Aldehdo

Los aldehdos son compuestos orgnicos caracterizados por poseer el grupo funcional -CHO. Se denominan como los alcoholes correspondientes, cambiando la terminacin -ol por -al :

Es decir, el grupo carbonilo C=O est unido a un solo radical orgnico. Se pueden obtener a partir de la oxidacin suave de los alcoholes primarios. Esto se puede llevar a cabo calentando el alcohol en una disolucin cida de dicromato de potasio (tambin hay otros mtodos en los que se emplea Cr en el estado de oxidacin +6). El dicromato se reduce a Cr3+ (de color verde). Tambin mediante la oxidacin de Swern, en la que se emplea dimetilsulfxido, (DMSO), dicloruro de oxalilo, (CO)2Cl2, y una base. Esquemticamente el proceso de oxidacin es el siguiente:

Etimolgicamente, la palabra aldehdo proviene del latn cientfico alcohol dehydrogenatum (alcohol deshidrogenado).1
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1 Propiedades

o o

1.1 Propiedades fsicas 1.2 Propiedades qumicas

2 Nomenclatura 3 Reacciones 4 Sntesis 5 Usos 6 Referencias

[editar]Propiedades [editar]Propiedades

fsicas

La doble unin del grupo carbonilo son en parte covalentes y en parte inicas dado que el grupo carbonilo est polarizado debido al fenmeno de resonancia.

Los aldehdos con hidrgeno sobre un carbono sp en posicin alfa al grupo carbonilo presentan isomera tautomrica.Los aldehdos se obtienen de la deshidratacin de un alcohol primario, se deshidratan con permanganato de potasio, la reaccin tiene que ser dbil , las

cetonas tambin se obtienen de la deshidratacin de un alcohol , pero estas se obtienen de un alcohol secundario e igualmente son deshidratados como permanganato de potasio y se obtienen con una reaccin dbil , si la reaccin del alcohol es fuerte el resultado ser un cido carboxlico.

[editar]Propiedades

qumicas

Se comportan como reductor, por oxidacin el aldehdo de cidos con igual nmero de tomos de carbono.

La reaccin tpica de los aldehdos y las cetonas es la adicin nucleoflica.

[editar]Nomenclatura
Se nombran sustituyendo la terminacin -ol del nombre del hidrocarburo por -al. Los aldehdos ms simples (metanal y etanal) tienen otros nombres que no siguen el estndar de la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) pero son ms utilizados (formaldehdo y acetaldehdo, respectivamente) estos ltimos dos son nombrados en nomenclatura trivial.

Nmero de carbonos Nomenclatura IUPAC Nomenclatura trivial 1 Metanal Formaldehdo 2 Etanal Acetaldehdo Propionaldehdo 3 Propanal Propilaldehdo 4 Butanal n-Butiraldehdo n-Valeraldehdo 5 Pentanal Amilaldehdo n-Pentaldehdo Capronaldehdo 6 Hexanal n-Hexaldehdo Enantaldehdo 7 Heptanal Heptilaldehdo n-Heptaldehdo Caprilaldehdo 8 Octanal n-Octilaldehdo Pelargonaldehdo 9 Nonanal n-Nonilaldehdo Caprinaldehdo 10 Decanal n-Decilaldehdo
Frmula general: CnH2n+1CHO (n = 0, 1, 2, 3, 4, ...)

Frmula P.E.C HCHO -21 CH3CHO 20,2 C2H5CHO 48,8 C3H7CHO 75,7 C4H9CHO 103 C5H11CHO C6H13CHO C7H15CHO C8H17CHO C9H19CHO

-Para nombrar aldehdos como sustituyentes

Nomenclatura aldehidos

-Si es sustituyente de un sustituyente

nomenclatura si es sustituyente de un sustituyente

Los aldehdos son funciones terminales, es decir que van al final de las cadenas Nomenclatura de ciclos

Localizador

Cadena Carbonada Principal Carbaldehido

Ejemplo

1(se puede omitir) Benceno

Carbaldehido

2,3

Naftaleno

DiCarbaldehido

Si el ciclo presenta otros sustituyentes menos importantes se los nombre primeros, as:

[editar]Reacciones
Artculo principal: Reacciones de aldehdos.

Los aldehdos aromticos como el benzaldehdo se dismutan en presencia de una base dando el alcohol y el cido carboxlico correspondiente: 2 C6H5C(=O)H C6H5C(=O)OH + C6H5CH2OH Con aminas primarias dan las iminas correspondiente en una reaccin exotrmica que a menudo es espontnea: R-CH=O + H2N-R' R-CH=N-R' En presencia de sustancias reductoras como algunos hidruros o incluso otros aldehdos pueden ser reducidos al alcohol correspondiente mientras que oxidantes fuertes los transforman en el correspondiente cido carboxlico. Con cetonas que portan un hidrgeno sobre un carbono sp en presencia de catalizadores cidos o bsicos se producen condensaciones tipo aldol. Con alcoholes o tioles en presencia de sustancias higroscpicas se pueden obtener acetales por condensacin. Como la reaccin es reversible y los aldehdos se recuperan en medio cido y presencia de agua esta reaccin se utiliza para la proteccin del grupo funcional.

[editar]Sntesis

Por oxidacin de alcoholes primarios Por carbonilacin.

Por oxidacin de halogenuros de alquilo (Oxidacin de Kornblum) Por reduccin de cidos carboxlicos o sus derivados (steres, halogenuros de alquilo).

[editar]Usos
Los usos principales de los aldehdos son:

La fabricacin de resinas Plsticos Solventes Pinturas Perfumes Esencias

Los aldehdos estn presentes en numerosos productos naturales y grandes variedades de ellos son de la propia vida cotidiana. La glucosa por ejemplo existe en una forma abierta que presenta un grupo aldehdo. El acetaldehdo formado como intermedio en la metabolizacin se cree responsable en gran medida de los sntomas de la resaca tras la ingesta de bebidas alcohlicas. El formaldehdo es un conservante que se encuentra en algunas composiciones de productos cosmticos. Sin embargo esta aplicacin debe ser vista con cautela ya que en experimentos con animales el compuesto ha demostrado un poder cancergeno. Tambin se utiliza en la fabricacin de numerosos compuestos qumicos como la baquelita, la melamina etc.

Cetona (qumica)
Este artculo trata sobre qumica. Para la italiana en la provincia de Siena, vase Cetona (Italia).

R1(CO)R2, frmula general de las cetonas.

Una cetona es un compuesto orgnico caracterizado por poseer un grupo funcional carbonilo unido a dos tomos de carbono, a diferencia de unaldehdo, en donde el grupo carbonilo se encuentra unido al menos a un tomo de hidrgeno.1 Cuando el grupo funcional carbonilo es el de mayor relevancia en dicho compuesto orgnico, las cetonas se nombran agregando el sufijo -ona al

hidrocarburo del cual provienen (hexano, hexanona;heptano, heptanona; etc). Tambin se puede nombrar posponiendo cetona a los radicales a los cuales est unido (por ejemplo: metilfenil cetona). Cuando el grupo carbonilo no es el grupo prioritario, se utiliza el prefijo oxo- (ejemplo: 2oxopropanal). El grupo funcional carbonilo consiste en un tomo de carbono unido con un doble enlace covalente a un tomo de oxgeno. El tener dos tomos de carbono unidos al grupo carbonilo, es lo que lo diferencia de los cidos carboxlicos, aldehdos, steres. El doble enlace con el oxgeno, es lo que lo diferencia de los alcoholes y teres. Las cetonas suelen ser menos reactivas que los aldehdos dado que los grupos alqulicos actan como dadores de electrones por efecto inductivo.

La propanona (comnmente llamadaacetona) es la cetona ms simple.

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1 Clasificacin

o o o

1.1 Cetonas alifticas 1.2 Cetonas aromticas 1.3 Cetonas mixtas

2 Propiedades fsicas 3 Propiedades qumicas 4 Sntesis

o o o o

4.1 Por cambio de grupo funcional 4.2 Por unin de esqueletos de carbono 4.3 Por transposicin 4.4 Por ruptura de esqueletos de carbono

5 Reacciones de cetonas

o o

5.1 Nomenclatura de Cetonas 5.2 Nomenclatura sustitutiva

o o o

5.3 Nomenclatura radicofuncional 5.4 Nomenclatura en casos especiales 5.5 Nomenclatura de cetonas que actan como radicales dentro de la cadena

6 Vase tambin 7 Referencias

[editar]Clasificacin [editar]Cetonas

alifticas

Resultan de la oxidacin moderada de los alcoholes secundarios. Si los radicales alquilo R son iguales la cetona se denomina simtrica, de lo contrario ser asimtrica.

Isomera

Las cetonas son ismeros de los aldehdos de igual nmero de carbono. Las cetonas de ms de cuatro carbonos presentan isomera de posicin. (En casos especficos)

Las cetonas presentan tautomera ceto-enlica.

[editar]Cetonas

aromticas

Se destacan las quinonas, derivadas del benceno.

[editar]Cetonas

mixtas

Cuando el grupo carbonil se acopla a un radical arilico y un alquilico, como el fenilmetilbutanona. Para nombrar los cetonas tenemos dos alternativas:

El nombre del hidrocarburo del que procede terminado en -ona. Como sustituyente debe emplearse el prefijo oxo-.

Citar los dos radicales que estn unidos al grupo Carbonilo por orden alfabtico y a continuacin la palabra cetona.

[editar]Propiedades

fsicas

Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos que los alcoholes de su mismo peso molecular. No hay grandes diferencias entre los puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas de igual peso molecular. Los compuestos carbonlicos de cadena corta son solubles en agua y a medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad.

[editar]Propiedades

qumicas

Al hallarse el grupo carbonilo en un carbono secundario son menos reactivas que los aldehdos. Solo pueden ser oxidadas por oxidantes fuertes como el permanganato de potasio dando como productos dos cidos con menor nmero de tomos de carbono. Por reduccin dan alcoholes

secundarios. No reaccionan con el reactivo de Tollens para dar el espejo de plata como los aldehdos, lo que se utiliza para diferenciarlos. Tampoco reaccionan con los reactivos de Fehling y Schiff. y es muy importante para todo.

[editar]Sntesis [editar]Por

cambio de grupo funcional

Oxidacin de alcoholes secundarios Hidratacin de alquinos Hidrlisis de dihalogenuros geminales Reaccin de Nef

[editar]Por

unin de esqueletos de carbono

Sntesis de Gilman Sntesis de Weinreb Sntesis de Fukuyama Acilaciones de Friedel-Crafts y de Houben-Hoesch Reaccin de Haworth Condensacin acilonica Sntesis de Bally-Scholl Transposicin benzonica Sntesis de Blaise Condensacin de Claisen y Condensacin de Dieckmann Reaccin quelotrpica de una cetena con diazometano Cicloadicin de una cetena con olefinas Reaccin de Diels Alder con cetenas Ciclizacin de Ruzicka Reaccin de DakinWest Reactivos de Grignard con nitrilos Reaccin de Darzens Reaccin de Darzens-Nenitzescu Reaccin de Pauson-Khand para obtener 2-ciclopentenonas

[editar]Por

transposicin

Transposicin de Claisen Transposicin de Carroll Transposicin de Fries

Transposicin de KornblumDeLaMare Transposicin de BakerVenkataraman Transposicin de Criegee Transposicin de MeyerSchuster y reaccin de Favorskii

[editar]Por

ruptura de esqueletos de carbono

Ozonlisis de Harris Reaccin de Malaprade

[editar]Reacciones

de cetonas

Las reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin nucleoflica, oxidacin y reduccin. Adicin nucleoflica: Debido a la resonancia del grupo carbonilo la reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin nucleoflica cuyo mecanismo es el siguiente: Siguen este esquema la reaccin con hidruros ( NaBH4, LiAlH4 ) donde Nu- = H- y la reaccin con organometlicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.

Adicin nucleoflica de alcoholes. Adicin de amina primaria. Adicin de Hidroxilamina. Adicin de hidracinas. Adicin de cido Cianhdrico.

Ejemplos de reacciones de cetonas son la reaccin de Grignard, la reaccin de Reformatski, Transposicin de Baker-Venkataraman. Las cetonas se pueden oxidar para formar steres en la Oxidacin de Baeyer-Villiger.

Las cetonas que poseen hidrgenos en posicin al grupo carbonilo dan tambin reacciones de condensacin mediante un mecanismo en el que una base fuerte sustrae un hidrgeno de la cetona generando un enolato, el cual (en su forma carbaninica) acta como nuclefilo sobre el grupo carbonilo de otra molcula de la misma cetona o de otro compuesto carbonlico (otra cetona, aldehdo, ster, etctera). Luego de la adicin nucleoflica del carbanin al grupo carbonilo se genera un aldol mediante la acidificacin del medio, el cual puede deshidratarse por calentamiento de la mezcla de reaccin, obtenindose un compuesto carbonlico ,-insaturado. Cabe aclarar que no siempre es necesaria la acidificacin del medio de reaccin y que en muchas reacciones de condensacin se obtiene el producto deshidratado de manera espontnea (esto depende de la estabilidad relativa de los posibles productos de la condensacin).

El carbonilo de las cetonas puede reaccionar con alquenos en cicloadiciones [2 + 2] para formar oxetanos (Reaccin de Paterno-Bchi)

[editar]Nomenclatura [editar]Nomenclatura

de Cetonas sustitutiva

Nomenclatura sustitutiva.

En la nomenclatura de cetonas para nombrarlas se toma en cuenta el nmero de tomos de carbono y se cambia la terminacin por ONA, indicando el carbono que lleva el grupo carbonilo (CO). Adems se debe tomar como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo carbonilo y luego se enumera de tal manera que ste tome el localizador ms bajo.

[editar]Nomenclatura

radicofuncional

Nomenclatura radicofuncional en cetonas simtricas.

Nomenclatura radicofuncional en cetonas asimtricas.

Otro tipo de nomenclatura para las cetonas, consiste en nombrar las cadenas como sustituyentes, ordenndolas alfabticamente, se nombran losradicales y se aumenta la palabra CETONA. Si los dos radicales son iguales es una cetona simtrica, y si los radicales son diferentes es una cetona asimtrica.

[editar]Nomenclatura

en casos especiales

Cadenas con 2 o ms grupos CO. Nomenclatura sustitutiva.

Cadenas con dos o ms grupos CO. Nomenclatura radicofuncional.

Casos especiales de cetonas con otro tipo de nomenclatura.

En los casos en los que existen dos o ms grupos carbonilos en una misma cadena, se puede usar la nomenclaruta sustitutiva. En esta nomenclatura si existen dos o ms grupos CO aumentamos los prefijos (di, tri, tetra, etc.), antes de la terminacin -ona. As como en la nomenclatura sustitutiva, tambin en la nomenclatura radicofuncional, si exsten dos o ms grupos CO en una misma cadena se nombra normalmente los radicales y se antepone el prefijo (di, tri, tetra, etc) a la palabra cetona. Para algunos compuestos en los que el grupo carbonilo CO se encuentra directamente unido a un anillo bencnico o naftalnico se puede utilizar las nomenclaturas ya antes nombradas y tambin este otro tipo de nomenclatura que consiste en indicar los grupos:

CH3-COCH3-CH2-COCH3-CH2-CH2-CO- , etc

mediante los nombres aceto, propio, butiro, etc. y agregarles la terminacin fenona o naftona.

[editar]Nomenclatura

de cetonas que actan como radicales dentro de

la cadena

Cadenas con cetonas que no gozan de prioridad debido a la existencia de otros grupos funcionales ms importantes. Nomenclatura con prefijo oxo.

La nomenclatura ya antes nombrada se toma para casos considerados en que la funcin cetona tiene prioridad, pero cuando la cetona no es el grupo funcional principal, si no que hay otra funcin u otras funciones con mayor preferencia se emplea est nomenclatura: Para indicar al grupo CO se emplea el prefijo OXO: Las cetonas no se oxidan.