6. Echilibru chimic.

Principiul lui Le Chtelier

Principiul lucrrii: Principiul Le Chtelier: Dac asupra unui sistem aflat n echilibru chimic se exercit o aciune din exterior, echilibrul se deplaseaz n sensul diminurii sau anulrii aciunii exercitate. Factorii care influeneaz deplasarea echilibrului chimic sunt: - variaia concentraiei reactanilor sau a produilor de reacie din amestecul aflat n echilibru; creterea concentraiei reactanilor deplaseaz echilibrul chimic n direcia formrii produilor de reacie, n timp ce creterea concentraiei produilor de reacie deplaseaz echilibrul chimic n direcia produilor iniiali. - variaia temperaturii n funcie de caracterul exoterm sau endoterm al celor dou reacii (reacia direct i reacia invers); creterea temperaturii va deplasa echilibrul chimic n sensul favorizrii reaciei endoterme (-Q), iar micorarea temperaturii va deplasa echilibrul chimic n sensul favorizrii reaciei exoterme (+Q). - variaia presiunii, n cazul echilibrelor care implic substane gazoase i n care are loc variaia numrului de moli de gaz; creterea presiunii va deplasa echilibrul chimic n direcia n care se afl mai puini moli de gaz, iar micorarea presiunii deplaseaz echilibrul chimic n direcia n care se afl mai muli moli de gaz. Starea de echilibru se stabilete cnd vitezele cu care se desfoar cele dou reacii opuse i simultane sunt egale. Pentru reacia chimic reversibil de forma: ' A'i i Ai
i =1

k1 k2

i =1

(1) v1 = k1 C ii A
i =1 n

Viteza reaciei directe este: Viteza reaciei inverse este:

n

(2)
n

v 2 = k 2 C ii A
i =1 n

(3) (4)

la echilibru v1 = v2, deci

k1 C ii ,ech = k 2 C ii ,ech A A
i =1 i =1

rezult:

k Kc = 1 = k2

C C
i =1 i =1 n

i Ai ,ech

i Ai ,ech

(5)

unde: k1 i k2 reprezint constanta de vitez pentru reacia molar a reactantului (Ai) i produsului de reacie (Ai); Kc, constanta de echilibru a reaciei exprimat n uniti de concentraii molare. Pentru reaciile chimice care decurg n soluii lichide exist urmtoarele relaii de legtur ntre valorile constantei de echilibru exprimate prin activiti termodinamice, K, prin numr de moli Kn, prin fracii molare Kx i prin concentraii molare Kc: V K = Kx = Knn- = k c n

(6)

i - i

S-a notat cu n, numrul total de moli la echilibru, V, volumul total al soluiei, =

Scopul lucrrii: n aceast lucrare se studiaz influena concentraiei asupra echilibrului chimic, efectund urmtoarea reacie, care decurge n soluie: FeCl3 galben roscat
+ 3 NH4SCN

Fe(SCN)3 rosu intens

3 NH4Cl

incolor

incolor (7)

Aparatur i substane: Aparatur: pahar Berzelius, eprubete, cilindru gradat, pipete, termometru Substane: soluii de clorur feric (FeCl3), sulfocianur de amoniu (NH4SCN), clorur de amoniu (NH4Cl) solid Modul de lucru: - ntr-un pahar Berzelius se introduc 38 mL ap distilat msurai cu un cilindru gradat, la care se adaug 1 mL soluie de FeCl3 i 1 mL NH4SCN msurate cu o pipet gradat; se noteaz temperatura (t) a soluiei; - soluia obinut se toarn n volume egale (10 mL) n patru eprubete; - eprubeta 1 se pstreaz ca etalon de comparaie; - n eprubeta 2 se introduc 4 5 picturi soluie de FeCl3. Se agit coninutul eprubetei i se noteaz observaia referitoare la modificarea intensitii culorii n comparaie cu eprubeta etalon; - n eprubeta 3 introduc cte 45 picturi soluie NH4SCN i un vrf de spatul NH4Cl; se procedeaz la fel ca n primul caz, notndu-se variaia de culoare observat; - n eprubeta 4 se introduc cteva picturi de soluie de NH4Cl i se procedeaz la fel. Calcule i rezultate: Se completeaz tabelul urmtor:
Tabelul 1

Nr.

Culoare iniial

Se adaug n exces FeCl3 NH4SCN NH4Cl

Culoare final

Sensul de deplasare al echilibrului chimic

2 3 4 - S se discute deplasarea echilibrului chimic pentru cele 3 cazuri studiate, conform principiului lui Le Chatelier. - S se calculeze compoziia de echilibru, pe baza bilanului material, cunoscnd: 0 0 concentraiile iniiale ale reactanilor C FeCl3 = C NH 4 SCN = 0,05 mol / L, i tiind c la echilibru n cei 40 mL soluie (rezultat prin amestecarea reactanilor cu apa) se formeaz 0,0005 mol Fe(SCN)3. Se completeaz schema de bilan material:

Tabelul 2

Concentraie [mol/L] Concentratia iniiala, Co Concentratia consumata, Ccons Concentraii molare la echilibru, Cech

FeCl3

NH4SCN

FeSCN

NH4Cl

-Se calculeaz constanta de echilibru Kcech cu ajutorul relatiei 5. -Se calculeaz entalpia liber de reacie G cu relaia: G = - R T ln Kcech unde R = 8,31 J/molK, T = t + 273 (K), t-temperatura camerei. Exercitii:

(8)

1. n ce sens se deplaseaz echilibrul chimic al reaciei dac: 0,5N2(g) + 1,5H2(g) NH3(g) + 45,95 KJ a) crete presiunea total a echilibrului b) scade temperatura sistemului c) crete concentraia N2 d) crete concentraia NH3 e) crete concentraia N2 i NH3 2. Se consider reacia n faz gazoas, la t = 1500C: A2B4 2AB2 Dac la echilibru s-au gsit 4 molL-1 AB2, iar iniial s-au luat n lucru 3 molL-1 A2B4, s se determine: a) constanta de echilibru Kcech; b) valoarea lui Kp corespunztor; R= 0,082 atmLK-1 3. Pentru reaciile CO2 ( g ) + H 2 ( g ) CO( g ) + H 2 O( l ) i 2 CO 2 ( g ) 2CO ( g ) + O 2 ( g ) S se arate: a) cum influeneaz creterea concentraiei fiecrui component al reaciei; b) cum influeneaz creterea presiunii echilibrului chimic. 4. Pentru reacia A + B 2C + D s-a lucrat cu un amestec echimolecular de A i B (2 mol/L din fiecare reactant). tiind c se consum 50% din fiecare reactant, s se calculeze constantele Kc i Kp, dac la echilibru exist o presiune de 2 atm. 5. Pentru reacia SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g), la temperatura de 5000C, constanta Kp = 85 atm-1/2. Se cere: scrierea expresiilor lui KP, KC i Kx; 6. In reactia de esterificare catalizata dintre acidul acetic si etanol constanta de echilibru Kc= 4 la t=250C. CH 3 COOH + C 2 H 5 OH CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O . Ce cantitati de ester se vor forma in amestecul final daca se porneste de la urmatoarele amestecuri: a) 1 mol acid si 2 moli alcool, b) 1 mol acid, 2 moli de alcool, 2 moli de apa, c) 1 mol acid, 2 moli alcool, 1 mol ester. Interpretati rezultatele prin principiul lui Le Chatelier.