ORBITALES ATOMIQUES

EXPRESSIONS
A chaque valeur du nombre quantique " on fait correspondre une lettre : s pour " = 0 , p pour " = 1, d pour " = 2 , f pour " = 3 , g...
Les fonctions donde solutions exactes de lquation de Schrdinger pour latome hydrognode ( un seul lectron) sont appeles orbitales atomiques. Donnons lexpression des premires O.A en coordonnes sphriques :

n=1
On a alors ncessairement " = 0 et m = 0 : 1s = 1,0,0
r 1 2 = e a0 , o lon convient de a 3 4 0

placer entre crochets la partie radiale et lextrieur la partie angulaire. a0 = est le rayon de Bohr.

0h 2 me
2

= 5,292 1011 m

n=2
" = 0 et m = 0 : 2s = 2,0,0
r 1 r 2a0 1 2 e = 2 2a 3 4 a0 0

r 1 r 2a0 3 " = 1, m = { 10,+1} : 2px = , e sin cos 2 6a 3 a0 4 0 r 1 r 2a0 3 2p y = e sin sin 2 6a 3 a0 4 0 r 1 r 2a0 3 = e cos 2 6a 3 a0 4 0

2pz = 2,10 ,

Les fonctions donde 2,1,1 et 2,1,+1 tant complexes, on prfre les remplacer par des combinaisons linaires relles a 2,1,1 + b 2,1,+1 (galement solutions de lquation de Schrdinger puisque cette dernire est linaire, et associes la mme valeur de lnergie). Ces orbitales atomiques sont notes 2px et 2py ; elles ne sont plus associes directement une valeur de m.

 n=3
" = 0 et m = 0 : 3s = 3,0,0

1 = 9 3a 3 0

r 4 r 4 r 2 3a0 1 6 e + 4 a0 9a0 2

r 1 2r 2r 3a0 3 4 e " = 1, m = { 10,+1} : 3 p x = , sin cos 27 6a 3 a0 4 3a0 0 r 1 2r 2r 3a0 3 4 e 3py = sin sin 27 6a 3 a0 4 3a0 0 r 1 2r 2r 3a0 3 4 e = cos 27 6a 3 a0 4 3a0 0 r 1 4r 2 3a0 15 = e sin 2 cos 81 30a 3 a0 2 16 0

3 pz = 3,10 ,

" = 2 , m = { 2,10,+1,+2} : 3dzx ,

3d yz

r 1 4r 2 3a0 15 = e sin 2 sin 81 30a 3 a0 2 16 0 r 1 4r 2 3a0 15 = e sin2 sin 2 3 a 2 81 30a 16 0 0 r 1 4r 2 3a0 15 = e sin 2 cos 2 81 30a 3 a0 2 16 0 r 1 4r 2 3a0 15 = e 3 cos 2 1 3 a 2 81 30a 16 0 0

3d xy

3d x 2 y 2

3dz 2 = 3,2,0

De nouveau on fait appel, sauf lorsque m = 0 , des combinaisons linaires pour obtenir des O.A relles.

PROBABILITS DE PRSENCE DE LLECTRON EN FONCTION DU RAYON

La probabilit de prsence de llectron entre deux sphres de rayons r et r + dr est gale r 2Rn," 2 ( r ) . Cest donc cette fonction de r quil est intressant de tracer :
0.18 0.16 0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 0.18 0.16 0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 r0.02 0

1s
r a0
0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 5 10 15 20

2s

2p
r a0

10

15

20

a0

10

15

20

0.1 0.08

0.1 0.08 0.06

3s

0.06 0.04 0.02

3p

0.04 0.02

3d
r a0

r 0 a0

10

15

20

r 0 a0

10

15

20

On constate que les lectrons sont dautant plus loigns (en moyenne) du noyau quils appartiennent une orbitale dont le nombre quantique n est grand. Le maximum de probabilit de prsence de llectron correspond r = a0 pour n = 1, r 5a0 pour n = 2 , r 12a0 pour n = 3 ,...

PROBABILITS DE PRSENCE DE LLECTRON EN FONCTION DE LA DIRECTION

On trac page suivante les surfaces dquation r = Y",m (, ) : les directions les plus probables correspondent aux points de ces surfaces les plus loigns du noyau O (O est le centre de symtrie de toutes ces surfaces, traces sur la page suivante). Ne perdons pas de vue que les O.A traces forment une base sur laquelle sexprime la fonction donde de llectron. En labsence dautres atomes, de champ magntique,...cest--dire pour un atome isol, il ny a pas de direction privilgie.