soluie de halogenur alcalin i soluia de halogenur alcalin cu gelatin. Introducei volume egale din fiecare soluie. 7. Msurai nlimea lichidului din eprubete 8. Adugai 2-3 picturi de soluie AgNO3. Se va forma un precipitat coloidal de halogenur de argint (AgCl alb, AgBr alb glbui, AgI galben ) 9. Msurai timpul de sedimentare al precipitatelor n fiecare mediu. 10. Completai tabelul XIII. 11. Notai observaiile i interpretai rezultatele.

91

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal


Tabelul XIII. Stabilitatea suspensiilor n funcie de mediul de dispersie Soluie sare (NaCl sau alt halogenur alcalin) (g/mL) densitatea mediilor de dispersie (cP) vscozitatea mediilor de dispersie h (cm) nlimea lichidului n eprubete t (sec) timpul de sedimentare v (cm/sec) viteza de sedimentare Soluie sare cu gelatin (sau gum arabic)

Interpretarea rezultatelor

Data:______________

92

ndrumtor de lucrri practice

Probleme Chimia Coloidal i a interfeelor

1. Se poate prepara o suspensie din NaCl folosind ca mediu de dispersie apa? Justificai rspunsul. 2. Explicai de ce celuloza cu toate c are multe grupri OH nu este solubil n ap? 3. ntr-un lichid cu densitatea 1,009 g/mL se introduce o pulbere insolubil cu densitatea 1,011 g/mL i se observ c viteza de sedimentare a particulelor este 1 cm/sec. Calculai dimensiunea particulelor (raza Stockes) tiind c vscozitatea mediului de dispersie este 1,0025 cP. 4. Cum va afecta stabilitatea unei suspensii creterea temperaturii? Explicai. 5. Avnd la dispoziie un osmometru, propunei o metod de stabilire a masei molare medii a unei soluii coloidale de amidon. 6. Avnd o pulbere insolubil n ap ct i n etanol, care dintre cele dou medii de dispersie vor forma o suspensie mai stabil. Justificai rspunsul. 7. De ce se folosete serul fiziologic ( soluie NaCl 0,9%) n formele farmaceutice injectabile i nu apa distilat?. Explicai. 8. Care dintre urmtoarele substane pot fi utilizate pentru prepararea unei suspensii n ap: AgNO3, AgCl, AgI, AgBr. Justificai. 9. Care dintre urmtoarele amestecuri va forma un sistem coloidal: ulei + benzen, ulei+ap+lauril-sulfat de sodiu. Explicai. 10. Explicai de ce glucoza se dizolv n ap iar amidonul (polimer al glucozei) nu.

93

Cinetic Chimic, Electrochimie, Chimie Coloidal

Bibliografie
1. K. sz, A. Benyei, Experiments in Physical Chemistry for Students in Pharmacy, University of Debrecen, 2003 2. M. Berka, Manual for Colloid Chemistry Practical Course, University of Debrecen, 2008 3. M. Berka, I. Banyai, Colloid and Surface Chemistry, University of Debrecen, 2006 4. F. Daniels, J. H. Mathews, J. W.Williams, P. Bender, R. Alberty, Experimental Physical Chemistry, Editura McGraw-Hill, Ediia a 5-a, 1956. 5. F. Daniels, I.W. Wiliams, P.Bender, R.A. Alberty, C.D. Cornwell, Experimental Physiscal Chemistry, Ediia a VI-a, Editura Mc.Graw Hill, 1962 6. W.P. Atkins, J. De Paula, Chimie fizic, Editura Agir, 2002 7. Farmacopeea Romn Ediia a IX-a, Editura Medical, 1986 8. Farmacopeea Romn Ediia a X-a, Editura Medical 1993 9. C. D. Neniescu, Chimie General, Editura Tehnic, 1963 10. C. D. Neniescu, Chimie Organic, Vol. I i Vol. II, Editura Didactic i Pedagogic, 1973 11. M. Boji , R. Sndulescu, L. Roman, R. Oprean, Analiza i controlul Medicamentelor, Editura Intelcredo, 2002.

94

ndrumtor de lucrri practice


12. C. Iuga, M. Boji , L. Rus, C. Maier, E. Curea, Analiza medicamentului - Aplicaii practice, Editura Medical Universitar Iuliu Haieganu, 2005. 13. V. Chiriac, V. Chiriac, D. Dasclu, D. Isac, Curs de chimie general, Editura Mirton, 2003. 14. M. Leca, Rheological Behavior of Concentrated Solutions of Aromatic Esther-Imide Oligomers, Analele Universitii Bucureti, Editura Universitii, 2003, p.211-219 15. R. Vlcu, Termodinamic Chimic, Editura Tehnic, 1975. 16. C.H. Hamann, A. Hamnett, W. Vielstieh Electrochemistry, Editura Wiley VCH, 2007 17. P.H. Rieger, Electrochemistry, Editura Springer, Ediia a 2-a, 1994 18. C.G. Zoski, Handbook of Electrochemistry, Editura Elsevier, 2007 19. K.A. Connors, Chemical Kinetics The Study of Reaction Rates in Solution , Editura VCH John Wiley and Sons, 1990 20. R.G. Mortimer, Mathematics for Physical Chemistry, Second Edition, Editura Academics Press, 1999.

95

S-ar putea să vă placă și