Universidad del Valle de Orizaba

Trabajo que presenta:

Gabriela Silva Hernndez 13181003 Para acreditar la materia de: Qumica inorgnica
Temas: 1.1 Primera ley de la termodinmica 1.2 Entalpia 1.3 Entropa 1.4 Energa libre de Gibbs

Orizaba, Ver. Diciembre 2012

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA La primera ley de la termodinmica tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica, es el enunciado mas general de esta ley de la conservacin de la energa; no se conoce ninguna excepcin a esta ley. La ley de la conservacin de la energa es una generalizacin y no es posible obtenerla a partir de otros principios. Comencemos con una propiedad de llamada Energa. El trmino energa tiene diversas acepciones y definiciones, relacionadas con la idea de una capacidad para realizar trabajo, transformar, poner en movimiento. Todos los cuerpos, pueden poseer energa debido a su movimiento, a su composicin qumica, a su posicin, a su temperatura, a su masa y a algunas otras propiedades. Es muy difcil dar una definicin concreta y contundente de energa, ya que la energa no es un ente fsico real, ni una "sustancia intangible" sino slo un nmero escalar que se le asigna al estado del sistema fsico, es decir, la energa es una herramienta o abstraccin matemtica de una propiedad de los sistemas. Podemos medir las interacciones en el cambio de energa de un sistema, como su velocidad, su temperatura, su carga elctrica. Debe quedar claro que la energa es una propiedad y sus diferentes manifestaciones es lo que comnmente llamamos diferentes formas de energa. Es un error, tal vez con poca importancia pero muy recurrente, hablar de energas, como ejemplo Energas Renovables, ya que slo existe el concepto energa (de manera singular) lo correcto ser Fuentes Renovables de Energa. El uso de la magnitud energa en trminos prcticos se justifica porque es mucho ms fcil trabajar con magnitudes escalares, como lo es la energa, que con magnitudes vectoriales como la velocidad y la posicin. As, se puede describir completamente la dinmica de un sistema en funcin de las energas cintica, potencial y de otros tipos de sus componentes. En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera aproximacin (normalmente muy buena), a descomponer la energa total en una suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa. La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema. Sin duda, un tema muy importante en la termodinmica es analizar la energa interior de la

materia, energa asociada con el estado interno de un sistema que se llama energa interna. Cuando se especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas, como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fija su energa interna. En pocas palabras establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Antoine Lavoisier. La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente: E entra E sale = E sistema Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda de la forma: \ Q = \Delta U + \ W

Entalpia
La entalpa es la cantidad de energa calorfica de una sustancia. En una reaccin qumica, si la entalpa de los productos es menor que la de los reactantes se libera calor y decimos que es una reaccin exotrmica. Si la entalpa de los productos es mayor que la de los reactantes se toma calor del medio y decimos que es una reaccin endotrmica. El cambio de entalpa se denomina H y se define como: H = H productos H reactantes La entalpa de formacin (Hf0) es la variacin de energa calorfica en la reaccin de formacin de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus fases estndar en condiciones de presin y temperatura estndar ambientales (TPEA), que son temperatura de 298 K (25 C) y presin de 100 kPa ( 1 atm.). La entalpa de formacin de un elemento es cero por definicin. Ejemplo 1: En las tablas encontramos que Hf0(CO2) = -394 kJ/mol, esto indica que H para la reaccin: C(s) + O2(g) CO2(g) en condiciones TPEA es -394 kJ/mol

Ejemplo 2: En las tablas encontramos que Hf0(CO) = -111 kJ/mol, esto indica que H para la reaccin: C(s) + 1/2 O2(g) CO(g) en condiciones TPEA es -111 kJ/mol Por combinacin de las Hf0 podemos determinar entalpas de reaccin de otras reacciones distintas, puesto que la entalpa es una funcin de estado (slo depende de los estados inicial y final, no del camino recorrido)

La H de la reaccin CO(g) + 1/2 O2(g) CO2(g) ser: H0 = H productos H reactantes = Hf0(CO2) - Hf0(CO) = -283 kJ/mol

ENTROPIA

La entropa se define como una medida de la termodinmica, que representa a la fraccin de energa en un sistema que no est disponible para poder realizar o llevar a cabo un trabajo especfico. Tambin se define como una medida del orden o restricciones para llevar a cabo un trabajo La entropa surgi en una primera instancia en el campo de la fsica, pero en la actualidad es aplicable a muchas otras reas, como por ejemplo la administracin y la economa. stos ltimos en el sentido de un flujo de energas, siendo la entropa una energa negativa que entorpece la ejecucin del trabajo; la entropa en un sistema representa la tendencia al desorden o desorganizacin propia del trabajo. Por el contrario a la entropa, se encuentra la neguentropa que se refiere a la energa positiva del sistema, es decir, le da mayor fluidez a las energas circundantes. Este concepto la comunidad cientfica lo considera relativamente reciente. Fue introducido por el ingeniero francs R. J. Clausius a mediados del siglo XIX. Se bas en la segunda ley de la termodinmica para elaborar el concepto de la entropa; no hay proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de calor desde un cuerpo fro a otro de mayor temperatura. La entropa no es un valor absoluto. Se mide calculando la diferencia de la entropa inicial de un sistema (Si) y la entropa final (Sf). Por lo tanto la entropa de un sistema slo se puede calcula si este ltimo ha sufrido variaciones en las condiciones normales del sistema. La entropa posee el smbolo S. Algunos sistemas pueden revertir los cambios que se pudieron haber realizado, a esto se les llama proceso reversible, cuya variacin de entropa es cero. En cambio si el cambio de las condiciones en el sistema no puede volver a la normalidad se habla de un proceso irreversible, donde su entropa sera mayor que cero. En la naturaleza slo se han visto procesos

irreversibles. Por lo tanto se concluye que los sistemas tienden al desorden, en otras palabras, a aumentar su entropa. Con la segunda ley de la termodinmica se concluy que en un sistema, la entropa nunca puede decrecer, y en el caso de que haya alcanzado la mxima entropa, el sistema no podr experimentar cambios, de esta manera habra alcanzado su mximo equilibrio. En la actualidad, el concepto de la entropa ha resultado muy atractivo para algunos. Lo han relacionado directamente con la teora del caos, entendiendo a la entropa como una medida del desorden, y a la teora del caos como una tendencia irremediable de los sistemas a caer en el desorden. En trminos o especulaciones cosmolgicas, si se considera al universo como un sistema aislado, entonces estara sujeto a la segunda ley de la termodinmica, y por lo tanto su entropa total estara siempre aumentando, por lo que se podra pensar que el destino del universo es la imposibilidad de utilizar energa o realizar trabajo en algn momento futuro; esto es ms bien una entretenida especulacin matemtica, ya que los fsicos no se han podido poner de acuerdo sobre el tema, y tal vez nunca lo hagan.

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

Es la relacin entre la energa y el desorden puede explicarse a partir de la siguiente ecuacin: G=H-TS donde H es el contenido energtico o entalpa, T es la temperatura absoluta, S es la entropa y G la llamada energa libre de Gibbs. La variacin de G es la que determina el carcter espontneo de una reaccin qumica. En todos los procesos espontneos la energa libre del sistema disminuye, es decir, el valor final de G es menor que el inicial y, por tanto, G es negativa. De acuerdo con la anterior ecuacin, tal disminucin (G<0) podr ser debida a una disminucin del contenido energtico H (H<0), a un aumento del desorden (S>0) o a ambos. El resultado final de ese balance entre energa y desorden es entonces el responsable de la espontaneidad de la reaccin. Si TS es mayor que H aunque el proceso sea endotrmico (H>0) ser espontneo (G<0). Tal es el caso de la reaccin: N2O4 (g) 2 NO2 (g) que no es espontnea a 255 K y s lo es a 358 K, porque, a esa temperatura, el trmino de desorden T.DS predomina sobre el de energa H, con lo que G resulta negativo. Este ejemplo muestra la importancia que tiene el factor temperatura a la hora de establecer si una reaccin qumica es o no espontnea. Toda reaccin exotrmica (H<0) en la que tenga lugar un aumento de entropa (S>0) es espontnea (G<0). La reaccin de descomposicin del agua oxigenada constituye un ejemplo: 2 H2O2 (g; 1 atm) 2 H2O (g; 1 atm) + O2 (g; 1 atm) + 211 kJ

En este proceso aumenta el nmero de partculas (a igualdad de estado gaseoso de reactivos y productos) por lo que aumenta el desorden; pero adems, desprende calor (H<0). Ambas circunstancias contribuyen a que la energa libre disminuya y as, el proceso tiene lugar espontneamente. Ejemplo: La reaccin de sntesis del amonaco: 3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g) viene acompaada, en las condiciones de 298 K de temperatura y una atmsfera de presin, por los siguientes cambios en las variables termodinmicas H y S: H = -22,1 kcal S = -47,410-3 kcal/k Vamos a ver en qu condiciones la reaccin ser espontnea. Como H es negativa hay una prdida de energa por parte del sistema, o lo que es lo mismo, la reaccin es exotrmica. Por su parte la entropa disminuye ya que disminuye el nmero de molculas, que pasa de ser cuatro para los reactivos a dos para el producto. Para averiguar si a la temperatura considerada la reaccin evoluciona espontneamente ser preciso determinar G y particularmente su signo: G = H - TS = -22,1 - [298 (-47,4).10-3] = -8,0 kcal La G resulta negativa, por tanto la reaccin es espontnea. Un aumento de temperatura no favorece la reaccin ya que al aumentar la temperatura el segundo trmino se hace ms positivo y por tanto G resulta menos negativo.