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ANALISIS SISTEMATICO DE LA PRIMERA DIVISION DE CATIONES 1. Introduccin La experiencia ha demostrado que ciertos reactivos precipitan grupos grandes de cationes y los componentes de cada grupo se pueden ir separando mediante el uso de otros reactivos, hasta que se logra aislar cada uno de los cationes, confirmndose su identidad con reacciones especificas y en ausencia de otros cationes que interfieran. Segn la marcha de Bunsen, se puede separar los cationes en 5 grupos: El primero comprende los cationes cuyos cloruros son insolubles en agua acidulada; el segundo incluye en s cationes cuyos sulfuros se pueden precipitar con H2S en una solucin 0.3N de HCl; el tercero engloba los iones metlicos cuyos sulfuros no precipitan con H2S en una solucin 0.3N de HCl, pero cuyos hidrxidos o sulfuros pueden precipitar con H2S, a partir de las soluciones alcalinizadas con hidrxido de amonio en presencia de cloruro de amonio; El cuarto abarca los cationes cuyos sulfuros e hidrxidos no se precipitan por los reactivos de los grupos II y III, pero cuyos carbonatos se pueden precipitar con consta de los cationes restantes. 2. Objetivos 2.1 Objetivo General Identificar los cationes pertenecientes al grupo 1 a travs del anlisis cualitativo de los mismos. 2.2 Objetivos Especficos Analizar las caractersticas cualitativas presentes en la identificacin de los cationes del grupo 1. Determinar las reacciones obtenidas en la identificacin de Ag+, Hg2+, Pb2+. Verificar los colores de los iones formados.
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carbonato de amonio en presencia de cloruro de amonio y finalmente el quinto

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3. Fundamento terico La marcha analtica es un proceso tcnico y sistemtico de identificacin de iones inorgnicos en una disolucin mediante la formacin de complejos o sales de color nico y caracterstico. Una secuencia de reactivos es ms o menos selectiva si se produce con ms o menos problemas. Un reactivo es especfico (ms selectivo) cuando reacciona con muy pocos cationes y aniones. Se van a llamar reactivos generales (menos especficos) cuando reaccionan con muchos cationes y aniones. Se puede cambiar la selectividad de un reactivo por tres diferentes mtodos: 1) Por variacin del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o bsico origina precipitados con casi todos los cationes del Sistema Peridico; sin embargo, a pH cido se produce un efecto ion comn, disminuye la concentracin del anin S2- y slo precipitan a pH cido los sulfuros ms insolubles, que son los sulfuros de los denominados Grupos I y II de la marcha analtica. compuesto coloreado de color rosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio Fe2+ con dimetilglioxima genera un color rosado rojizo; sin embargo, si aadimos H2O2 el Fe2+ pasa a Fe3+, el cual no reacciona con la dimetilglioxima y podemos detectar el nquel. 3) Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes; sin embargo, se pueden identificar. Si aadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS (amarillo). Al problema que contiene se le aade KCN, formando Cu(CN)42- y Cd(CN)42-, ambos incoloros. Si aadimos H2S entonces el Cu(CN)42- no reacciona, ya que es muy estable; sin embargo, el Cd(CN)42- es menos estable, reacciona con el H2S y origina CdS (amarillo). El escaso producto de solubilidad de cloruros de cationes de este grupo permite la separacin del resto de los cationes precipitndoles con HCl diluido. Sin embargo, la solubilidad del PbCl2 es lo suficientemente alta para que su precipitado no sea total, y por eso se incluye tambin Pb2+ en el segundo grupo.
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2) Por cambio del estado de oxidacin: Ej. el catin Ni2+ origina un

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Para separar los diversos cloruros formados se utilizan sucesivamente los hechos siguientes: 1 Solubilidad del PbCl2 en agua caliente. 2 Doble accin simultnea del NH3 sobre los cloruros de plata y mercurioso, la solubilizando el primero por formacin del complejo Ag(NH3)2+ y provocando la disminucin del segundo en Hg y Hg(NH2)Cl. En la solucin acuosa caliente se caracteriza el Pb2+ con CrO2-4 o con I- . En la Amoniacal se caracteriza el Ag+ destruyendo el complejo mediante la adicin de un acido que precipita AgCl con Cl- que habra presente en la solucin o formando AgI con I- . El color negro, obtenido por la accin del NH3 sobre el Hg2Cl2, es suficiente para caracterizar el catin, que no obstante, puede comprobarse disolviendo el precipitado en agua regia e identificando el Hg2+ formando con SnCl2, o con difenilcarbazona. Las sucesivas operaciones se condensan en las siguientes etapas del anlisis: 1. Precipitacin de los cationes del grupo con HCl. 2. Separacin del PbCl2 por solubilizacin en agua hirviente e identificacin del Pb2+ en la solucin. 3. Separacin del AgCl por solubilidad en NH3 e identificacin del Ag+. 4. Confirmacin del Hg22+

Comprobacin de cationes Ag+: Con HCl da AgCl (blanco); con KI da AgI (amarillo). Hg22+: En la marcha analtica precipita con HCl, se aade NH3 y da en el filtro un precipitado negro de Hg0. Hg2+: Se echa sobre una moneda de una peseta pequea y da una amalgama negra, ya que se forma Hg0. Pb2+: Se aade KI y da un precipitado amarillo de PbI2 o bien con K2CrO4.

4. Material, equipos y reactivos Materiales 4 Tubos de ensayo 1 Varilla de vidrio 1 Gotero 1 Pipeta

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2 Vaso de precipitado (250 ml y 100 ml) 1 Pinzas de madera 1 Gradilla 1 Pizeta 1 Pera de goma Equipos 1 Centrifugadora 1 Hornilla elctrica Reactivos
Nombre Agua cido ntrico cido clorhdrico cido clorhdrico Ioduro de potasio Cloruro estannoso amoniaco Cromato de potasio Acetato de amonio muestra Formula H2O HNO3 HCl HCl KI SnCl2 NH3 K2CrO4 CH3COO NH4 -----------incoloro Liquido --------------incoloro Incoloro Incoloro Color Incoloro Incoloro Amarillo casi incoloro Incoloro Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido Liquido 3M 0.5 M Concentrado 4M 3M Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa --------------Estado Liquido Liquido Liquido Concentracin -----------------Concentrado Concentrado

5.

Procedimiento

Esquema del procedimiento

Se verific que la solucin (muestra) es alcalina , pero se lo acidifico un poco ms con cido ntrico.

Solucin (acida) ntrica: Ag+,

Pb2+, Hg2+

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Se agrega 3 gotas de HCl 3M a la muestra. Acido clorhdrico

Se forma un precipitado (blanco) y una solucin (blanco lechoso), se lo lleva al centrifugador.

Se separan en dos fases:

Precipitado (Blanco): Cationes: 1 divisin

Solucin: 2 a 5 divisin de cationes

Reacciones: Precipitado:

Se desecha la solucin. (Blanco) (Blanco) (Blanco)

El plomo se disocia en la solucin

Se coloca en bao mara y se lo agrega 1 ml de agua destilada caliente

Lo agitamos con una varilla de vidrio

Centrifugamos la solucin

Se separan en dos fases:

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Solucin:

Precipitado: De color blanco

Se agrega 3 gotas de KI 0.5M Centrifugamos

Continua en

Se separa en dos: Precipitado: Amarillo oscuro Reaccin: Solucin se desecha

Disolvemos el precipitado con 1 ml de solucin de Reaccin: Solucin:

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Solucin: (Amarillo)

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Precipitado: De color blanco

Agregamos 1 ml de , agitamos y calentamos en bao mara.

Enfriamos y agregamos 2 gotas de

Centrifugamos la solucin. Se separa en dos partes:

Precipitado:

Solucin:
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Reaccin:

Reaccin:

Se logra acomplejar a la plata Identificamos KI has no KI con mas Agregamos precipitacin Agregamos KI has no mas precipitacin.

Disolvemos con 3gotas de agua regia .

Reaccin: Reaccin exotrmica:

Llevamos a sequedad y agregamos 1 ml de identificamos con

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Reacciones:

6. Observaciones

Primeramente se verifico que la muestra era ligeramente acida (Ph 4). En el tubo de ensayo que contiene la muestra se procedi a agregar una gota de HCl 3 M, logramos observar que la muestra se tornaba blanquecina y se form un precipitado, y seguimos agregando gotas de HCl hasta que ya no precipite ms. Llevamos a la centrifugadora que se pone en rotacin durante 2 min., para separar la muestra por fuerza centrfuga en sus componentes o fases (una slida y una lquida). Precipitado: AgCl, PbCl2,Hg2Cl2 El precipitado blanco representa al primer grupo de cationes (AgCl, PbCl2, Hg2Cl2), y la solucin incolora y procedimos a descartarla. Al agregar 1 ml de agua destila caliente (previamente la muestra fue llevada a bao mara), esto ocasiona que el plomo se disocie y se solubilice con el agua caliente, luego de agitar se lo llevo al centrifugador se separa nuevamente en dos fases una slida (AgCl, Hg2Cl2) y una solucin cristalina (Pb2+). Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa

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Solucin : Pb2+

Precipitado: AgCl, Hg2Cl2

Al agregar las gotas de yoduro de Al precipitado blanco (AgCl, Hg2Cl2), al agregar las 2 gotas de potasio 0.5 M la solucin se torn amoniaco (NH3 1:1) la solucin se torn medio turbia, color amarillo oscuro y de aspecto llevamos al centrifugado y se separ en dos: una solucin y un viscoso, con lo cual se logr precipitado. identificar la presencia del yoduro No se form mucho precipitado y era muy complicado separar de plumboso (PbI2), en la muestra. las fases, adems que el precipitado era casi despreciable por lo Luego de llevar a centrifugado la que la separacin de precipitado con una parte liquida donde solucin amarilla, agregamos 20 era muy dificultosa realizar la separacin ya que se corra el gotas de acetato de amonio riesgo de perder precipitado. (NH4Ac), la solucin resulta medio turbia con partculas amarillas.

Solucin: Pb2+

Precipitado: Hg y HgNH2Cl

Solucin: Ag(NH3)2+ Al aadir a la solucin KI se volvi de color amarillo patito, donde se forma un precipitado de yoduro Donde disuelve el precipitado, o impedir que se forme, de manera que se forme un complejo. Para ello, se introdujo un agente complejante que d lugar a una reaccin colateral con el catin presente en el equilibrio de solubilidad. Por ejemplo Por tanto, el NH3 forma con el catin Ag+ el complejo Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa de plata.

Luego de agregar 2 gotas de El agregado de las 3 gotas de agua cromato de potasio la solucin regia se lo hiso bajo campana debido cambia de color a un amarillo a que el agua regia desprenda un fosforescente, donde identificamos olor fuerte y desagradable. la presencia del cromato de plomo, Cuando se le aadi el agua regia al con lo que se re verifica la precipitado se observo presencia de plomo en la solucin. desprendimiento de vapores (vapor color blanco), y el tubo de ensayo empiezo a calentarse, por tanto se produce una reaccin exotrmica. En el tubo de ensayo se forma dos fases, precipitado y la solucin, luego se lo llevo a sequedad en la hornilla y con la ayuda de una pinza se procedi a mover el tubo en forma circular encima de la hornilla. Se ve en el tubo desprendimiento de vapores color caf bajito y se siente un olor desagradable debido a la presencia de NO2. En el tubo se forma precipitados en poca cantidad (adheridos a las paredes del tubo de

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ensayo). Cuando se agrego al tubo de ensayo agua (1 ml) la solucin se torno medio transparente, pero cuando se aadi gotas de SnCl2 la solucin tomo un color blanco sucio (medio cenizo). El precipitado es cloruro mercurioso ( .

Ag(NH3)2+ por lo que si se aade amoniaco a un precipitado de AgCl, este se disuelve:

Donde se logra acomplejar a la plata.

7. Conclusin Se ( de la 1 divisin). Se verifico que la solucin que contena Pb2+ se comprob la presencia de Pb ya que al agregar KI 0.5M y centrifugar la solucin se formo un precipitado de color amarillo, lo cual indico que exista presencia de plomo en la solucin. La solucin observo que la solucin cambio de color transparente a amarillo. Precipitado de es de color blanco se agrego y se disolvi con y una solucin
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pudo

separar

la

muestra

exitosamente

en

dos

partes:

Precipitado

y una solucin (se lo descarto ya que no contena a los

cationes buscados). Donde el precipitado era de color blanco (contena los cationes

se lo re identifica disolviendo con

y agregando

y se

diluido en donde se forma un precitado . En el precipitado

se logro identificar el plomo, ya que al agregar

agua regia al precipitado y llevando a sequedad e identificndolo agregado unas gotas de SnCl2 se observa un cambio de color, de transparente a un blanco. Y en cambio la solucin cuando se lo agrego KI se ve un cambio de

color, se torno un color amarillo patito.

En definitiva los cationes tienen los siguientes colores caractersticos: Ag+: Con HCl da AgCl (blanco); con KI da AgI (amarillo). Hg22+: Precipita con HCl, se aade NH3 y da en el filtro un precipitado negro de Hg0.

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Pb2+: Se aade KI y da un precipitado amarillo de PbI2 o bien con K2CrO4.

8. Cuestionario
1. Por qu se ennegrece un precipitado de AgCl por exposicin a la luz? La exposicin del tubo de ensayo a la luz directa solar donde se observa un ennegrecimiento del precipitado blanco, debido a la reduccin por efecto de la luz durante la exposicin, y el oscurecimiento (mayor cantidad de plata reducida). Se trata de una reaccin fotoqumica en la cual, un fotn de luz solar, de frecuencia adecuada, es absorbido por el ion cloro: Cl+ hv Cl + 1 e-

y el electrn desprendido es captado por el ion plata: Ag+ + 1 eAg

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Transformndose en plata metlica finamente dividida que ennegrece el precipitado. 2 AgCl (s) + luz Cl2 (g) + Ag (s) 2. Qu iones interfieren en la reaccin de Ag+ con p-dimetalaminobenciliden-rodanina? y en la reaccin del Pb2+ con ditizona? Iones que interfieren en la reaccin de Ag+ con p-dimetalaminobenciliden-rodanina La rodanina y derivados como reactivos del catin Ag+. En medio ntrico diluido

La rodanina origina con los cationes Ag+, Hg2+, Au3+ y algunos del grupo platino precipitados de color blanco amarillento. Feigl estudio detenidamente el reactivo y las modificaciones que poda introducirse en su

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molcula sin que por ello perdiese sus propiedades selectivas, debidas, principalmente al grupo NH; observo la influencia de diversos sustituyentes sobe el grupo CH2 y teniendo en cuenta la fcil condensacin de la rodamina con el p-dimetilamino benzaldehdo, llego a obtener la p-dimetilaminobenceldiliden-rodamina:

Este reactivo es ya prcticamente especfico del catin Ag+, con el que forma un precipitado de color violeta que se destaca bien sobre el propio color rojo del reactivo. Iones que intervienen en la reaccin del Pb2+ con ditizona La disolucin reciente de la ditizona en tetracloruro de carbono o cloroformo cambia su color verde por el rojo cuando se agita con otra disolucin neutra o alcalina que contenga Pb2+. Se origina un quelato de acuerdo con la reaccin:

Esta forma de complejo, denominada enlica (enlace por el azufre y cambio del doble enlace de S=C a C=N), la presentan con ditizona los cationes que tienen alta afinidad por el sulfuro. Numerosos cationes, especialmente Ag+, Cu2+, Cd2+ y Zn2+, reaccionan con la ditizona, pero su accin perturbadora se evita por la adicin previa de KCN, con lo que la reaccin resulta casi especfica para el plomo. 3. Qu reaccin cataltica usara para reconocer pequeas cantidades de Ag+? Se puede utilizar pequeas cantidades de cloruro obteniendo un color blanco en la muestra (precipitado blanco). Ag+(aq) + Cl-(aq) divisin de cationes? La concentracin de cloruros es muy importante, debido a que un exceso de ste es desfavorable en la separacin por formacin de complejos, si bien un ligero exceso favorece la precipitacin debido al efecto de ion comn. AgCl (s)
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4. Por qu hay que evitar un defecto o exceso de HCl al precipitar la primera

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Al agregar grandes cantidades de cloruros se produce la redisolucin de los cloruros formados debido a la formacin de complejos, aumentando su solubilidad.

5. Escriba las ecuaciones balanceadas de todas las separaciones efectuadas durante la marcha analtica. Precipitado (Blanco): Cationes: 1 divisin Reacciones Precipitado: (Blanco) (Blanco) (Blanco)

Solucin:

Se desecha la solucin

Precipitado: Amarillo oscuro Disolvemos con

Reaccin

Solucin:

Agregamos

Solucin: (Amarillo)

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Precipitado: De color blanco

Solucin:

Precipitado:

Identificamos la

con KI

Agregamos KI has no mas precipitacin Reaccin

Disolvemos con agua regia

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Identificamos con