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8.1 INTRODUCCIN
La teora cristalina define al cristal como un ente perfecto, de acuerdo a los postulados siguientes: 1. Reticular: El cristal es un medio peridico infinito, definido por una red que corresponde a uno de los 14 tipos de Bravais. 2. Estructural: El cristal posee una estructura atmica cuya simetra corresponde a uno de los 230 grupos espaciales.
Sin embargo, desde el momento en que un cristal o mineral se forma est sujeto a
La respuesta del mismo a tales cambios es la adaptacin de su estructura y composicin al nuevo entorno. Dichos cambios pueden ser:
Cambios qumicos a escala atmica o reacciones que originan nuevas especies minerales
El estado de alta temperatura se caracteriza por la variabilidad qumica y una estructura ms generalizada
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El orden en un material en estado cristalino se entiende como la distribucin regular y geomtrica de los tomos que lo forman.
El grado de desorden lo define un factor estadstico llamado entropa: S = kln Ecuacin 8.1
k es la constante de Boltzmann
colocados incorrectamente, en relacin con la estructura perfectamente ordenada. En la figura puede observarse el concepto de orden. En ella los tomos posiciones . coloreados en rojo ocupan las posiciones y los tomos coloreados en verde ocupan las
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Figura 8.1.- Esquema de estructura ordenada Por el contrario, en la figura 8.2 puede observarse que existen dominios (zonas) en los que existe el orden indicado en la figura anterior.
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Donde:
Todos los tomos en una estructura sufren vibraciones trmicas que pueden describirse como desorden de posicin sobre un tiempo base.
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Figura 8.3.- Esquema mostrando desorden de posicin. Desorden de distorsin
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Implica un intercambio de tomos entre dos o ms posiciones que se hacen indistinguibles al aumentar la temperatura, dando lugar a un desorden qumico
Figura 8.5.- Esquema mostrando el desorden de sustitucin. La figura 1 muestra la ocupacin de una posicin por un tipo de tomos (coloreados en gris) y la figura 2 muestra la sustitucin de esos tomos por otros (coloreados en rojo)
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Desorden de sustitucin
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Un material en estado cristalino suele presentar imperfecciones que afectan a la distribucin ordenada y geomtrica de los constituyentes atmicos.
Una consecuencia de ese desorden es la existencia de defectos. Un defecto es la ruptura de la continuidad estructural en un material en estado cristalino.
minerales.
Importantes
procesos
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como: difusin en
Lineales:
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Tridimensionales: inclusiones
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dislocaciones
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estado slido, 6
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o o o o o
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Se distinguen 3 tipos: Vacante: Posicin atmica de la estructura que est sin ocupar.
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Defectos Schottky
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Intersticial:
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Impureza:
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Defectos Frenkel
Los defectos puntuales permiten la difusin en estado slido, es decir, el transporte de tomos en un material en estado cristalino como consecuencia de su movilidad.
1. Vacantes:
2. Impurezas:
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Figura 8.11.- Esquema mostrando la difusin por medio de intercambio entre pares de
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Figura 8.12.- Esquema mostrando la difusin por medio de intercambio circular entre tomos
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A su vez, lleva asociada una energa, determinada por: E = h = h(c/) Ecuacin 8.3
A medida que disminuye la longitud de onda aumentan tanto el nmero de onda como la energa.
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Figura 8.13.- Esquema del espectro electromagntico resaltando el espectro visible.
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Existen dos tipos principales de causas de color en los minerales: 1. Absorcin selectiva de ciertos componentes del espectro visible, y transmisin del resto. 2. Efectos fsico - pticos, en relacin con dispersin, refraccin y reflexin de la luz. Adems existen otras como la que causa el color en el diamante y que se explica mediante la:
pueden ocupar determinadas bandas de energa. Esta teora clasifica a los slidos en tres grupos: aislantes, semiconductores, metales
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Sustitucin:
de la estructura cristalina.
o o
compuestos inicos
o
Pueden ser:
Omisin
o
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D C B c A
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a A
Figura 8.14.- Representacin tridimensional de la estructura de la pirrotina (izquierda) mostrando las vacantes (letras A, B, C, D) de hierro (coloreado en rojo). La figura de la derecha representa el plano a 2 2a
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B C D
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Figura 8.15.- Proyeccin perpendicular al eje cristalogrfico c de la estructura del berilo mostrando los grandes huecos estructurales (paralelos a c) ocupados por molculas de agua, formando una serie isomorfa
A alta temperatura la sustitucin atmica es mayor debido a que las vibraciones atmicas son mayores y las posiciones atmicas se dilatan.
La solucin slida es homognea y formada por una fase. A baja temperatura las vibraciones son menores y los tomos son ms estticos. La extensin de la solucin slida es menor. Aparece la desmezcla o exolucin, existiendo ms de una fase mineral. Se manifiesta como pequeas inclusiones aciculares que se orientan
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Ejemplo:
cristalogrficamente.
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Isomorfismo:
Es el fenmeno que hace que existan cristales o minerales isomorfos. Los cristales o minerales isomorfos se caracterizan porque tienen la misma estructura cristalina y distinta composicin qumica.
OBTENCIN DE LA FRMULA QUMICA DE UN MINERAL La mayor parte de los minerales son compuestos formados por dos o ms elementos y sus frmulas, recalculadas a partir de los resultados de anlisis qumicos cuantitativos, indican las proporciones atmicas de los elementos presentes.
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(ordenadas)
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Un anlisis qumico cuantitativo proporciona la informacin bsica respecto a la frmula atmica de un mineral pero no en cuanto a su posicin en la estructura La suma de los porcentajes en el anlisis debera ser del 100%. Los anlisis qumicos de los minerales se obtienen por tcnicas diversas.
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Microsonda electrnica
de un mineral, a partir del porcentaje en peso de los elementos o de los xidos de los elementos que lo forman.
PASOS A SEGUIR EN LA OBTENCIN DE LA FRMULA QUMICA Para su explicacin se utilizar un ejemplo, el de un olivino. En la Tablas 1 se
Pesos Proporc. xidos molecul. molecul. % (1) (2) (3) SiO2 39,30 FeO 19,30 MgO 41,40 60,09 71,85 40,31 0,654 0,269 1,027
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Proporc. catinicas (4) 0,654 0,269 1,027 Tabla 1
presentan los porcentajes en peso de los xidos de los elementos que lo componen (1). Proporc. oxgeno (5) 1,308 0,269 1,027 Cationes en base a 4 oxgenos (6) 1,004 0,413 1,578
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correspondiente catin.
1. PROPORCIONES MOLECULARES (3) Se obtienen dividiendo el porcentaje en peso de cada xido (anlisis de la
columna 1 de la tabla) por su peso molecular. En el caso de que los anlisis fueran elementales se dividira el porcentaje en peso de cada elemento por su peso atmico. Si se desea dar el resultado en % se multiplica por 100 el cociente. 2. PROPORCIONES CATINICAS (4) Se obtienen como el producto entre la proporcin molecular y el subndice del
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Se obtienen multiplicando el subndice del oxgeno en cada xido por la proporcin molecular. 4. PROPORCIONES CATINICAS EN BASE A UN NMERO DADO DE OXGENOS (6) Hay que tener en cuenta la frmula genrica del mineral, en este caso, olivino: (Fe,Mg)2SiO4 posee 4 oxgenos Se obtienen multiplicando la proporcin catinica (columna 4) por el factor de
oxgeno (cociente entre el nmero base de oxgenos y la suma de los oxgenos calculados). 5. RELACIONES ATMICAS
Se obtienen considerando la columna (6) de la tabla y la frmula genrica del mineral, en este caso, olivino:
hay que tener en cuenta que la suma de silicio tiene que ser 1 y la suma del resto de cationes tiene que ser 2, lo cual es aproximadamente cierto.
miembros extremos cuando se trata de soluciones slidas. En el olivino se expresa en funcin del porcentaje de forsterita (fo), el miembro rico en magnesio, y de fayalita (fa), el miembro rico en hierro. Para ello:
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forsterita.
3. el cociente se multiplica por 100 4. finalmente, se obtiene como resultado el 20,76% de fayalita y el 79,24% de
REPRESENTACIN DE LA COMPOSICIN MEDIANTE DIAGRAMAS Las variaciones en la composicin, respecto de la ideal, pueden representarse por distintos diagramas. Entre ellos estn los diagramas de Barras Triangulares Ambos sirven para representar las soluciones slidas.
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(Mg0,4Fe1,6)SiO4 o (Mg,Fe)2SiO4
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DIAGRAMA DE BARRAS
Se utiliza cuando se quiere observar la variacin de dos componentes. Cada extremo del diagrama representa el 100 % de una de las dos fases de la serie de solucin slida. El otro extremo representa el 100% de la otra fase.
Los valores intermedios corresponden a la composicin de las fases intermedias. Ejemplo: Representacin de la composicin de un olivino, en funcin de los
Representa la variacin de tres componentes en lugar de dos como ocurre en los diagramas de barras.
Cada lado del diagrama triangular representara un diagrama de barras, de forma que puede observarse la variacin de dos de los tres componentes, de la misma manera que en un diagrama de barras.
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componentes, wollastonita (CaSiO3), enstatita (MgSiO3) y ferrosilita (MgSiO3). Dichos componentes se sitan en los vrtices del diagrama triangular.
componentes puede representarse a lo largo de una arista del tringulo. La arista En-Wo representa un 0% de Fs, la arista En-Fs representa un 0% de Wo y la arista Fs-Wo representa un 0% de En. El vrtice Wo representa el 100%, el vrtice En representa el 100% y el Fs representa el 100%. Por ejemplo, el vrtice Wo representa el 100% de CaSiO3 y las
lneas horizontales entre este vrtice y la base del tringulo indican las variaciones desde 100% a 0% de CaSiO3. 19
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DIAGRAMA TRIANGULAR
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Figura 8.19.- Representacin de la composicin de un piroxeno con un 1,66% de wollastonita, el 68,72% de enstatita y el 29,62% de ferrosilita en un diagrama triangular
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Son discontinuidades en la estructura cristalina que afectan a una fila reticular. Afectan a la estructura de una manera ms profunda que los defectos puntuales y tienen energa ms elevada.
El vector de Burguers b define el desplazamiento y la direccin de la deformacin asociada con una dislocacin.
Las dislocaciones permiten explicar la deformacin plstica en los materiales en estado cristalino.
Dislocaciones filo:
Se definen como discontinuidades lineales producidas como consecuencia de que el movimiento de un plano cristalino sobre otro no afecta por igual a todas las celdas
Figura 8.20.- Esquemas mostrando una disposicin de planos cristalinos sin dislocaciones, izquierda y con dislocacin filo a la derecha
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Figura 8.21.- En la imagen de la izquierda, obtenida con microscopio electrnico de transmisin, pueden observarse dislocaciones filo en una vermiculita y la figura de la derecha corresponde a un esquema de las mismas (Celia Marcos)
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Dislocaciones helicoidales: Se definen como discontinuidades lineales producidas como consecuencia de que el desplazamiento de un plano cristalino sobre otro afecta slo a la mitad de las celdas de los planos superior e inferior pero no al resto.
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Tipos de defectos de apilamiento en los empaquetados compactos: Maclas Defectos intrnsecos Defectos extrnsecos
Para comprenderlos hay que considerar la secuencia normal de capas en los empaquetados compactos. Secuencia normal en el empaquetado cbico compacto ABC ABC ABC .. Secuencia normal en el empaquetado hexagonal compacto AB AB AB El paso de una capa A a otra B, de una B a otra C y de una C a otra A se simboliza por mientras que el paso una capa B a otra A, de una C a otra B y de segn Frank et al. (1953)1. As, la secuencia
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normal de capas se puede representar en el empaquetado cbico compacto, como . empaquetado hexagonal compacto, como .. . ..
Las maclas aparecen cuando se produce una inversin en la sucesin normal de capas del correspondiente empaquetado, o un borde de macla (defecto intrnseco) o maclas polisintticas (defecto extrnseco).
Frank, F.C. y Nicholas, J.F. (1953): Phil. Mag., 44, 7, 358, 1213.
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El defecto intrnseco es el resultado de aadir un plano en una posicin que no le corresponde. El defecto extrnseco es el resultado de extraer un plano determinado en la secuencia de apilamiento.
Figura 8.23.- Ejemplos de macla y defectos de apilamiento intrnsecos (borde de macla) y extrnsecos (maclas polisintticas) en el empaquetado cbico compacto.
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Figura 8.24.- Ejemplos de macla y defectos de apilamiento intrnsecos (borde de macla) y extrnsecos (maclas polisintticas) en el empaquetado hexagonal compacto.
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MACLA Es la asociacin de individuos de la misma especie cristalina, con distinta orientacin cristalogrfica y relacionados mediante algn elemento de simetra denominado ley de macla. A las maclas se las denomina por su ley de macla. Tambin es frecuente denominarlas por un nombre que hace alusin a: La localidad donde se encontr por primera vez. Ejemplo: Macla de Carlsbad de
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Figura 8.25.- Tipos de maclas (de contacto y de interpenetracin)
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la ortosa.
Las maclas pueden reconocerse porque presentan ngulos entrantes, estras, diferencias de brillo, etc. que sealan el contacto entre los individuos. La superficie de contacto entre los individuos de la macla puede ser un plano. Elementos de la macla: plano de macla ley de macla
Maclas de contacto
POLITIPISMO
Cristales y minerales que se diferencian en el apilamiento de capas idnticas. Afecta a una de las dimensiones, a diferencia de lo que ocurre en el polimorfismo. Ejemplo: micas, esfalerita, SiC.
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Figura 8.26.- Ejemplo de politipos en las micas
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Tipos de maclas:
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