As propriedades de elevao do ponto de ebulio (elevao ebulioscpica), o abaixamento do ponto de congelamento (abaixamento crioscpico) e a presso osmtica, todas provocadas

pela presena de um soluto no solvente. Em solues diludas, estas propriedades dependem exclusivamente do nmero de partculas do soluto presente e no da natureza das partculas. Por isso, essas propriedades so chamadas de propriedades coligativas ou coletivas (significa que dependem do conjunto e no do indivduo). [1] Para derivar as equaes que descrevem esses fenmenos, admitem-se trs suposies: 1) o soluto no seja voltil, de modo que ele no contribui para o vapor da soluo; 2) o soluto no se dissolve no solvente slido, ou seja, o solvente slido puro se separa quando a soluo congelada. [1] Todas essas propriedades provm da diminuio do potencial qumico do solvente lquido provocado pela presena do soluto. A reduo faz este potencial passar de A*, quando o solvente est puro, para A*+ RT ln XA, quando o soluto presente est presente (ln xA negativo, pois xA<1). No h nenhuma influncia direta do soluto sobre o potencial qumico do solvente na fase de vapor ou do solvente slido, pois no existe soluto o vapor ou no slido, pelas hipteses adotadas. A Figura 1 apresenta a reduo do potencial qumico do solvente implica que o equilbrio lquido-vapor ocorra em temperaturas maiores (o ponto de ebulio do solvente se eleva) e que o equilbrio slido- lquido ocorra em temperaturas menores (o ponto de congelamento do solvente fica menor). Esse abaixamento do potencial qumico do lquido tem efeito maior sobre o ponto de congelamento em virtude dos ngulos de interseo das retas. [1]

Figura 1: Representao grfica do potencial qumico do solvente na presena do soluto. Fonte: Atkins 2002 Uma das propriedades coligativas o abaixamento do ponto de congelamento, as pessoas que moram em clima frio testemunha de um exemplo de abaixamento no ponto de congelamento: no inverno, o gelo nas estradas e nas caladas derrete-se prontamente quando se joga um pouco de sal sobre ele. Este mtodo de derretimento abaixa o ponto de congelamento da gua. Outro exemplo o composto orgnico etilenoglicol que um anticogelante comum de automvel e para remover camadas de gelo sobre avies. [1], [2] Uma anlise termodinmica do abaixamento no ponto de congelamento feita para a elevao do ponto de ebulio. Neste caso considera-se que o equilbrio heterogneo ocorre entre um solvente A puro, slido, e a soluo com o soluto presente numa frao molar xB. No ponto de congelamento, os potenciais qumicos de A nas duas fases so iguais: Neste caso no caso do clculo deve-se considerar o potencial qumico do slido puro em lugar do potencial qumico de vapor puro. Portanto, pode-se escrever que:

onde T abaixamento do ponto de congelamento e fusH o entalpia molar de fuso do solvente. Os abaixamentos maiores so obervados para solventes que tm entalpias de fuso baixas e pontos de fuso elevados. Quando a soluo diluda, a frao molar proporcional molalidade do soluto, b, e comum escrever-se a equao anterior na forma T = Kfb, no qual Kf e a constante crioscpica. Sendo conhecida a constante crioscpica do solvente, o abaixamento crioscpico pode ser usado para medir a massa molar do soluto; esta tcnica conhecida como crioscopia. [1]

O fenmeno de abaixamento do ponto de congelamento pode tambm ser entendido estudando a Figura 2 a seguir:

Figura 2: Representao do Diagrama de fases da gua pura (linhas vermelhas contnuas) e da gua numa soluo aquosa com um solvente no voltil (linhas vermelhas tracejadas) Fonte: Chang (2008) Observa-se na Figura 2 que a 1 atm, o pondo de congelamento da soluo se localiza no ponto de interseco da linha tracejada (entre as fases slido e lquido) e a linha horizontal a 1 atm. interessante notar que, enquanto o soluto deve ser no voltil no caso da elevao do ponto de ebulio, tal restrio no se aplica ao abaixamento de congelamento. Uma prova dessa afirmao est no uso do etanol (P.E. =361,65 K) como anticongelante. [2] Para determina-se experimentalmente a temperatura de congelamento de um solvente puro e de uma soluo os lquidos a serem analisados tem que ser avaliados separadamente, no qual, tais lquidos foram colocados em um frasco de congelamento. Inicialmente analisa-se o solvente puro. O solvente foi colocado no tubo interno do sistema, estando o termmetro em contato com o lquido de anlise, iniciou-se o processo de medida da temperatura quando esta atingiu aproximadamente 15 C, tal medida tem que ser em funo do tempo de contato de 60 em 60 segundos. A cada minuto anota-se a temperatura em que o lquido em anlise atingia o estado de congelamento, todas as

temperaturas tem que ser registradas at o momento em que o solvente atinja o estado de congelamento, ou seja, mudou-se do estado lquido para o estado slido, no caso, gelo. Com os dados obtidos possvel montar um grfico do tempo em funo da temperatura obtida a cada 60 segundos. A partir desse grfico pode-se obter o ponto de congelamento do solvente, para isso relaciona-se o grfico encontrado, com os grficos mostrados na Figura 3, que correspondem a ao comportamento terico da curva de resfriamento de um solvente puro.

Figura 3: Representao grfica terica (A e B) das curvas de resfriamento para um solvente puro. [3]

Para a determinao do ponto de congelamento de um sal ou composto molecular utilizase o mesmo processo descrito anteriormente, porem para a determinao da massa molar do sal ou composto usado a formula:

T Temp. do solvente Temp. da soluo, dados em Kelvin; i Fator de vantHoff; Kc Constante Crioscpica da gua; Massa do Soluto quantidade de sal em Kg, necessria para a preparao da soluo;

MM soluto valor a ser determinado; Massa do solvente massa do solvente. O valor de T encontrado utilizando-se a temperatura de congelamento do solvente, e a temperatura de congelamento da soluo do sal, tem-se: T = Temp. do solvente Temp. da soluo. A partir desses dados encontra-se a massa molar do sal estudado, para saber se o resultado foi satisfatrio tal valor comparado com a massa molar terica do sal. Para isso, encontra-se o erro relativo: Erro relativo = | Valor Terico Valor Experimental | / | Valor Terico | x 100 %

Referncias Bibliogrficas [1] ATKINS, P. e PAULA, J de. Fsico- Qumica. 7 ed. Rio de Janeiro: LTC- Livros Tcnicos e Cientficos, v. 1, p. 180- 183, 2002. [2] CHANG, Raymond. Fsico Qumica para as cincias qumicas e biolgicas. 3 ed. So Paulo: McGraw-Hill, v. 1. p. 232-235, 2008. [3] Canobre, S. C. Roteiro de Laboratrio: Experimento 8 Determinao do Abaixamento do Ponto de Congelamento. Universidade Federal de Uberlndia, 2012.

UFU - UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA INSTITUTO DE QUMICA

MARIANE PEREIRA DE OLIVEIRA

TRABALHO DE DETERMINAO DO ABAIXAMENTO DO PONTO DE CONGELAMENTO

Trabalho apresentado como requisito de avaliao para a disciplina de FsicoQumica Experimental do stimo perodo do curso de Licenciatura em Qumica a ser avaliado pela Professora Dra. Sheila Cristina Canobre.

UBERLANDIA SETEMBRO DE 2012