Termoqumica

La Termoqumica es el estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas. Los cambios energticos que ocurren durante las reacciones qumicas tienen el mismo inters prctico que las relaciones de masa. Casi todas las reacciones qumicas absorben o producen (liberan) energa, generalmente en forma de calor. Ejm:
Energa + 2 HgO(s) 2 Hg(l) + O2(g)

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Entalpa o Calor de Reaccin

Los cambios fsicos y qumicos, generalmente ocurren en condiciones de presin atmosfrica constante Sabemos tambin que para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presin constante, se utiliza el cambio de una propiedad denominada entalpa. QP = H El cambio de entalpa durante una reaccin a presin constante Hrxn, es la diferencia entre las entalpias de los productos y las entalpas de los reactantes.

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Ecuaciones Termoqumicas
2H2O(l)

CH4(g) + 2O2(g)

CO2(g) + 2H2O(l)

2H2O(s)

2H2O(l)

Proceso libera 890,4 kJ H = - 890,4 kJ

Proceso requiere 6,01 kJ/mol H = 2x6,01 kJ

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Ecuaciones Termoqumicas
Las ecuaciones termoqumicas muestran tanto los cambios de entalpa como las relaciones de masa. Las ecuaciones que representan la combustin del metano CH4(g) y la fusin del hielo H2O(s) son ejemplos de estas ecuaciones.
CH4(g) + 2O2(g) H2O(s) CO2(g) + 2H2O(l) H2O(l) H = - 890,4 kJ H = 6,01 kJ

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Como escribir e interpretar las ecuaciones termoqumicas

Si se invierte la ecuacin, cambian los papeles de reactivos y productos, la magnitud de H se mantiene igual pero cambia el signo. Ejm: H2O(l) H2O( s) H = - 6,01 kJ
Si se multiplica la ecuacin por un factor n, el H tambin cambiar por el mismo factor. Ejm: 2 H2O( s) 2 H2O( l) H = 2(6,01) = 12,02 kJ Al escribir ecuaciones termoqumicas se debe especificar el estado fsico de reactivos y productos CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O( l) H = - 890,4 kJ 2H2O( l) 2H2O(g) H = 88,0 kJ CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H = - 802,4 kJ
Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Entalpa o Calor Estndar de Reaccin Hrxn

Es el cambio de entalpa producido cuando una reaccin se efecta a 1 atm, transformando los reactantes en productos a la misma temperatura Puede ser evaluado a partir de los calores de formacin.

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Entalpa Estndar de Reaccin Hrxn

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Entalpa o Calor Estndar de Formacin

La entalpa o calor estndar de formacin Hf se define
como el intercambio de calor que se produce cuando se forma una mol de un compuesto a partir de sus elementos estables a una presin de 1 atm Se considera que la entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en su forma estable es igual a cero. Ejm:

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Determinacin del Hf
La determinacin del Hf puede hacerse por:
Mtodo directo: para compuestos que se pueden preparar fcilmente a partir de sus elementos S(rmbico) + O2(g) SO2(g) H = -296 kJ Mtodo Indirecto: para compuestos que no se pueden sintetizar directamente a partir de sus elementos, se aplica la Ley de Hess: Cuando los reactivos se convierten a productos, el cambio de entalpa es el mismo, independientemente de que la reaccin se efecte en un solo paso en una serie de pasos.

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Ley de Hess
Halle el calor de la reaccin (3), si se conocen los calores de reaccin de las reacciones (1) y (2)

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Entalpa (o calor) Estndar de Combustin Hc

Es el proceso exotrmico en el que se forman especies muy estables : CO2(g) H2O(l), HCl(ac), N2(g) debido a la reaccin entre un material combustible y el oxgeno La Entalpa (o calor) Estndar de Reaccin Hrxn puede ser evaluado a partir de los calores de combustin. As:

aA + bB cC + dD Hrxn = a Hc (A) + b Hc (B) c Hc (C) - d Hc (D)

Hrxn = mHc (reactantes) - nHc (productos)

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2

Diferentes tipos de Cambios de Entalpa

Para el clculo del Hrxn pueden considerarse diferentes tipos de cambios de entalpa, los que combinados determinan el calor estndar de reaccin

Ing. Violeta Chvarri / Termodinmica 2012-2