ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATOMICA EN LLAMA

DETERMINACIN DE COBRE MEDIANTE LA ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA EN LLAMA

Universidad Nacional Experimental Politcnica Antonio Jos de Sucre Vicerrectorado Barquisimeto Edo. Lara Av. Corpahuaico entre Av. Rotaria y Av. La Salle. Departamento de Ingeniera Qumica. 2do Piso. Laboratorio de Anlisis Instrumental

Fecha: 24 de enero de 2012 RESUMEN La Espectroscopia de Absorcin Atmica estudia la absorcin de energa radiante por los tomos presentes en la muestra. Durante este proceso un tomo pasa de un estado de menor a otro de mayor energa. Este proceso de absorcin tambin obedece la Ley de Beer, pero bajo ciertas condiciones, que se conocen como ideales. El desenvolvimiento del proceso se basa en la atomizacin en llama de la muestra, as pues, una disolucin acuosa de la muestra, atraviesa una serie de etapas que culminan con la formacin de tomos libres de cada uno de los componentes de la muestra. Mediante esta tcnica, se midi la concentracin de Cobre en una muestra problema, obteniendo como resultado 10.7 ppm de Cobre en la muestra, que al compararla con el valor real suministrado por el tcnico del laboratorio, se obtuvo un error relativo 7%.

Palabras claves: Absorcin atmica, Atomizacin, Cobre, Curva de Calibracin.

INTRODUCCION La Espectrometra de Absorcin Atmica ha sido el mtodo ms ampliamente utilizado durante casi medio siglo para la determinacin de elementos en muestras analticas. Mediante esta tcnica, es posible determinar uno o varios elementos de un total de aproximadamente 70 (metales y no metales) en prcticamente todo tipo de muestras. Las aplicaciones son muy numerosas considerando que, para ciertos elementos, pueden alcanzarse concentraciones inferiores a los g/L Los experimentos tratan de tomos liberados de una matriz en fase condensada, o de espectros que son esencialmente "atmicos", aunque dichos tomos estn enlazados a una molcula o matriz. Tras liberar los tomos de la matriz se mide la absorcin de radiacin ultravioleta o visible de los tomos (o iones) en fase gaseosa. Sus transiciones espectroscpicas ocurren en posiciones predecibles y con anchos de bandas relativamente estrechas. Para los tomos enlazados, la excitacin incluye partculas de alta energa o radiacin de energa superior a la UV. La Concentracin se deduce de la medida de la absorcin de luz por los tomos de los elementos que quedan en el estado fundamental cuando son irradiados por una fuente luminosa adecuada. La introduccin de la muestra ha sido considerada como el "taln de Aquiles" de la Espectroscopia Atmica, ya que en muchos casos es la etapa limitante de exactitud, precisin y lmites de deteccin de las medidas espectromtricas atmicas. El

objetivo del sistema de introduccin de la muestra es transferir una parte reproducible y representativa de la muestra al atomizador, con elevada eficacia y sin efectos interferentes adversos. Para muestras slidas. La introduccin de la muestra es generalmente el principal problema, mientras que para muestras gaseosas y en disolucin, esta etapa es, con frecuencia, trivial. Las tcnicas de introduccin de muestras slidas son menos reproducibles y estn ms sujetas a errores y, por ello, no se utilizan tan ampliamente como aquellas tcnicas que introducen la muestra en forma de disoluciones acuosas. Espectrofotometra de absorcin atmica en llama: Se basa en la absorcin de radiacin electromagntica por partculas atmicas presentes en una llama. El proceso de absorcin se debe a que cada elemento tiene un nmero especfico de electrones asociados con su ncleo, llamado estado base a la configuracin orbital ms estable de un tomo. Ley de Lambert-Beer: La concentracin de un analito es directamente proporcional a su absorbancia. A = -log (P/Po) = .b.c (1)

Procesos que ocurren en la llama: 1. Nebulizacin: transforma la disolucin de la muestra en un aerosol constituido por diminutas gticas de lquido. 2. Desolvatacin: en esta etapa el disolvente se evapora para producir un aerosol molecular finamente dividido.

3. Fusin: proceso mediante el cual el aerosol se funde. 4. Vaporizacin: conduce a la formacin de un gas. 5. Atomizacin: ocurre la disociacin de la molcula en un gas atmico. 6. Excitacin: por medio de la cual se pasan los tomos constituyentes del gas formado en la etapa anterior a su nivel de energa ms alto, el cual va acompaado de una radiacin atmica. 7. Ionizacin: mediante el cual el tomo excitado forma iones y a su vez este proceso va acompaado de una radiacin inica.

Interferencias espectrales: Se producen cuando la absorcin de una especie que interfiere se sobrepone o aparece muy cerca del analito, de tal manera que su resolucin por el monocromador resulta imposible. Otra causa de las interferencias es debida a la presencia de productos de la combustin molecular que poseen bandas de absorcin anchas o productos en forma de partculas que dispersan la radiacin. Ambos disminuyen la intensidad del haz transmitido y dan lugar a errores analticos positivos. Estas bandas de absorcin se conocen como Background o radiacin de fondo y esto se corrige midiendo la absorbancia de un blanco. Interferencias Qumicas: Se producen como consecuencia de diversos procesos qumicos que ocurren durante la atomizacin por los siguientes factores: 1. Formacin de compuestos de baja volatilidad, que disminuyen la velocidad de atomizacin. Como consecuencia se obtienen resultados bajos. Esta interferencia se puede eliminar o atenuar usando temperaturas ms elevadas, o empleando agentes liberadores, que son cationes que reaccionan preferentemente con la interferencia e impiden su interaccin con el analito. 2. Equilibrios de disociacin. 3. Ionizacin en la llama.

Interferencias en la Absorcin en llama: Pueden ser de dos tipos: espectrales y qumicas. Una de las maneras de impedir la interferencia qumica por concepto de ionizacin en la llama, se debe a la adicin de un supresor inico, que proporciona una

concentracin relativamente alta de electrones a la llama; como consecuencia se evita la ionizacin del analito. Efectos del Cobre sobre la salud El Cobre es una sustancia muy comn que ocurre naturalmente y se extiende a travs del ambiente mediante fenmenos naturales, los humanos usan ampliamente el Cobre. Por ejemplo este es aplicado en industrias y en agricultura. La produccin de Cobre se ha incrementado en las ltimas dcadas y debido a esto las cantidades de Cobre en el ambiente se han expandido. El Cobre puede ser encontrado en muchas clases de comidas, en el agua potable y en el aire. Debido a que absorbemos una cantidad eminente de cobre cada da por la comida, bebiendo y respirando. Aunque los humanos pueden manejar concentraciones de Cobre proporcionalmente altas, mucho Cobre puede tambin causar problemas de salud. La mayora de los compuestos del Cobre se depositarn y se enlazarn tanto a los sedimentos del agua como a las partculas del suelo. Compuestos solubles del Cobre forman la mayor amenaza para la salud humana. Usualmente compuestos del Cobre solubles en agua ocurren en el ambiente despus de liberarse a travs de aplicaciones en la agricultura. Las concentraciones del Cobre en el aire son usualmente bastante bajas, as que la exposicin al Cobre por respiracin es descartable. Pero para la gente que vive

cerca de fundiciones que procesan el mineral cobre en metal pueden experimentar esta clase de exposicin. Las personas que viven en casas que todava tienen tuberas de cobre estn expuestas a ms altos niveles de Cobre que la mayora, porque el Cobre es liberado en sus aguas a travs de la corrosin de las tuberas. La exposicin profesional al Cobre puede ocurrir. En el Ambiente de trabajo el contacto con Cobre puede llevar a coger gripe conocida como la fiebre del metal. Esta fiebre pasar despus de dos das y es causada por una sobre sensibilidad. Las Exposiciones de largo periodo al cobre pueden irritar la nariz, la boca y los ojos y causar dolor de cabeza, de estmago, mareos, vmitos y diarreas. Una toma grande de cobre puede causar dao al hgado y los riones e incluso la muerte. Si el Cobre es cancergeno no ha sido determinado an. Hay artculos cientficos que indican una unin entre exposiciones de largo trmino a elevadas concentraciones de Cobre y una disminucin de la inteligencia en adolescentes. Efectos ambientales del Cobre La produccin mundial de Cobre est todava creciendo. Esto bsicamente significa que ms y ms Cobre termina en el medioambiente. Los ros estn depositando barro en sus orillas que estn contaminados con Cobre, debido al vertido de aguas residuales contaminadas con Cobre.

El Cobre entra en el aire, mayoritariamente a travs de la liberacin durante la combustin de fuel. El Cobre en el aire permanecer por un perodo de tiempo eminente, antes de depositarse cuando empieza a llover. Este terminar mayormente en los suelos, como resultado los suelos pueden tambin contener grandes cantidades de Cobre despus de que est sea depositado desde el aire. El Cobre puede ser liberado en el medioambiente tanto por actividades humanas como por procesos naturales. Ejemplo de fuentes naturales son las tormentas de polvo, descomposicin de la vegetacin, incendios forestales y aerosoles marinos. Unos pocos de ejemplos de actividades humanas que contribuyen a la liberacin del Cobre han sido ya nombrados. Otros ejemplos son la minera, la produccin de metal, la produccin de madera y la produccin de fertilizantes fosfatados. El Cobre es a menudo encontrado cerca de minas, asentamientos industriales, vertederos y lugares de residuos. Cuando el Cobre termina en el suelo este es fuertemente atado a la materia orgnica y minerales. Como resultado este no viaja muy lejos antes de ser liberado y es difcil que entre en el agua subterrnea. En el agua superficial el cobre puede viajar largas distancias, tanto suspendido sobre las partculas de lodos como iones libres. El Cobre no se rompe en el ambiente y por eso se puede acumular en plantas y animales cuando este es encontrado en suelos. En suelos ricos en Cobre slo un

nmero pequeo de plantas pueden vivir. Por esta razn no hay diversidad de plantas cerca de las fbricas de Cobres, debido al efecto del Cobre sobre las plantas, es una seria amenaza para la produccin en las granjas. El Cobre puede seriamente influir en el proceso de ciertas tierras agrcolas, dependiendo de la acidez del suelo y la presencia de materia orgnica. A pesar de esto el estircol que contiene Cobre es todava usado. El Cobre puede interrumpir la actividad en el suelo, su influencia negativa en la actividad de microorganismos y lombrices de tierra. La descomposicin de la materia orgnica puede disminuir debido a esto. Cuando los suelos de las granjas estn contaminados con Cobre, los animales pueden absorber concentraciones de Cobre que daan su salud. Principalmente las ovejas sufren un gran efecto por envenenamiento con Cobre, debido a que los efectos del Cobre se manifiestan a bajas concentraciones. OBJETIVOS Objetivo General Determinar la concentracin de cobalto en una muestra mediante la Espectroscopia de Absorcin Atmica en Llama. Objetivos Especficos

Afianzar los conocimientos sobre la tcnica de Absorcin Atmica en Llama.

Elaborar una curva de calibracin de Absorbancia Vs Concentracin utilizando los datos arrojados por los patrones, para determinar la concentracin de cobre de una muestra problema, valindose de la Ley d Beer para establecer los rangos de linealidad. Familiarizarse con el manejo del Espectrofotmetro de Absorcin Atmica en Llama, marca Perkin Elmer 3100. Comparar el valor de la concentracin de cromo obtenido experimentalmente con el valor real, y concluir. PARTE EXPERIMENTAL Materiales y Equipo. Equipo

Reactivos Muestra Problema de Cobre de Concentracin: Desconocida. Solucin de Madre de Cobre. Concentracin: 1000 ppm suministrada por el tcnico. Agua Destilada Metodologa

Preparacin de la Solucin madre de 100 ppm: Se tom una alcuota de 10 mL de la solucin madre de 1000 ppm y se coloco en un baln de 100 mL. Se enras con agua destilada y se homogeneiz. A partir de esta solucin se prepararon las soluciones patrones. Preparacin de los patrones de Cobre: A partir de la solucin preparada anteriormente, se tomaron alcuotas de 2.00; 3.00; 4.00 y 5.00 mL y se colocaron en balones de 100.00 mL y se enrasaron con agua destilada, obtenindose soluciones de 2, 3, 4 y 5 ppm respectivamente. Determinacin de las lecturas de absorbancia de un lquido con el espectrofotmetro de absorcin atmica Perkin Elmer: Se calibr el equipo, a una longitud de onda de 324.8 nm y un slit de 0.7 nm con una corriente mxima de 35 mA. Se determin la absorbancia del blanco (agua destilada) y se coloco en cero el equipo.

Espectrofotmetro de Absorcin Atmica Perkin Elmer 3100. Fabricado por Perkin Elmer Norwalk, CN. Haz Sencillo. Fuente de Radiacin: Lmpara de Ctodo Hueco. Ver fig. 1 Longitud de Onda: 324.8 nm. Slit: 0.7 nm. Llama: Oxidante, de Acetileno/Aire Materiales Pipeta Volumtrica: Hirschmann EM Techcolor. Clase "B" Capacidad: 10 ml. Apreciacin: 0,023 ml. Beacker Boeco. Capacidad: 50 ml. Matraces Aforados Pyrex (6). Capacidad: 100 ml. Apreciacin: 0,8 ml.

Se determin la absorbancia de cada uno de los patrones preparados, tomando nota de los mismos y tabulndolos. Ver tabla 1 Se construy la curva de calibracin. Ver grafica 1. Se determin la absorbancia de la muestra problema, al determinarla, sala del rango de la curva, por lo que se procedi a diluirla, tomando una alcuota de 10,00 mL y diluyendo con agua destilada en un baln de 25,00 mL. A esta solucin se le midio la absorbancia por duplicado. DISCUSION DE RESULTADOS Para la determinacin de cobre en la muestra, se tuvo que realizar una regresin lineal, a partir de los datos obtenidos de las soluciones preparadas de concentraciones conocidas, en este caso, 2.00, 3.00, 4.00 y 5.00 ppm, con su debido un ndice de absorcin, el cual gener la siguiente ecuacin: A = 0.01108CCu + 9.729 x 10-4; Donde A es el ndice de absorcin, y CCu la concentracin de cobre en la disolucin. Los datos presentan una buena correlacin lineal de 0.9802 garantizando la linealidad de la ley de Beer aunque se observa que estos datos no se ajustan del todo a una lnea recta. Una posible causa de error es posible que se vean influidos los valores de absorbancia por interferencias por ionizacin es decir que ocurre en parte ionizacin del analito y por lo tanto existen menos tomos en su estado fundamental que puedan

absorber la radiacin y proporcionalmente disminuir la concentracin obtenida. Las desviaciones estndar proporcionadas por el equipo fueron bajas por lo que se garantiza una buena medicin de la absorbancia en los patrones. Por otra parte hay que tomar en consideracin la calibracin del equipo en el cual se emple una corriente de 30 mA, una longitud de onda de 324.8 mm, un slip de 0.7 nm, dicha calibracin pudo alterar los resultados obtenidos. Posteriormente se analiz la muestra problema en dilucin, dando como resultado una absorbancia promedio de 0.047, se uso dicho valor para calcular el valor de la concentracin de cobre en la muestra problema diluida, finalmente aplicando un factor de dilucin se obtuvo la concentracin real de Cobre en la muestra la cual fue de Ccu = 10.7 15 x 10-4 ppm. La cual al compararla con los datos del tcnico, se obtuvo un error relativo de 7% CONCLUSIONES Por medio de la EAA se logr hallar de manera cuantitativamente y de forma sencilla, la concentracin de Cobre en una muestra problema por lo cual se puede decir que la tcnica aplicada es un mtodo efectivo para determinar cuantitativamente dicho elemento. La curva de calibracin presenta la siguiente ecuacin: A = 0.01108CCu 9.729 X 10-4, Los datos presentan una correlacin lineal de 0,9802 por lo que se

observa que stos se ajustan a una lnea recta como lo predice le ley de Beer. La concentracin de Cobre en la muestra problema diluida por el mtodo de espectroscopia de absorcin atmica en llama fue de 4.335 ppm y la de la solucin original 10.7 ppm. Debe evitarse los errores personales, los cuales pueden minimizarse si se trabaja con cuidado y autodisciplina, evitando hacer aproximaciones en cuanto a los valores ledos en las escala. RECOMENDACIONES Lavar bien los utensilios de trabajo. Aforar con exactitud las soluciones. Trabajar de manera rpida y ordenada ya que la bombona de acetileno es altamente costosa y no se puede dar el lujo de desperdiciarla

Spectroscopy. Perkin Elmer, Norwalk, CN. EE. UU.

ANEXOS Clculos Tpicos Concentracin de Cu en las

soluciones patrones. De una solucin madre de 1000 ppm de cromo, se prepar una solucin de 100 ppm:
C MADREV MADRE C DILUIDAV DILUIDA C DILUIDA 1000 ppmx10 .00 ml 100 ppm 100 .0ml

A partir de esta solucin de 100 ppm preparada se procedieron a realizar diluciones con el fin de elaborar 4 patrones de 2,00; 3,00; 4,00 y 5.00 ppm respectivamente.

C sol. Patrn = C sol. madre * Fdil. Para el patrn 1.

REFERENCIAS Cp1 = 100ppm * 1.00ml HARRIS, Daniel. Anlisis Qumico Cuantitativo. Grupo Editorial Iberoamrica, 1.992. HOBART H WILLARD. Mtodos Instrumentales de Anlisis Cuarta edicin. Editorial Continental. SKOOG, WEST. Anlisis Instrumental. Cuarta Edicin Mc Graw Hill. 1994
PERKIN Methods for ELMER. Atomic Analytical Absorption

= 1.00

ppm. 100.00ml Se sigue el mismo procedimiento para los 3 patrones restantes Concentracin de Cobre en la muestra problema. Por medio de la curva de calibracin obtenida con los patrones, se obtiene el valor de la concentracin de la muestra problema,

pues dicha curva proporciona la relacin existente entre la concentracin y la

problema ser la media los 2 valores obtenidos:

absorbancia registrada por el equipo. La ecuacin es: A = 0.01108CCu + 9.729 x 10-4; donde A es la absorbancia y Ccu la concentracin de la muestra. Sustituyendo: A = 0.049, despejando Ccu obtiene una concentracin de 4.335ppm. se
CMP

CMP
i 1 i

10.6 10.8 10.7 ppm 2

% Error relativo:

10.6 10 *100 6% 10 10.8 10 % Er2 *100 8% 10 % Er1

A = 0.01108Ccu+ 9.729 x 10 - 4 0.049 - 9.729 x 10 - 4; 0.01108Ccu 0.04802 Ccu 4.3345 ppm 0.01108

Tabla 1. Valores de Absorbancia de los patrones de cobre Solucin Patrn (ppm) Absorbancia 0.000 0.027 0.030 0.047 0.056 0.049 0.048 SD 0.0006 0.0001 0.0001 0.0005 0.0007 0.0015 0.0015

Este valor de concentracin obtenido no es real pues a la muestra problema suministrada por el tcnico se le realiz una dilucin de 10 ml en 25 mL. Para conseguir el valor de la concentracin de la muestra problema se utiliza el factor de dilucin hecho:

Blanco 2 3 4 5 Muestra 1 Muestra 2

CMP= 25ml * CMP diluida, 10ml CMP= 2.5 * 4.3345ppm = 10.7 ppm.

Se realiza el mismo procedimiento para la otra solucin problema (pues se realizo por duplicado el anlisis). Luego la concentracin de cobre en la muestra

Grafica 1. Absorbancia vs concentracin

Absorbancia vs concentracion 0.0600 0.0500

Absorbancia

0.0400
0.0300 0.0200 0.0100

Fig. 1. Espectrofotmetro de Absorcin Atmica Perkin Elmer 3100.

0.0000
0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 concentracion Cu (ppm)