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Qumica II (Grado Qumica) Curso 2011-2012

Prctica 6- Pg.

PRCTICA 6: Equilibrio qumico. OBJETIVOS

El objetivo de esta prctica es mltiple: a) Experimentar con reacciones qumicas en tubo de ensayo utilizando pequeas cantidades de reactivos, b) Observar cambios de pH, precipitaciones, cambios de color, eliminacin de gases, etc., c) Confirmar la existencia de reacciones reversibles e irreversibles.

INTRODUCCIN
Existe una gran variedad de reacciones qumicas, as como diversas formas de clasificarlas. Aquellas que transcurren con cambio de color o del estado fsico de los reaccionantes y productos son ms fciles de seguir. En general, las reacciones que tienen lugar en disolucin son mucho ms rpidas que aquellas en las que los reactivos son slidos; estas ltimas se aceleran al elevar la temperatura y fundir alguno de los reactivos. Las reacciones entre iones son tambin mucho ms rpidas que aquellas que implican ruptura de enlaces covalentes. Las reacciones cido-base se pueden seguir realizando medidas del pH de la disolucin y/o mediante otras reacciones que permiten seguir la variacin del color de alguna de las especies, reactivo o producto, en funcin del pH. Pocas reacciones qumicas proceden en una sola direccin. Muchas de ellas son reversibles, al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin procede hacia la formacin de productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de productos, comienza el proceso inverso: estas molculas reaccionan entre s y forman molculas de reactivo. El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes.

EXPERIMENTAL
Material Tubos de ensayo Gradilla Pinza para tubos Papel indicador Esptula Varilla Vidrio de reloj Pinza para coger el papel de pH Reactivos NH4Cl slido KSCN 0.1M Fenolftalena Naranja de metilo K2CrO4 1M H2O2(6%) NH4Cl 1M CuSO4 0.1M NH3 concentrado HCl 1M CH3COOH 0.1M Fe(NO3)3 0.1M H2SO4 conc NaOH 1M Al2(SO4)3 0.1 M H2SO4 0.1M NaCH3COO 1M Cr(NO3)3 0.1 M NH3 1M NH3 0.1M

ASPECTOS DEL EQUILIBRIO QUMICO: Vamos a ver algunos ejemplos de equilibrio qumico, en tubo de ensayo, aprovechando que algunas de las especies son coloreadas. Confirmaremos el efecto que tienen sobre esos equilibrios las variaciones de concentracin de reactivos y productos.

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1. Equilibrio in cromato-in dicromato Estudio del efecto de la concentracin de iones H+ sobre el equilibrio. Modo operativo: a) Colocar en un tubo de ensayo 5 gotas de disolucin K2CrO4 1M. b) Aadir 1 2 gotas de H2SO4 0.1M y agitar el tubo. Anotar los resultados. c) Aadir al mismo tubo 1 gota de NaOH 1M. Anotar los resultados. Cuestiones: 1.1. A la vista de las experiencias realizadas cul de las especies es ms estable en medio cido y cul en medio bsico? 1.2. El in CrO42- en medio cido forma inicialmente el in HCrO4- a partir del cual se forma el in Cr2O7-. Qu trmino describira mejor esta reaccin: dimerizacin, condensacin, asociacin?

2. Efecto del in comn En disolucin acuosa, el cido actico (CH3COOH) y el amonaco (NH3) se comportan como electrlitos dbiles de acuerdo con los siguientes equilibrios: CH3COOH + H2O NH3 + H2O <==> CH3COO- + H3O+ <==> NH4+ + OH-

En esta experiencia vamos a confirmar como la adicin de un exceso de iones CH3COO- a una disolucin de cido actico afecta al equilibrio disminuyendo la concentracin de iones H3O+ en disolucin. Este hecho se confirmar midiendo el pH de la disolucin. Igualmente la adicin de un exceso de iones NH4+ a una disolucin de amonaco, disminuye la concentracin de iones OH- en el medio. Modo operativo: a) Colocar en dos tubos de ensayo, (A1) y (A2), 20 gotas de CH3COOH 0.1 M. Aadir a cada uno de ellos una gota de naranja de metilo y a continuacin y solamente a uno de ellos 3 4 gotas de NaCH3COO 1 M. Anotar los resultados. b) Colocar en dos tubos de ensayo, (B1) y (B2), 20 gotas de NH3 0.1 M. Aadir a cada uno de ellos una gota de fenolftalena y solamente a uno de ellos 10 gotas de NH4Cl 1M. Anotar los resultados. Cuestiones: 2.1. Cmo se interpretan los cambios de color observados en cada una de las dos experiencias a) y b)? 2.2. Qu se hubiera observado caso de utilizar fenolftalena en la experiencia a) y naranja de metilo en la experiencia b)? 2.3. Qu efecto tendra la adicin de un gran exceso de acetato sdico? Realizar un clculo del pH resultante suponiendo que se aade un nmero de moles de acetato sdico slido igual a los de cido actico existentes en disolucin. 2.4. Realizar el mismo clculo para la experiencia b), suponiendo la adicin de los mismos moles de cloruro amnico que amoniaco en disolucin. 2.5. Por sucesivas adiciones de acetato sdico podra alcanzarse un pH bsico?

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3. Desplazamiento de cidos y bases dbiles La reaccin: AM + H2O <==> HA + OH + M

+

representa el equilibrio de hidrlisis de una sal de cido dbil. La situacin de este equilibrio depende de la constante de disociacin del cido HA. Es evidente que en medio cido el equilibrio anterior se ver desplazado hacia la derecha por disminucin de la concentracin de iones OH . Si el cido HA es voltil y calentamos, el equilibrio puede tambin desplazarse por completo aunque el cido HA sea fuerte. Lo mismo se puede decir en el caso de una sal de base dbil. En esta experiencia vamos a confirmar que cidos o bases fuertes y poco voltiles pueden desplazar de sus sales a otros cidos o bases ms dbiles o ms voltiles. Modo operativo: a) Poner en un tubo de ensayo 10 gotas de disolucin de NH4Cl 1M y aadir 5 gotas de NaOH 1M. Calentar suavemente y aproximar a la boca del tubo de ensayo un trocito de papel indicador humedecido con una gota de agua desionizada y colocado sobre la varilla. Anotar el resultado. b) Aadir a un tubo de ensayo la punta de una esptula de NH4Cl slido (la cantidad mnima necesaria para cubrir el fondo curvo del tubo de ensayo). Agregar 1 gota de cido sulfrico concentrado. Medir, como antes, el pH de los gases desprendidos en la boca del tubo de ensayo. Lavar el tubo inmediatamente. Cuestiones: 3.1. Por qu se calienta el tubo en la experiencia a)? 3.2. Por qu se utiliza NH4Cl slido en el apartado b), y no en disolucin? 4. Precipitacin y disolucin de hidrxidos metlicos Los iones de metales pesados en medio bsico, neutro o incluso ligeramente cido precipitan en forma de hidrxidos u xidos hidratados. Recin preparados, estos precipitados pueden disolverse de varias formas: a) Por la adicin de un cido. De este modo se produce la reaccin inversa a la de formacin del hidrxido. b) Adicionando un ligando con el que el in metlico forme un complejo estable. c) En el caso de hidrxidos anfteros, como Al(OH)3, por adicin de bases fuertes. d) Por oxidacin del in metlico. Modo operativo: a) Poner 10 gotas de disolucin de CuSO4 0.1M en un tubo de ensayo y aadirle una gota de disolucin de NaOH 1M. Observar la formacin del precipitado de hidrxido de cobre(II). Adicionar unas gotas de HCl 1M hasta observar la redisolucin del precipitado. Cu(OH)2 + 2H+ <==> Cu2+ + 2H2O b) Poner 10 gotas de disolucin de CuSO4 0.1M en un tubo de ensayo y aadirle 3 gotas de disolucin de NaOH 1M. Observar la formacin del precipitado de hidrxido de cobre(II). Aadir unas gotas de NH3 concentrado (atencin! ni 0.1M, ni 1M) hasta observar la redisolucin del precipitado. Cu(OH)2 + 4NH3 <==> [Cu (NH3)4]2+ + 2OH-

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c) Poner 10 gotas de disolucin de Al2(SO4)3 0.1M en un tubo de ensayo. Aadir amoniaco 1M gota a gota observando la formacin de un precipitado blanco de hidrxido de aluminio. Se seguir aadiendo amoniaco hasta que no se aprecie un aumento en la cantidad de dicho precipitado. Aadir unas gotas de NaOH 1M y agitar. En medio fuertemente bsico se forma tetrahidroxialuminato de sodio soluble. Al(OH)3 + NaOH <==> [Al(OH)4]- + Na+ d) Poner 10 gotas de disolucin de Cr(NO3)3 0.1M en un tubo de ensayo y aadirle unas gotas de disolucin de NaOH 1M. Observar la formacin del precipitado de hidrxido de cromo(III). A continuacin, agregar unas gotas de NaOH 1M y unas gotas de H2O2 (6%) y calentar a ebullicin cuidadosamente. La disolucin toma el color amarillo del in cromato CrO42-. 2Cr(OH)3 + 4OH- + 3H2O2 <==> 2CrO42- + 8H2O

Cuestiones: 4.1. Cuando un precipitado de un hidrxido metlico se calienta o se deja envejecer se disuelve en cidos con ms dificultad. A qu se debe esto? 4.2. No todos los ligandos que forman complejos con iones cobre pueden disolver al hidrxido de cobre. Qu caractersticas debe tener el complejo formado?

5. Equilibrios en iones complejos Los iones de metales de transicin forman especies complejas, en las que el in metlico, cido de Lewis, se rodea de un nmero determinado de ligandos, bases de Lewis. El enlace entre el metal y ligandos es de tipo covalente dativo. En esta experiencia vamos a estudiar el efecto de la concentracin de reactivos en el equilibrio de formacin de un in complejo entre el in Fe3+ y SCN-. La formacin de este complejo puede escribirse: [Fe(H2O)6]3+ + SCN<==> [Fe(H2O)5(SCN)]2+ + H2O En realidad, al aadir tiocianato a una disolucin de hierro (III) se produce la sucesiva sustitucin de molculas de agua por tiocianato; en ste caso la especie ms importante es la monosubstituida: [Fe(H2O)5(SCN)]2+ que es de color rojo. A concentraciones de tiocianato ms elevadas se formaran especies ms substituidas: [Fe(H2O)4(SCN)2]+, [Fe(H2O)3(SCN)3], etc... Confirmaremos el efecto que tiene sobre el equilibrio la adicin de diversos reactivos. Modo operativo: a) Poner en 4 tubos 3 mL de agua aproximadamente. Ajustar con un cuentagotas para que todos los tubos tengan el mismo nivel. Aadir a cada uno de ellos 1 gota de Fe(NO3)3 0.1M y 1 gota de KSCN 0.1M y agitar. b) Aadir al primero de estos tubos 10 gotas de Fe(NO3)3 0.1M y agitar. Al segundo 10 gotas de KSCN 0.1M y agitar. Al tercero 10 gotas de NaOH 1M y agitar. Dejar el cuarto tubo como referencia. Anotar las observaciones. Cuestiones: 5.1. Qu efecto tiene la adicin de Fe(NO3)3? Y la adicin de KSCN? Son comparables? Justificar las observaciones. 5.2. Qu efecto tiene la adicin de NaOH?

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CUESTIONES
Cuestiones previas
Revisin de los conceptos: Equilibrio qumico, variables que afectan el equilibrio, ley de Le Chatelier, efecto del in comn, equilibrios cido-base, equilibrios de solubilidad, equilibrios de formacin de complejos. 1. Enunciar el principio de Le Chatelier. Cmo puede modificarse un equilibrio qumico? 2. Qu es un indicador cido-base? Averiguar el intervalo de pH en el que viran los indicadores naranja de metilo y fenolftalena y cules son los colores de la forma cida y de la forma bsica. 3. Cul es el estado fsico del HCl a temperatura y presin ambiente? Y el del NH3? 4. Los iones cromato CrO42-, de color amarillo, reaccionan rpidamente con protones para formar dicromato Cr2O72-, naranja. Escribir la reaccin ajustada. 5. Comentar las caractersticas cido/base de los iones metlicos en disolucin acuosa. Escribe la hidrlisis del in Al3+ (ac). 6. Qu se entiende por un hidrxido anftero? Pon algn ejemplo. 7. Qu es un complejo de coordinacin? Pon algunos ejemplos.

Cuestiones posteriores al trabajo experimental

Todas las cuestiones que se plantean en el desarrollo experimental.

BIBLIOGRAFA
1. 2. 3. P.W. Atkins. Qumica General. Ed. Omega. R. Chang. Qumica. Ed. Mc Graw Hill. R.H. Petrucci, Qumica General. Ed. Pearson.