NDICE

CONTENIDO ANTECEDENTES

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OBJETIVOS

METODOLOGA

RESULTADOS

DISCUSIN

CONCLUSIONES

REFERENCIAS

ANTECEDENTES: Los halogenuros de alquilo se pueden obtener, a escala industrial por halogenacin directa de hidrocarburos a altas temperaturas, aunque en prcticas de laboratorio es usual prepararlos a partir de alcoholes. De hecho una de las reacciones ms importante de los alcoholes es aquella en la cual estos compuestos reaccionan con halogenuros de hidrogeno (HCl, HI, etc.) mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica para producir halogenuros de alquilo y agua:1,2

Figura 1: Reaccin general de alcoholes con halogenuros de alquilo.

La conversin de alcoholes en cloruros de alquilo se puede efectuar por varios procedimientos. Los alcoholes terciarios se convierten a haluros de alquilo con cido clorhdrico solo y en algunos casos sin calentamiento. Por todo lo anterior, la reaccin de alcohol terbutlico (2-metil-2-propanol) con el cido clorhdrico produce cloruro de terbutilo (2-cloro-2-metilpropano) y agua: 1,2

Figura 2: reaccin del alcohol terbutlico para producir cloruro de terbutilo

Figura 3: Mecanismo de reaccin del alcohol terbutlico para producir cloruro de terbutilo.

Sin embargo esta reaccin de obtencin del cloruro de tert-butilo es reversible, ya que cuando esta ocurre en un disolvente con una constante dielctrica alta esta puede ser degradada. Si el disolvente es agua se le conoce como hidrlisis y si es un disolvente diferente al agua se le conoce como solvlisis. Cuando el cloruro de tert- butlio es disuelto en un mezlca etanol/ agua esta puede dar dos productos que son resultado de una sustitucin nucleoflica; cuando el nuclefilo es el etanol el producto obtenido es un tert-butil-etileter y como subproducto HCl, cuando el nuclefilo es el agua el producto es un tert-butanol y como producto secundario el HCl. En ambos casos la rapidez de la reaccin solo depende de la concentracin de uno de los reactivos por lo que se conoce como Sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1).2,3 La titulacin es un procedimiento para determinar la concentracin de una especie que se encuentra en solucin (analito), mediante la adicin de otra solucin de concentracin conocida(solucin estndar, solucin valorante o titulante), a una muestra (alcuota) de la solucin que contiene la especie a determinar (solucin a titular). Las tcnicas de titulacin son diversas de acuerdo con la propiedad que pueda medirse durante la reaccin. Algunas se basan en los cambios de color de un indicador y son llamadas titulaciones colorimtricas. sta tcnica se fundamenta en el cambio de color

de indicadores adecuados para la reaccin como pueden ser, la fenolftalena, el azul de bromotimol, el rojo de metilo, entre otros tantos. Para determinar la sustancias llamadas concentracin de una solucin estndar, se utilizan las patrones primarios, los cuales poseen ciertas

caractersticas que les permiten dicho uso, como: alta pureza, generar reacciones prcticamente completas, entre otras.4,5,6 La cintica de las reacciones se refiere al estudio detallado de la velocidad de las reacciones qumicas permitiendo estudiar un mecanismo, ya que proporciona una medida de las velocidades de reaccin y una indicacin sobre el nmero y la naturaleza de las molculas que intervienen en la reaccin.

Los experimentos se llevan a cabo a temperaturas y concentraciones de reactivos controladas con precisin. Conforme transcurre la reaccin se pueden determinar la disminucin o el aumento La de un de reactivo reaccin

producto en funcin del tiempo transcurrido.

velocidad

corresponder a la rapidez con que tiene lugar una reaccin; durante el cambio, la concentracin de los reactantes disminuir, mientras que la concentracin de los productos aumentar.7 OBJETIVOS: Obtener cloruro de ter-butilo a partir del tert-butanol y cido clorhdrico. Efectuar la solvlisis del cloruro de ter-butilo observando el desarrollo de la reaccin mediante una titulacin cido-base. METODOLOGA: Antes de todo se verifico el material proporcionado por el laboratorio, que se encontrara completo procedi y en optimas condiciones para su uso, despus se

a buscar un matraz Erlenmeyer que mejor se ajustara a nuestro se coloco 6 mL de tert-butanol, 18 mL de cido

tapn, una vez encontrado

clorhdrico (HCl), todo esto con ayuda de una pipeta graduada y hecho en la campana de extraccin, seguidamente se peso 2.0274 g de Cloruro de Calcio (CaCl2) en una balanza analtica, posteriormente se introdujo el CaCl2 pesado al matraz Erlenmeyer y se mezclo con agitacin vigorosa durante 15 minutos. Pasado el tiempo se transfiri la mezcla del matraz a un embudo de separacin y se dejo reposar hasta presentar separacin de fases. Seguidamente se elimina la fase inferior del embudo que era la fase acuosa, primero quitando el tapn del embudo y posteriormente abriendo la llave. La fase que quedo en el embudo se lava con una solucin de carbonato de sodio al 10 % (Na2CO3) con 2.5 mL esto se realizo dos veces, por cada vez se homogenizaba la muestra del embudo y se abra la llave para dejar salir el gas formado en el interior del

embudo (CO2) despus se dejaba reposar asta formacin de fases y se desechaba fase inferior. Pasada las dos lavadas con Na 2CO3 se continuo con un secado utilizando sulfato de sodio anhidro (Na2SO4) se agrego asta observar el cloruro de tert-butilo de un color claro. A continuacin se hizo una valoracin del hidrxido de sodio (NaOH) con ayuda de una alcuota de ftalato de sodio se peso .0508 g, se mezclo con 10 mL de agua destilada y finalmente se le aadi dos gotas de fenolftalena (todo en un matraz Erlenmeyer), se calcularon los mililitros tericos y se realiza la titulacin. Terminada la titulacin se obtiene los mililitros prcticos y se realizan los clculos necesarios para obtener la concentracin real del hidrxido real de sodio (NaOH). Ahora se agarra 1 mL del Cloruro del tert-butilo ya secado, se procedi a verterlo a un matraz

aforado de 100 mL. En una probeta de 100 mL se introdujo 70 mL de etanol y 30 mL de agua destilada con esta solucin se afora el matraz donde se encuentra 1 mL de cloruro de tert-butilo. Una vez que la solucin de etanol y agua entra en contacto con el cloruro de tert-butilo se conto el tiempo en el cronometro (2 minutos) se tomo una alcuota de 10 mL aadindole 2 gotas de fenolftalena y se titulo con el Hidrxido de sodio, se repiten 8 titulaciones mas cada 10 minutos anotando todos los resultados obtenidos. RESULTADOS: mL tericos=

Factor=

Normalidad real= (Normalidad terica)(factor) Ftalato pesado= 0.0508 g

Peso equivalente ftalato= 204.23 g/mol mL tericos= mL Prcticos= 5.1 mL Factor= = .974 = 4.97 mL

Normalidad real= (0.05 N)(.974)= .0487

a= Concentracin inicial del cloruro de tert-butilo en moles /1 =1 ml x 0.85 (densidad de Cloruro de tert-butilo) x 10 / 92 (PM Cloruro de tert-butilo) = 0.092 mol / l. x = Vol. NaOH x Normalidad / 10 = mol/l de cloruro de tert-butilo transformado en el Tiempo.

Formula de la constante

Normalidad del hidrxido de sodio = 0.0485 N

Tabla 1: resultados de la prctica Tiempo Vol. de X=concentracin (a-x) mol/lt de terta/ (a-x) Log a /(a-x) K

NaOH BuCl mL 2 12 22 32 42 52 62 72 1.6 2.2 3.1 4.6 5.5 6 6.2 6.5 0.00776 0.01067 0.015035 0.02231 0.026675 0.0291 0.03007 0.031525 0.08424 0.08133 1 0 0

1.03578015 0.015267586 0.002926

0.076965 1.09452348 0.039225084 0.004101 0.06969 1.20878175 0.082347894 0.005919 0.006048

0.065325 1.28955224 0.11043894 0.0629 0.06193

1.33926868 0.126867713 0.005611 1.36024544 0.133617278 0.004957 0.143942481 0.004598

0.060475 1.3929723

Grfica 1: cintica de la reaccin

0.18 0.16 0.14 log a a/(a-x) 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 0 10

cintica de reaccin SN1

y = 0.0023x - 0.0018 R = 0.9527

20

30

40 Tiempo (min)

50

60

70

80

DISCUSIONES: En esta prctica hubo observaciones y resultados importantes con respecto a la sntesis y solvlisis del cloruro de ter-butilo, la primera de ella fue que tericamente se logro obtener la sntesis del cloruro de ter-butilo a partir del terbutanol y el cido clorhdrico con ayuda de otros compuestos como CaCl 2, NaSO3 (figura 1). Esto se pudo afirmar, mas no comprobar al cien por ciento ya que al momento de realizar la solvlisis, el cloruro de ter-butilo reacciono con la solucin EtOH/ Agua (70:30) entonces se pudo deducir que si hubo reaccin debido a que al momento de realizar las titulaciones el hidrxido de sodio (NaOH) 0.05N llegaba a un punto de neutralizacin con el cido clorhdrico (HCl) que se formaba a partir de el cloruro de ter-butilo.

A medida que pasaba el tiempo se requera ms cantidad de NaOH para neutralizar el cido correspondiente, lo cual indicaba que la formacin de los

productos (etil ter-butil ter, terbutanol y HCl) es proporcional al tiempo. No se pudo determinar si el compuesto que se formo en mayor proporcin junto con el HCl fue etil terbutil ter o el terbutanol, se intent deducir tericamente basndonos en la reaccin SN1 tomando a consideracin cual de los 2 compuestos del disolvente (EtOH/H2O) es mas nuclefilo y est en mayor proporcin, con estos datos se asume que el etil ter-butil ter se da en mayor proporcin debido a que el etanol es mejor nuclefilo que el agua y est en mayor proporcin, eso lo favorece para ser un buen nuclefilo pero en esta prctica no hubo manera de comprobarlo(figura 3).8

CH3 H3C CH3 OH

HCl

CaCl2

CH3 H3C CH3 Cl

Figura 4: Reaccin de sntesis del cloruro de ter-butilo

CH3 H3C CH3 Cl

EtOH/H2O
H3C

CH3 OH CH3

CH3

(70:30)

H3C CH3

CH3

HCl

Figura 5:

Reaccin de solvlisis del cloruro de ter-butilo

CONCLUSIN: A travs de esta prctica se logr confirmar experimentalmente el mecanismo de una reaccin de sustitucin nucleoflica unimolecular, mediante la determinacin de la constante de la velocidad de la reaccin a partir de las concentraciones obtenidas del cloruro de tert-butilo, las cuales fueron

recabadas por medio de una titulacin cido- base en donde se observ que a medida que transcurra el tiempo la concentracin del cloruro de tert-butilo disminua y la cantidad de hidrxido de sodio era mayor, confirmando con esta observacin que al hidrolizarse el cloruro de tert-butilo debido a las condiciones que permitan invertir la reaccin, se formaba ms cido clorhdrico razn por la cual era necesaria mayor cantidad de hidrxido de sodio para neutralizar la reaccin. Adems con el empleo de un mtodo grfico se pudo determinar que el orden de la reaccin del cloruro de tert-butilo es uno por lo que se puede concluir que la velocidad de la reaccin solo depende de la concentracin del cloruro de tert-butilo.

REFERENCIAS: 1. Carey, F. A.; Sundberg, R. J. Advanced Organic Chemistry, Part A, Ed. Kluwer, New York, N.Y., 2000 pp. 347. 2. Wade L.G.Jr. Qumica Orgnica. 7ed.Pearson: Mxico; 2011, Vol. 1 pp. 243-247, 476-478. 3. Aulton M.E. Farmacia: La ciencia del diseo de las formas farmacuticas. 2 ed. Elseveier: Espaa; 2004. Pp.132. 4. Chang R.Qumica.10 ed. McGraw Hill: Mxico, D.F.; 2010, pp.153-156, 732-734 5. Brown T.y cols. Qumica la ciencia central. 9 ed. Pearson: Mxico; 2004, pp. 140 6. Cabrera N.R. Fundamentos de qumica analtica bsica: Anlisis cuantitativo. 2 ed. Editorial Universidad de Caldas: Manizales; 2007, pp.206 7. http://es.scribd.com/doc/14352966/6-CINETICA-QUIMICA (consultado en septiembre 2012). 8. Wade, L. Qumica Orgnica, 5a ed.; Prentice Hall Hispanoamericana, S.A. de C.V.: Mxico, 2005; pp 231, 247.

LABORATORIO DE CIENCIA BSICA

PRCTICA 4: SNTESIS Y SOLVLISIS DEL CLORURO DE TERT-BUTILO EQUIPO 8 CASTELLANOS CHACN MIGUEL ALBERTO DUARTE MENDOZA GRISELL ANAHI MONTAO RAMOS DANIEL RIVAS XOOL TAR

AUDIOVISUAL 1 QUMICO FARMACUTICO BILGO

MRIDA, YUCATN, MXICO 20- SEPTIEMBRE -2012

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