Balano Energtico da Transformao

Qumica
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Balano energtico da
Transformao Qumica
2
Balano energtico da
Transformao Qumica
TERMODINMICA
Determinao da
distribuio dos produtos
finais
(composio de equilbrio)

Previso da facilidade de
realizao de uma dada
reaco
(constantes de equilbrio e
energia livre de Gibbs)
Clculos dos calores de
reaco
(entalpia)

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Balano energtico da
Transformao Qumica
Existem basicamente cinco funes termodinmicas fundamentais
-Energia interna (U)
-Entalpia (H)
-Energia livre de Gibbs (G)
-Energia livre de Helmhotz (A)
-Entropia (S)
PV U H + =
TS H G =
TS U A =
4
Estado 1
Troca com o Exterior
- Energia mecnica (Emec)
- Energia calorifica (Ecal)
- Energia eltrica (Ee)
E
1
=E
i
+E
p
+E
c
+E
s
Estado 2
E
2
=E
1
+ E
do ext.
-E
para ext.
LEI DA CONSERVAO ENERGIA
Balano energtico da
Transformao Qumica
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Balano energtico da
Transformao Qumica
Variao de energia do sistema
Modificao de variveis intensivas
- Presso
- Temperatura
- Entalpia
- etc.
Modificao de variveis extensivas
- Volume
- Entropia
- n de moles
- etc.
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Balano energtico da
Transformao Qumica
Dois casos para seguir a evoluo de um sistema reaccional
O caso em que durante a transformao h troca de
calor e presso constante ou variao de entalpia
O caso em que h troca de calor a volume constante ou
variao de energia interna.
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Balano energtico da
Transformao Qumica
Variao de Entalpia Associada a uma Reaco

a A + b B c C + d D

A entalpia da reaco calculada por:
onde:

(AH
R
)
T
: variao de entalpia associada reaco
que ocorre temperatura T

H
T
(A
i
): entalpia de uma mole de um composto
A
i
temperatura T
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Balano energtico da
Transformao Qumica
e a entalpia de um mole de composto definida como:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
i
M
T i
P
T i T i T i T i
T
f i T
A H A H A A H A H A H A H + + A + A =
0 0 0 0
0
0
Entalpia padro de
formao da espcie A
i

temperatura T
0
Variao de entalpia
padro entre as
temperaturas T0 e
T, sem mudana de
estado

Variao de entalpia
padro de mudana
de estado
Termo correctivo
de entalpia para
P1 atm
Termo correctivo
de entalpia para
a contribuio de
A
i
no calor de
mistura
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Balano energtico da
Transformao Qumica
Variao de entalpia molar entre duas temperaturas (T1 e T2)

Cp(A
i
): calor especfico molar do composto A
i
Numa transformao qumica, o calor posto em jogo (P=const.)
( )
0 0
,
0 T T
T
T p
H H H T T Q = A =
Para 1 mole
( ) ( ) ( ) ( ) ( )dT A C A H A H A H T T Q
T
T
i p i T i T i
T
T p
}
= = A =
0
0 0
,
0
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Balano energtico da
Transformao Qumica
( ) ( ) | |

A = = A
i
T
i f i i
i
T i
T
R
A H A H H
0
0 0
0
0
0
) ( u u
( ) ( ) dT Cp H H
T
T
i
i
p i
T
R
T
R }
|
.
|

\
|
+ A = A
0
,
0
0
0 0
u
tabelados
tabelados
Quando se pretende calcular a entalpia de reaco para 1 atm
(condies padro)
Para TT
0
(temperatura de referncia)

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Balano energtico da
Transformao Qumica
Caso de Sistemas Complexos Definidos por R Relaes
Estequiomtricas
( ) ( )

= A
i T ij
T
j
A H H u
A entalpia de uma reaco j pode ser calculada por:
A variao de entalpia associada a cada reaco j cujo grau de avano
definido por
j
ser calculada por:
( ) ( ) ( ) ( )

= A = A
i T ij j
T
j j
T
j
A H H H u
A variao global para diferentes graus de avano
1
,
2
,
R
, ser:
( ) ( )

A = A
j
T
j j T
H H
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Balano energtico da
Transformao Qumica
Estado 1 Estado 2
2
1
H A
P
1
, T
1
,n
1,1
, n
s,1
, n
i
Estado
Intermdio 1
Estado
Intermdio 2
P=1atm, T
0
,n
1,1
, n
s,1
, n
i
0
1
H A
2
0
H A
P=1atm, T
0
,n
1,2
, n
s,2
, n
i
P
2
, T
2
,n
1,2
, n
s,2
, n
i
( )
0
T
j j
H

A
2
0
0
1
2
1
0
H H H H
T
j j
A + A + A = A

n
1,1
,n
1,s
: n moles da espcie
A
1
A
s
no estado 1
n
1,2
,n
s,2
: n moles da espcie
A
1
A
s
no estado 2
ni: n moles de inertes
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Balano energtico da
Transformao Qumica
Exerccio 8
O xido de etileno produzido por oxidao directa com ar usando um
catalisador (prata sobre suporte conveniente)(. Suponha que a alimentao entra
num reactor tubular a 200C e que contm 5% etileno e 95% de ar (%s molares).
Se a temperatura sada no exceder os 260C, possvel converter 50% do
etileno a xido, embora 40% seja tambm completamente queimado a dixido
de carbono. Que quantidade de calor deve ser removida do reactor, por mole de
alimentao de etileno, de forma a no exceder a temperatura limite.