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ALCOHOLES
Estructura: grupo -OH
La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un alcohol procede de la sustitucin de uno de los hidrgenos del agua por un grupo alquilo. Tienen dos pares de e- sin compartir sobre el oxgeno.
Propiedades fsicas
Compuestos polares Enlaces polares, polarizados hacia el O Forman enlaces de hidrgeno: >peb. Hasta 4 tomos de C solubles en agua C OH
Los iones alcxidos se preparan con metales (Na K), hidruros de sodio (HNa) o bases muy fuertes como amiduros (NaNH2)
CH3OH
NaOH
No reacciona
CH3OH
HNa HNa
CH3O-
ion metxido
H+ Na+ + H2
CH3-CH2OH
CH3-CH2Oion etxido
H+ + + H2 Na
R-OH
H+
+ R-O-H H
ion alquiloxonio
Reactividad
Reacciones de eliminacin Reacciones de desplazamiento (sustitucin) Formacin de teres Formacin de deriv. halogenados Reacciones de oxidacin
Esta reaccin de eliminacin necesita un catalizador cido cuya misin es la de protonar al grupo hidroxilo y convertirlo en un buen grupo saliente.
El mecanismo de la deshidratacin del ciclohexanol se inicia con la protonacin del grupo hidroxilo, que se convierte as en un buen grupo saliente (agua).
ion oxonio La ruptura heteroltica del enlace C-O en el ciclohexanol protonado forma el carbocatin ciclohexilo que pierde un protn para dar lugar al ciclohexeno, mecanismo E1:
El paso que determina la velocidad del proceso es el de la formacin del carbocatin por tanto, la facilidad de deshidratacin de alcoholes en medio cido sigue el mismo orden que el de facilidad de formacin de carbocationes:
A continuacin, se produce el ataque nucleoflico del etanol sobre el alcohol protonado, lo que da lugar a la forma cida del ter etlico. Este intermedio se transforma en el ter neutro al perder el protn.
ROH + NaH o Na
RO- Na+
R-O-R
Oxidacin de alcoholes
Oxidacin a compuestos carbonlicos Ruptura de dioles
El cido crmico se prepara disolviendo dicromato sdico o potsico en una mezcla de cido sulfrico y agua. El agente de oxidacin es probablemente el cido crmico H2CrO4, o bien el cromato cido, HCrO4-
La oxidacin de los alcoholes tambin se puede conseguir utilizando el reactivo CrO3 en una disolucin acuosa diluida de cido sulfrico (Reactivo de Jones)
Para conseguir la oxidacin controlada de alcoholes primarios a aldehdos se deben emplear otros oxidantes basados en Cr (VI) como el reactivo de Collins, que es un complejo de CrO3 con dos molculas de piridina y el clorocromato de piridinio (PCC), ms soluble en diclorometano (CH2Cl2).
Ruptura de dioles
Los dioles vecinales se rompen con cido perydico (HIO4) para obtener carbonilos (aldehdos y cetonas).
HIO4 O
+ O
OH OH
FENOLES
Alcoholes derivados del benceno
fenol
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Ion fenxido
El anin fenxido es ms estable que un alcxido porque la carga negativa se deslocaliza en el anillo aromtico.
Reactividad
No dan reacciones de E ni se S como los alcoholes
Oxidacin SE aromtica
Oxidacin a quinonas
quinona
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SE aromtica
Grupo OH es activante y la sustitucin va a las posiciones o y p.
OH HNO3
OH NO2 +
OH
NO2 OH Br Br2 H 2O Br OH Br
TIOLES
R-SH
Los tioles o mercaptanos presentan el grupo -SH unido a un radical. Se nombran de forma anloga a los alcoholes: tiol
CH3-SH etanotiol
CH3-CH2-CH2SH
1-propanotiol
R-SH
NaOH
RS-Na+
ion tiolato
H2O
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