STRUCTURE OF THE PROJECT 1) First part a- Determine the problem.

Las nanopartculas semiconductoras (puntos cunticos) son nanomateriales emisores de luz por luminiscencia a partir de una excitacin UV, con prometedoras aplicaciones futuras en nano-biomedicina y nano-optoelectrnica. El comportamiento ptico bsico de estos nanomateriales luminiscentes depende principalmente de su composicin qumica, forma y tamao. En este trabajo se realiza un anlisis espectral y colorimtrico preliminar de dos variedades qumicas de puntos cunticos (CdSe y CdTe) en funcin diferentes variaciones en sus procesos de sntesis. Este anlisis comprende el paso de los espectros de absorcin/emisin relativa a valores colorimtricos convencionales usando espacios de representacin del color recomendados por la Comisin Internacional de Iluminacin y Color (CIE) con el fin de evaluar el rango de colores perceptibles, y, correlacionar la evolucin de color con las variables implicadas en el proceso de sus sntesis. b- You need to give the variable. El fenmeno cuntico de la fotoluminiscencia, emisin radiacin ptica (UV, VIS e IR),causada por procesos no trmicos ante la absorcin previa (excitacin) de radiacin UV y/o VIS, con sus variantes de fluorescencia (emisin instantnea, con tiempos de retraso inferiores a 100 ns despus de la excitacin ptica) y fosforescencia (retraso de emisin a partir de 100 ns), es actualmente de gran importancia en aplicaciones cientficas e industriales [1-4], con un auge progresivo de extensin a otras nuevas aplicaciones (nanomateriales, geofsica planetaria, etc). En Ciencia y Tecnologa del Color, el uso de materiales fluorescentes es muy amplio en textiles, papel, plsticos, sealizacin visual, tintas de impresin, etc , incluso en la evaluacin del grado de simulacin de luz diurna de fuentes artificiales de luz . Por otro lado, y ya desde la Nanociencia, la definicin de nanopartcula depende del material y de sus aplicaciones. En el sentido ms restrictivo se pueden considerar a las partculasde tamao inferior a 10-20 nm, rango para el que cambiaran ms drsticamente las propiedades fsicas de los materiales. En el sentido ms amplio se podran considerar todas las partculas en el rango de tamaos entre 1 y 1000 nm (1 m). Sin embargo, para tamaos superiores a 10-20 nm en nanopartculas semiconductoras, y unos 50-100 nm en nanopartculas metlicas, muchas de sus propiedades fsicas apenas difieren de las de un material masivo. Sin embargo, hay ciertas magnitudes que van a variar o depender de la superficie libre de la nanopartcula con respecto a su volumen, como sucede en el caso de ciertas interacciones qumicas o mecnicas: fenmenos de catlisis y fenmenos hidroflicos/hidrofbicos, respectivamente. Aqu nos centraremos en el primer tipo de nanopartculas, o agregados desde una centena hasta un milln de tomos, para los que sus propiedades pticas y colorimtricas se pueden controlar con su tamao y forma. La forma de una nanopartcula es ms difcil de controlar pues significar controlar su sntesis para que se favorezca ms su crecimiento en unas direcciones determinadas, siempre compatibles con la estructura cristalina esperada para el material. En una nano partcula

suficientemente pequea tendremos un nmero finito y pequeo de tomos segn cada direccin espacial, no mucho ms de unos 3-4 tomos por cada nm de aqulla, lo que nos permite prever la existencia de niveles discretos de energa, como sucedera en una molcula con unos cientos o miles de tomos (como el DNA, por ejemplo). En el caso de las nano partculas semiconductoras, o puntos cunticos, tales estados de energa discretos tambin se pueden calcular a la inversa, partiendo de la estructura de bandas del material masivo y suponiendo que los electrones o huecos libres estn confinados segn las 3 direcciones espaciales sobre distancias d suficientemente pequeas, lo que da lugar a que no todos los estados con k distinto de 0 (representara la cantidad de movimiento de los electrones o huecos en el slido) son accesibles para electrones o huecos, sino unos pocos. Con esta explicacin somera podemos entender la relacin entre el tamao y la energa de la transicin ptica fundamental al reducir el tamao de la nano partcula. Aqulla disminuye con una relacin prxima a la inversa de su dimetro al cuadrado. Sin conseguimos controlar el tamao de la nano partcula durante su sntesis podremos fijar sus propiedades pticas ms bsicas, como lo es la longitud de onda a la que se produce absorcin o emisin de luz. Esta caracterstica, junto con el aumento de la intensidad de tal absorcin/emisin ptica al disminuir el tamao, es la que ha conferido tanto auge al uso de nano partculas semiconductoras en diferentes campos de la ciencia y la tecnologa. Por citar dos de los ms importantes: 1-la nano-biomedicina, disciplina todava en construccin que englobara el uso de nano partculas y/o nano dispositivos para diagnosticar y actuar sobre enfermedades a nivel celular , y, 2-la nano-optoelectrnica , disciplina que estudia el diseo, fabricacin y funcionamiento de dispositivos de emisin (diodos electroluminiscentes, o LEDs, y lseres) y de deteccin o conversin de luz (diodos fotodetectores y clulas solares). El matrimonio de la microelectrnica y la fotnica con la biotecnologa y la nanoqumica conducir en los aos venideros a avances muy importantes en la tecnologa de sistemas inteligentes en un chip. La interaccin de la luz con la materia hace que la ptica sea una herramienta de medicin y diagnstico ideal. As, se ha demostrado que se pueden identificar biomolculas de inters, hasta el lmite de una nica molcula, cuando se etiquetan con nanopartculas fluorescentes (puntos cunticos de Cd,Se, por ejemplo), y se usa microscopa ptica con focal como tcnica de deteccin . En la actualidad se utilizan microscopios externos y de grandes dimensiones, adems de un lser de excitacin y un sistema complejo de deteccin, por lo que los esfuerzos deben orientarse hacia la miniaturizacin de estos sistemas pticos y la integracin en chips funcionales, lo que se puede conseguir, total o parcialmente, a travs de dispositivos fotnicos sobre silicio o sobre materiales III-V, o incluso en fibra ptica . En cualquier caso, los puntos cunticos (QD, quantum dots) sern idneos para la biodeteccin utilizando esos dispositivos. Por s solos tambin podrn utilizarse como biomarcadores en tcnicas de imagen de alta sensibilidad para biomedicina (deteccin precoz de tumores cancergenos, por ejemplo).

c- Structure of the theory Framework

En este trabajo se realiza un anlisis espectral y colorimtrico preliminar de dos variedades qumicas de puntos cunticos (CdSe y CdTe) en funcin diferentes variaciones en sus procesos de sntesis. Este anlisis comprende el paso de los espectros de absorcin/emisin relativa a valores colorimtricos convencionales usando espacios de representacin del color recomendados por la Comisin Internacional de Iluminacin y Color (CIE) con el fin de evaluar el rango de colores perceptibles, y, correlacionar la evolucin de color con las variables implicadas en el proceso de sus sntesis. MATERIALES Y MTODOS Como habamos dicho ms arriba, el tamao de los puntos cunticos y su naturaleza qumica (CdS, CdSe, CdTe, PbS, PbSe) determinan la longitud de onda de su absorcin y emisin (fenmeno conocido como fluorescencia o fotoluminiscencia), segn se observa en la Figura 1. Aparte de su alta eficiencia cuntica, de su banda estrecha de emisin (unos 4050 nm), de su amplio espectro de absorcin y de su foto-estabilidad, hay que subrayar que se pueden conseguir diferentes longitudes de onda de inters sin cambios qumicos importantes a la hora de conjugar las nanopartculas con biomolculas, justo lo contrario de lo que sucede con fluorforos moleculares tradicionales.

La sntesis qumica de los nanocristales semiconductores se realiza mediante el mtodo desarrollado por La Mer y Dinegar en 1950. En este procedimiento se inyectan los

precursores de las nanopartculas por encima de una temperatura crtica, provocando su nucleacin. Seguidamente se procede a su enfriamiento hasta la temperatura de crecimiento para la cual la formacin de ncleos es mucho menos favorable. Este proceso se hace en presencia de una sustancia qumica normalmente orgnica llamada ligando que controla y limita el crecimiento de los nanocristales. Los ligandos se encuentran unidos a su superficie y determinan las propiedades qumicas de la nanopartcula, como son su solubilidad (para mantenerlas en forma coloidal, por ejemplo) y su reactividad con otras molculas (protenas, ADN), lo que es de gran importancia para aplicaciones en nanomedicina, por ejemplo. Para provocar la fotoluminiscencia sobre el nanomaterial se utiliza de forma no estandarizada luz ultravioleta (UV), sin control exacto de la distribucin espectral de potencia radiante de la fuente emisora UV. En este caso un espectrofluormetro Cary Eclipse. Pero tampoco se tiene en cuenta el efecto final de la responsividad espectral del fotodetector en el rango de luz visible (VIS), importante tambin para la conversin final en unidades radiomtricas y relativas del balance de longitud de luz emitida por longitud de onda irradiada. Lo ideal sera irradiar con luz UV al nanomaterial con la misma cantidad de energa radiante en cada longitud

RESULTADOS A continuacin se muestran los resultados espectrales (Fig. 2) y colorimtricos (Fig. 3) en espacios estndar del color (CIE-XYZ, CIELAB) de dos variedades de puntos cunticos: CdSe y CdTe, con ligeras variaciones en el proceso de sntesis y control del tamao de las nanopartculas. Para ello, desde el Instituto de Ciencias de Materiales de la Universidad de Valencia, se han preparado varias muestras de puntos cunticos con estas composiciones qumicas, controlando en su proceso de sntesis solamente el tamao.

Como se puede observar, y a pesar de haber realizado los clculos colorimtricos con medidas espectrales relativas no estandarizadas, los puntos cunticos presentan un croma muy elevado, con variaciones de tono tambin elevadas, provocado principalmente por el efecto cuntico del cambio de tamao, pero no as su claridad perceptual. Tomando como referencia la primera muestra de cada serie/tipo de punto cuntico, se puede evaluar tambin las diferencias perceptuales relativas en cada serie (Fig. 4), comprobndose claramente que las diferencias de tono son, principalmente, las causantes de las diferencias percibidas en cada muestra dentro de una serie. Es tambin interesante destacar que las diferencias parciales de croma en la serie CdTe no son tan elevadas como en la serie CdSe. Esto viene provocado esencialmente por la anchura a media altura (FWHM) de los perfiles espectrales de emisin de los puntos cunticos estn correlacionados directamente con el croma/colorido psicomtrico: a FWHM ms estrecha, mayor croma Cab*. As, si pudiera modelizar los perfiles espectrales estandarizados de emisin de los puntos cunticos, se podra encontrar relaciones directas entre el sintonizado espectral, o de la longitud de onda, con el tono psicomtrico hab*, y, la FWHM con el croma psicomtrico Cab*. Solamente as, y con bsqueda y modelizacin de relaciones similares entre parmetros pticoscunticos y colorimtricos, se podr paulatinamente caracterizar correctamente, desde el punto de vista de la Ciencia del Color, estos nuevos emisores de luz, perceptibles claramente al ojo humano.

CONCLUSIONES Se ha realizado un anlisis colorimtrico preliminar, no estandarizado, de las variaciones de color mostradas por puntos cunticos luminiscentes que presentan variaciones de tamao controlado en su proceso de sntesis. La pequea gama de colores correspondientes a los puntos cunticos CdTe es ligeramente superior, en la regin de los verdes-amarillosnaranjas, que la asociada a los puntos cunticos CdSe. No obstante, est ltima serie de puntos cunticos presenta globalmente mayor variabilidad de color, tanto a nivel propio, como comparada con la gama CdTe. Se resalta de nuevo, por ltimo, que existe mucho trabajo por delante de estandarizacin de la medida y caracterizacin del color de estos nanomateriales lumininescentes si se pretende como fin utilizarlos en el futuro como nuevos emisores de luz, o en otras aplicaciones donde la percepcin visual del sistema humano deba tenerse en cuenta.