UNIVERSIDADE ESTADUAL DE FEIRA DE SANTANA Departamento de Cincias Exatas

Qumica dos Compostos Orgnicos II

Prof. Clayton Queiroz Alves

Ementa
Qumica dos Compostos Orgnicos I
Apresentao dos princpios bsicos em Qumica Orgnica

Ligaes qumicas e estrutura molecuar. Representao das molculas orgnicas: frmula estrutural e de esqueleto
Estereoqumica Aspectos fundamentais das transformaes qumicas, exemplificados atravs de reaes orgnicas adequadamente selecionadas: balano energtico, regiosseletividade, estereosseletividade, intermedirio de reao, oxidao e reduo Deslocalizao de eltrons e ressonncia Relao entre a estrutura molecular e as propriedades fsicas da substncia Nomeclatura, fontes e usos, propriedades fsicas e reatividade das funes orgnicas.

Ementa
Qumica dos Compostos Orgnicos II
Apresentao dos modelos mecansticos para reaes orgnicas e mtodos para a determinao destes mecanismos Efeito da estrutura na reatividade: efeito indutivo, estrico e de ressonncia. Reao de substituio e eliminao em haletos de alquila, lcoois, teres e aminas. Previso dos produtos de reao

Reao de adio a Alcenos e Alcinos

Reao de Aldedos e Cetonas: racionalizao da reatividade dos grupos funcionais contendo o grupo carbonila Reao de Adio-Eliminao de cidos Carboxlicos e Derivados: racionalizao da reatividade dos grupos funcionais contendo o grupo carboxila Reaes de Substituio Eletroflica Aromtica: racionalizao da reatividade dos compostos aromticos, de modo a permitir uma previso dos produtos de reao.

Introduo
O que uma reao orgnica e porque ela acontece?

Reaes Orgnicas
O que uma reao orgnica e porque ela acontece? Interao entre duas ou mais molculas na qual ligaes so quebradas e novas ligaes so formadas, levando produo de novas molculas.

Reaes Orgnicas
O que uma reao orgnica e porque ela acontece? As molculas reagem para formar produtos que possuem energia menor que a dos reagentes.

Reaes Orgnicas
As reaes orgnicas podem ser divididas de duas maneiras: pelo tipo de reao qumica e pelo modo como ela ocorre.

Tipos gerais de reaes orgnicas:

Reao de adio
Reao de eliminao Reao de substituio Reao de rearranjo

Reaes Orgnicas
Reao de adio Ocorre quando dois reagentes se unem para formar um novo e nico produto. Reao caracterstica de compostos com ligaes mltiplas.

Reaes Orgnicas
Reao de eliminao o oposto da reao de adio e ocorre quando um nico reagente se divide em dois produtos. Fornecem um mtodo para a preparao de compostos com ligao dupla e tripla.

Reaes Orgnicas
Reao de substituio Ocorre quando dois reagentes trocam partes de suas molculas para formar dois novos produtos. So reaes caractersticas de compostos saturados.

Reaes Orgnicas
Reao de rearranjo Ocorre quando um nico reagente passa por reorganizao de ligaes e tomos para formar um produto ismero.

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes O mecanismo de uma reao uma descrio geral de como as reaes ocorrem Um mecanismo descreve em detalhes exatamente aquilo que acontece em cada etapa de uma transformao qumica quais ligaes so quebradas e em que ordem isso se d, quais ligaes so formadas e qual a ordem, e quais velocidades de cada etapa.

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes As reaes de compostos orgnicos envolvem a formao e a quebra de ligaes

Quebra homoltica ou homlise Reaes Radicalares

Quebra heteroltica ou heterlise Reaes Polares

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Reciprocamente, existem duas maneiras pelas quais uma ligao covalente pode se formar

Eletronicamente simtrica (homognea)

Eletronicamente assimtrica (heterognea)

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Os processos que envolvem a quebra e a formao de uma ligao simtrica so chamados reaes radicalares Um radical uma espcie qumica neutra que contm um nmero impar de eltrons e assim tem um nico eltron desemparelhado em um de seus orbitais

Eletronicamente simtrica (homognea)

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Os radicais so muito reativos

Um radical pode atingir o octeto na camada de valncia de diversas maneiras:

- Atravs da extrao de um tomo de outra molcula, conhecida como reao de substituio via radical:

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Os radicais so muito reativos

Um radical pode atingir o octeto na camada de valncia de diversas maneiras:

- Adicionando-se a um alceno, tomando um eltron da dupla ligao e formando um novo radical:
Rad
+

Rad

C C

C C

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Exemplo de uma reao radicalar e suas caractersticas: a clorao do metano

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes As reaes radicalares de substituio geralmente ocorrem em trs etapas: - Iniciao - Propagao - Terminao

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes As reaes radicalares de substituio geralmente ocorrem em trs etapas: - Iniciao Ocorre atravs da produo de uma pequena quantidade de radicais ativos.

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes As reaes radicalares de substituio geralmente ocorrem em trs etapas: - Propagao O radical gerado reage ento com molculas prximas produzindo um novo radical

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes As reaes radicalares de substituio geralmente ocorrem em trs etapas: - Terminao Dois radicais podem colidir e se combinar para formar um produto estvel

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Reaes Polares

- Ocorrem devido a atrao entre as cargas

- A polaridade de uma ligao uma consequncia da distribuio assimtrica de eltrons em uma ligao devido diferena de eletronegatividade entre os tomos.

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Reaes Polares

- Ocorrem devido a atrao entre as cargas

- A maioria das molculas orgnicas eletricamente neutra. Entretanto, certas ligaes nas molculas so polares, que consequncia da distribuio de eltrons assimtrica em uma ligao devido a diferena de eletronegatividade

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Reaes Polares

- Os elementos O, N, F, Cl e Br so mais eletronegativos que o carbono

- Os metais so menos eletronegativos que o carbono

Reaes Orgnicas

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes As ligaes polares tambm podem resultar da interao dos grupos funcionais com molculas do solvente ou com cidos e bases de Lewis

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Polarizabilidade: Quando o campo eltrico ao redor de um tomo se altera devido s interaes com o solvente ou com outras molculas polares, a distribuio dos eltrons ao redor do tomo tambm se modifica

I C+

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes A caracterstica fundamental de todas as reaes polares aquela em que os tomos ricos em eltrons de uma molcula reagem com os tomos pobres em eltrons de outra molcula

Nuclefilo (amante de ncleos) possui um tomo rico em eltrons e pode formar ligaes doando um par de eltrons para um tomo pobre em eltrons. Podem ser neutros ou carregados negativamente

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes

Eletrfilo (amante de eltrons) possui um tomo pobre em eltrons e pode formar ligaes aceitando um par de eltrons de um nuclefilo. Podem ser neutros ou carregados positivamente. Ex.: cidos, haletos de alquila e compostos carbonlicos

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes

Algumas espcies podem ser tanto um nuclefilo como um eletrfilo, dependendo das circunstncias

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes

Existe uma correlao entre eletrofilididade/nucleofilicidade e basicidade/acidez - As bases de Lewis so doadoras de eltrons e se comportam como nuclefilos

- Os cidos de Lewis so receptores de eltrons e se comportam como eletrfilos

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Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Exemplo de Reao Polar: Adio de HBr ao Etileno Quando o etileno tratado com HBr temperatura ambiente, produzse o bromoetano

As reaes polares envolvem combinao eletrfilo-nuclefilo

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Exemplo de Reao Polar: Adio de HBr ao Etileno Esta reao um exemplo de um tipo de reao polar conhecida como adio eletroflica

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Exemplo de Reao Polar: Adio de HBr ao Etileno Analisando a natureza dos dois reagentes:
- Ligao dupla possui densidade eletrnica maior que ligaao simples - Os eltrons da ligao so acessiveis aproximao de molculas do reagente

- HBr um cido forte, um poderoso doador de prtons (H+)

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Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Exemplo de Reao Polar: Adio de HBr ao Etileno Podemos imaginar essa reao ocorrendo em duas etapas

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Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Exerccio de Fixao
1 - Quais dos seguintes compostos se comportam como eletrfilos e quais se comportam como nuclefilos?
a)NO2+ b) CNc)CH3OH d)HCl

e)CH3NH2

f)CH3SH

g)CH3COH

2- Qual produto voc esperaria encontrar para a reao do ciclo-hexeno com o HBr? e com o HCl?

3 A reao de HBr com o 2-metilpropeno produz 2-bromo-2-metilpropano. Qual a estrutura do carboction formado durante a reao? Mostre o mecanismo desta reao. (CH3)2C=CH2 + HBr (CH3)3C-Br

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Algumas regras devem ser seguidas para se escrever o mecanismo de uma reao
1 Os eltrons se deslocam de um nuclefilo (Nu:) para um eletrfilo

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Algumas regras devem ser seguidas para se escrever o mecanismo de uma reao
2 O nuclefilo pode ser tanto carregado negativamente quanto neutro

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Algumas regras devem ser seguidas para se escrever o mecanismo de uma reao
3 O eletrfilo pode ser tanto carregado positivamente quanto neutro

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Algumas regras devem ser seguidas para se escrever o mecanismo de uma reao
4 A regra do octeto deve ser obedecida

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Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Descrevendo uma Reao: Equilbrio, Velocidade e Mudanas Energticas

Toda reao qumica ocorre em dois sentidos. Os reagentes podem formar produtos e os produtos podem reverter aos reagentes

aA + bB

cC + dD

Keq = [Produtos] = [C]c [D]d [Reagentes] [A]a [B]b

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Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Descrevendo uma Reao: Equilbrio, Velocidade e Mudanas Energticas Keq > 1 Keq < 1 H2C=CH2 + HBr Produtos Reagentes CH3CH2Br

Keq = [CH3CH2Br] = 7,5 X 107 [HBr][H2C=CH2]

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Descrevendo uma Reao: Equilbrio, Velocidade e Mudanas Energticas

G variao de Energia livre de Gibbs

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Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Descrevendo uma Reao: Equilbrio, Velocidade e Mudanas Energticas

G variao de Energia livre de Gibbs

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Descrevendo uma Reao: Equilbrio, Velocidade e Mudanas Energticas G variao de Energia livre de Gibbs

As substncias so puras em seu estado mais estvel presso de 1 atm e temperatura de 298 K. Para as reaes em soluo, todas as concentraes dos reagentes so iguais a 1 M. G = -RT ln Keq
R= 8,315 J (K mol-1) = 1,987 cal (K mol-1) T= Temperatura em Kelvin = ln Keq = logaritmo natural de Keq

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Descrevendo uma Reao: Equilbrio, Velocidade e Mudanas Energticas Calcule o G para a reao do etileno com HBr, sabendo que Keq= 7,5 X 107, T= 298 K e R= 8,315 J (K mol-1) G = -RT ln Keq

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Descrevendo uma Reao: Equilbrio, Velocidade e Mudanas Energticas G composta por dois termos: G = H - TS H variao de Entalpia: calor de reao ou a diferena de energia entre as ligaes quebradas e formadas. H negativo: Reao exotrmica H positivo: Reao endotrmica

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Descrevendo uma Reao: Equilbrio, Velocidade e Mudanas Energticas S variao de Entropia: variao de desordem molecular durante a reao (grau de liberdade) A A+B B + C (Aumenta S) C (Diminui S)

Embora Keq seja muito til ela no fornece informaes referentes velocidade de uma reao

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Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Diagrama de Energia e Estado de Transio

Para que uma reao ocorra as molculas do reagente devem colidir, ocorrendo uma reorganizao dos tomos e das ligaes.

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Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Diagrama de Energia e Estado de Transio Para representar graficamente a variao de energia que ocorre durante a reao, os qumicos usam os diagramas de energia de reao

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Diagrama de Energia e Estado de Transio O estado de transio representa a estrutura de maior energia envolvida nessa etapa da reao

Ele instvel e no pode ser isolado

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Diagrama de Energia e Estado de Transio G a energia de ativao, e pode ser descrita como a diferena de energia entre os reagentes e o estado de transio

G determina a velocidade de uma reao em uma dada temperatura.

G alta - associada a uma reao lenta

G baixa - associada a uma reao rpida

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Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Diagrama de Energia e Estado de Transio

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Diagrama de Energia e Estado de Transio

Reaes Orgnicas
Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Descrevendo uma reao: Intermedirios

O carboction uma espcie reativa formada no decorrer de uma reao em vrias etapas, um intermedirio da reao. Ele formado na primeira etapa da reao e reage prontamente para formar o produto final na segunda etapa da reao. Essa segunda etapa tem sua prpria energia de ativao (G), seu prprio estado de transio e sua prpria variao de energia (Go).

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Como as reaes orgnicas ocorrem: Mecanismo de Reaes Descrevendo uma reao: Intermedirios