Catlisis II Proceso Cataltico Heterogneo

Vsquez Cruz Jos Luis 15/10/12

Produccin de Amoniaco (Proceso Born-Haber). Antecedentes Histricos.

El nombre de amonaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amn. Los egipcios preparaban un compuesto, cloruro amnico, a partir de la orina de los animales en un templo dedicado a este dios. Cuando se llev a Europa mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de Amn. En 1784 Berthollet descubri que el amoniaco estaba formado por nitrgeno e hidrogeno. En 1795 Hildebrandt intent su sntesis a partir de la homogeneizacin de sus elementos a temperatura ambiente. Biot y De Laroche, en 1822, utilizaron presiones mayores a la atmosfrica para su sntesis. En 1860 proliferaron propuestas acerca de sntesis indirectas de amoniaco usando nitrgeno contenido en compuestos que se descomponan con vapor o reaccionaban con hidrogeno para formarlo. En los primeros aos del siglo veinte, exista una gran demanda de amonaco, para ser usado en la sntesis de fertilizantes y explosivos. La obtencin de amonaco de manera natural, a partir de las reservas de guano en Chile, no bastaban para satisfacer esta demanda. Por esta razn, muchos cientficos se dedicaron a estudiar la manera de sintetizar amonaco a partir del nitrgeno ambiental. A principios del siglo XIX se empezaron a realizar experimentos para sintetizar amoniaco con la ayuda de catalizadores de hierro. Alrededor de 1900 Haber empez a investigar el equilibrio del amoniaco. El proceso Haber fue ideado por el qumico alemn Fritz Haber y comercializado en el ao 1910 por Carl Bosch. En 1913 se establece la primera planta de produccin de amoniaco a escala industrial. Se puso en funcionamiento una planta para producir 30.000 kg de NH3 al da. Fritz Haber y Carl Bosh recibieron el premio Nobel de qumica por sus importantes aportes a la ciencia y a la industria en los aos 1918 y 1931 respectivamente. Convertir el mtodo Haber en un proceso de fabricacin fue uno de los problemas de ingeniera ms difciles de su tiempo. El trabajo fue realizado por Carl Bosch en la Badische Anilin-&Soda-Fabrik (BASF) de Alemania. El proceso de Haber es un ejemplo ms del impacto que la Qumica puede provocar en la sociedad.

Cuando se dio inicio a la Primera Guerra Mundial en el ao de 1914, Alemania era dependiente de los depsitos de nitrato de sodio que existan en Chile, este compuesto era utilizado para la fabricacin de explosivos. Durante la Guerra, navos de la marina adversaria bloquearon los puertos de Amrica del Sur y Alemania pas a utilizar exhaustivamente el proceso Haber para producir amonaco y sus derivados usados en explosivos. Muchos analistas afirmaron que la guerra habra durado menos tiempo si Alemania no hubiese conocido el proceso desarrollado por Haber, Este cientfico tambin investig el uso del gas Cloro como arma qumica de guerra. Debido a estar involucrado en la guerra ayudando a Alemania, el premio Nobel que obtuvo Haber fue muy cuestionado. Es interesante y a la vez irnico el hecho de que Fritz Haber fue expulsado de su pas natal, Alemania, en 1933 por ser una persona perteneciente a la religin juda. Ciertamente l no vivi lo suficiente para ver su mtodo contribuir en la produccin de alimentos para millones de personas de todas las razas del mundo y muri sabiendo como su genialidad era utilizada en la matanza de millones de otras personas.

Importancia del Proceso.

Usos y Aplicaciones.
Como ya se ha mencionado, los usos y aplicaciones que tiene el amoniaco a nivel mundial en la industria son muy importantes, sirve de materia prima para un nmero elevado de productos.
Entre algunos que podemos mencionar estn:

En la produccin de pulpa y papel, alimentos para ganado y bebidas. Productos de limpieza domsticos, refrigerantes y otros productos. Utilizado tambin para producir sales aromticas. Fertilizantes: sulfato de amonaco, fosfato de amonaco, nitrato de amoniaco y urea. La mayor parte del amonaco producido en plantas qumicas es usado para fabricar abonos. Productos qumicos: cido ntrico (utilizado en la preparacin de explosivos) Fibras y plsticos: Es usado para fabricar textiles y plsticos como Nylon y otras poliamidas Tintes para textiles Productos de limpieza: detergentes y suavizantes de ropa. El amoniaco lquido como refrigerante es empleado en mquinas frigorficas y en la fabricacin de hielo y en el acondicionamiento de aire.

Procesos de Produccin.
Produccin de Amoniaco en la Antigedad.
En 1795 Hildebrandt intento su sntesis a partir de la homogeneizacin de sus elementos a temperatura ambiente. Biot y De Laroche, en 1811, utilizaron presiones mayores a la atmosfrica para sus sntesis. En 1860 proliferaron propuestas acerca de sntesis indirectas de amoniaco usando nitrgeno contenido en compuestos que se descomponan con vapor o reaccionaban con hidrogeno para formarlo. La formacin de amoniaco a partir de sus elementos con ayuda de descargas elctricas ha sido estudiada frecuentemente pero no tiene importancia industrial. A principios del siglo XX se empezaron a realizar experimentos para sintetizar el amoniaco con la ayuda de catalizadores de hierro. Un proceso con el que obtenan amoniaco era el del proceso de la cianamida. En este proceso el amoniaco se prepara como el proceso de Haber-Bosch, con nitrgeno de la atmosfera. Fue descubierto por Frank y Caro, en Alemania, en 1985. Otro proceso era el del arco elctrico. Como ya se ha mencionado, alrededor de 1900 Haber empez a investigar el equilibrio del amoniaco, alrededor de 1913 se establece la primera planta de produccin.

Produccin de Amoniaco en la Actualidad

Proceso Haber-Bosh.

El amonaco se sintetiza a partir de nitrgeno e hidrgeno mediante la siguiente reaccin: N2 + 3H2 2NH3 La mejor fuente de nitrgeno es el aire atmosfrico. Por su parte, el hidrgeno necesario se puede obtener de distintas materias primas, pero actualmente se deriva principalmente de combustibles fsiles.

Variables de Operacin del Proceso.

La sntesis del amonaco se produce en un catalizador de hierro con una presin que suele variar entre 100 y 250 bar y una temperatura de entre 350 y 550 C: N2 + 3H2 2NH3 H0 = -46 kJ/mol

Solamente entre un 20 % y un 30 % del gas de sntesis se convierte en amoniaco en un solo paso, puesto que las condiciones de equilibrio son poco favorables.

Descripcin del reactor.

Descripcin de un tipo de reactor utilizado en una planta de sntesis de amoniaco de la denominada: Empresa de Fertilizantes Nitrogenados de Cienfuegos, ubicada en Cuba. El convertidor de sntesis de amoniaco est instalado en una planta que tiene una capacidad de 700 toneladas de amoniaco por da. El reactor est formado por dos camas catalticas aisladas trmicamente, con blanqueo intermedio y un intercambiador de tubos y coraza situado en la zona inferior, colocados dentro de una carcaza de presin aislada trmicamente; por fuera est la pared del reactor y entre ambas existe un espacio anular. r. El 70 % de los gases se alimenta por la entrada principal del reactor y desciende a travs del espacio anular exterior con el objetivo de mantener refrigerada la pared exterior del reactor entran al intercambiador de calor por el lado de la coraza, se calientan hasta la temperatura de reaccin y ascienden por un tubo central aislado trmicamente hasta la parte superior del reactor, donde est la cama I; I; circulan a travs de ella radialmente hacia fuera, se mezclan con el 30 % de los gases frescos restantes, se enfran y se enriquecen en reactantes, luego atraviesan la cama II radialmente hacia adentro, descienden por un espacio anular interior hasta el intercambiador de calor, circulan a travs de los tubos, intercambian calor con la corriente de alimentacin y salen del reactor. La temperatura de entrada de los gases al reactor debe ser de 130 C aproximadamente y la de salida de 300 C, para garantizar la eficiencia del resto del lazo; por ello el reactor es de tipo utotrmico, o sea, el calor generado por la reaccin qumica se utiliza para precalentar los gases de alimentacin. Se debe notar el aislamiento casi perfecto con que cuenta este reactor, fundamentalmente, en el tubo central y la canasta, as como un sistema de distribucin y recoleccin de gases que determina el xito de la operacin. La circulacin radial establecida en las camas permite operar con flujos elevados sin cadas de presin apreciables y con pastillas de pequeo dimetro, que facilitan el contacto ntimo entre el slido y los gases. La cada de presin a travs de todo el reactor, excluyendo los efectos entrada-salida, es slo de 2,5 kg/cm2 (manomtrica) cuando el reactor opera con una presin de entrada de 254 kg/cm2 (manomtrica).

Anlisis de la Reacciones.
La sntesis de amoniaco envuelve una reaccin simple exotrmica de H2 y N2 elemental sobre un catalizador de Fe promovido: N2 + 3H2 2NH3 H0 = -46 kJ/mol La formacin de NH3 es favorecida por baja T y alta P. Debido a su carcter exotrmico, el proceso es operado en etapas, con enfriamiento intermedio y remocin del NH3 producido para mover el equilibrio hacia la derecha. El mecanismo de reaccin envuelve adsorcin

disociativa tanto deN2 como de H2 sobre la superficie de catalizador. La disociacin de N2 a N atmico es una reaccin de descomposicin en la superficie. La adsorcin de H2 es rpida y en virtual equilibrio.

Descripcin del catalizador (preparacin).

El catalizador esencialmente consiste en xidos de Fe con pequeas cantidades de otros xidos metlicos no reducibles. La composicin tpica, en peso, de un catalizador de sntesis de NH3 es: Fe3O4 (94.3 %, K2O, 0.8%, Al2O3, 2.3%, CaO, 1.7%, MgO, 0.5%, SiO2, 0.4%). Los catalizadores se preparan fundiendo una mezcla de magnetita y de los promotores (xidos metlicos) a temperaturas del orden de 1600-2000 C, en hornos elctricos o en un arco elctrico. El fundido se enfra rpidamente, se pulveriza y se convierte en pequeas partculas, generalmente de tamao comprendido entre 6-10 mm. La reduccin de la magnetita es un proceso crucial para la formacin del catalizador, Fe elemental:
Fe3O4 + 4 H2 3 Fe + 4 H2O.

Esta reaccin se lleva a cabo en el reactor a presin por el propio gas de sntesis. Los promotores activos sirven para prevenir la rpida reduccin de la magnetita. La concentracin de agua producida en la reaccin de reduccin debe mantenerse baja para evitar que entre en contacto con el catalizador generado y ste envejezca.

Fuentes:
Diccionario Enciclopdico Larousse Vol. 1 Qumica General Moderna, Editorial: Marn

http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/propiedades-y-usos-del-amoniaco
ENCICLOPEDIA DE TECNOLOGIA QUIMICA". KIRK-OTHMER. 3RA. EDICION, 1983. JOHN WILEYINTERSCIENCE. NEW YORK, U.S.A. MODELO MATEMTICO DEL REACTOR DE SNTESIS DE AMONIACO DE LA EFNC Ramn Eduardo Garca Garca, TECNOLOGA QUMICA Vol. XX, No. 2, 2000. La Habana, Cuba.