Sunteți pe pagina 1din 6

www.referat.

ro

CHIMIA MEDIULUI

Laborator 4

Demineralizarea apei
Scopul lucrrii de laborator: determinarea dedurizrii i demineralizrii apei.
Obiectivele urmrite: 1. pregtirea masei de lucru pentru efectuarea lucrrii de laborator; 2. efectuarea operaiilor de demineralizare, de determinare a gradului de mineralizare i de dedurizare a apei.

1. Generaliti
Pentru utilizri industriale apele trebuie s aib duritate total, dar mai ales temporar, sczut datorit faptului c n timpul funcionrii la temperaturi ridicate (ape de rcire, generatoare de vapori, etc.) apa se concentreaz treptat n sruri provocnd astfel o cretere a punctului de fierbere a soluiei apoase. Acest inconvenient determin o cretere a consumului de combustibil pe de o parte, iar pe de alt parte srurile greu solubile se depun sub form de cruste nrutind transferul termic. In ceea ce privete duritatea total aceasta creeaz serioase neajunsuri n procese industriale de curire prin formarea diferitelor sruri insolubile de calciu i magneziu. De aceea pentru utilizare industrial se impune nlturarea duritii apei, adic eliminarea ionilor de calciu i magneziu. Procesul de eliminare a tuturor cationilor i anionilor din ap se numete demineralizare, iar procesul prin care se ndeprteaz numai ionii de Ca2+ i Mg2+, ioni care confer apei duritate, poart denumirea de dedurizare. Demineralizarea i dedurizarea se pot efectua printr-un procedeu fizico-chimic, utiliznd schimbtorii de ioni. Schimbtorii de ioni sunt compui macromoleculari naturali sau sintetici, insolubile n ap sau n ali solveni, care conin grupe active cu ioni mobili, aceti ioni putnd fi schimbai cu ioni din ap care au sarcin de acelai semn. n funcie de natura scheletului unui schimbtor de ioni acesta poate fi anorganic (zeolitic) sau organic. n mod simplificat un schimbtor de ioni poate fi imaginat ca un schelet macromolecular poliionic deci care are n structur un numr foarte mare de locuri cu densitate electric crescut. n aceste locuri se fixeaz prin procese de adsorbie i atracie electrostatic ioni de semn contrar. Aceti ioni pot fi schimbai cu ali ioni de aceiai sarcin, cu care schimbtorul vine n contact. Schimbtorii care rein cationii se numesc cationii, iar scheletul lor este un polianion. n mod similar schimbtorii care rein anionii se numesc anionii, iar scheletul lor este un polication. n general schimbtorii de ioni se utilizeaz sub form acid (cationii) RH (H+R-)sau bazic (anionii) ROH (R+OH-), R- - macroanion, R+ - macrocation. Cationii de schimb ai cationiilor pot fi ioni H+ sau ioni ai unor metale ca de exemplu ioni + + Na , K , Ca2+, Mg2+ etc. Anionii de schimb ai anioniilor sunt ioni: HO-, Cl-, HCO3-, CO32- etc. 1

n practic se folosesc drept schimbtori de ioni aluminosilicai sintetici, crbuni sulfonai sau anumii polimeri sintetici. Reaciile generale de schimb ionic sunt:
RH
+

M+

H+

RM

deci soluia care conine M+ devine o soluie acid, care conine ioni H+;
RX + OH Xsoluia care conine X- are un caracter bazic. Duritatea se exprim n grade de duritate (germane, franceze, engleze) care variazn timp i spaiu n funcie de aciunea de dizolvare a apelor asupra rocilor.Un grad de duritate reprezint 10mg CaO sau 1,42mg MgO la un litru de ap. Ungrad german corespunde la 10mgCaO/l de ap.1grad german=17,9 grade franceze=1,25 grade engleze. Dup gradele de duritate apele se caracterizeaz astfel:- ape foarte moi 0-4;- ape moi 48;- ape semidure 8-12;- ape destul de dure 12-18;- ape dure 18-30;- ape foarte dure peste 30. Pentru alimentarea cu ap potabil duritatea nu trebuie s depeasc 12.

ROH

2. Demineralizarea apei cu schimbtori de ioni


Demineralizarea se realizeaz trecnd apa, succesiv printr-o coloan umplut cu cationit HR puternic acid i printr-o coloan care conine anionit ROH puternic bazic (fig. 1,2). La trecerea apei cu cationit HR ionii pozitivi din ap sunt reinui pe cationit, iar ionii H+ ai acestuia n ap:
2 HR +

Ca(HCO3)2 Mg(HCO3)2

CaR2 MgR2

+ 2 H2O + 2 CO 2 + 2 H2O + 2 CO 2

2 HR +

Duritate temporara Dt

Trecnd apoi apa cu un anionit de tip ROH se produce schimbul de anioni potrivit reaciei: ROH + HX = RX + H2O. Apa demineralizat este practic o ap pur. Industrial Demineralizarea total a apei se poate realiza prin schimb ionic utiliznd raini schimbtoare de ioni. Operaia de demineralizare se poate realiza ntr-o instalaie alctuit din doua filtre, unul cu cation puternic acid i celalalt cu anionit puternic bazic sau dintr-un filtru cu strat mixt, format dintr-un cationit puternic acid amestecat cu un anionit puternic bazic (figura 2). Conform figurei 2 apa care iese din filtru cu cationit este acid, ea conine acizi minerali formai n urma schimbului ionic i CO2 provenit din duritatea temporara. Dioxidul de carbon se nltur trecnd apa printr-un degazor n care dioxidul de carbon este eliminat prin nclzire cu aburi. Apa acid trece prin cel de-al doilea filtru cu anionit puternic bazic, unde se rein toi anionii, inclusiv acidul silicic, realizndu-se astfel i desilicierea apei. Apa trecut prin filtrele cu schimbtori de cationi i anioni este demineralizata total i neutra (pH=7). Regenerarea rinilor se realizeaz prin splarea filtrului cationic cu o soluie H2SO4 4%. i a celui anionic cu o soluie de NaOH sau Na2CO3 5%. n tehnica modern demineralizarea apei se realizeaza in cea mai mare parte cu schimbatori de ioni. In unele cazuri apa bruta are un grad mare de mineralizare se aplica mai intai un tratament: cu var si soda pentru micsorarea duritatii apoi se trece la demineralizarea cu 2

schimbatori de ioni reducandu-se astfel pretul de cost al apei demineralizate. Instalaiile industriale sunt alcatuite din trei, patru perechi de filtre: unele realizeaza demineralizarea, altele se regenereaza, altele se spala. Astfel procesul de demineralizare este continuu.

Fig. 1. Schema instalatiei pentru dedurizarea apei cu schimbatori de ioni: 1 coloana cu cationit; 2 start de nisip

Fig.2. Schema instalatiei pentru demineralizarea apei cu schimbatori de ioni: 1 filtru cu cationit (RH), 2 filtru de anionit (ROH), 3 degazor

Aparatur i substane - coloan de cationit HR, NaR; - flacoane Erlenmayer de 250 ml, - pahare Berzelius de 200 ml, - eprubete, - pipete de 25 ml, -soluie de oxalat de amoniu, -soluie de clorur de bariu. Modul de lucru - se trece prin coloana cu cationit 100 ml ap de la robinet, reglndu-se debitul de scurgere cu ajutorul clemei la 1 ml/min; - din efluentul cules n paharul Berzelius se msoar cu pipeta, ntr-un flacon Erlenmayer 50 ml i se pstreaz pentru determinarea gradului de mineralizare; - restul efluentului se nclzete la fierbere pentru eliminarea CO2 i dup rcire se trece pe coloana cu anionit, debitul de scurgere fiind tot de 1 ml/min; - efluentul se culege ntr-un pahar Berzelius.

Verificarea demineralizrii Pentru a controla dac operaia de demineralizare este bine fcut se folosesc reactivi pentru identificarea unor cationi i a unor anioni care au existat n apa dur. Identificarea Ca2+ - ntr-o eprubet se introduc 1 - 2 ml ap dur, iar n alt eprubet 1 - 2 ml ap demineralizat; - n ambele eprubete se adaug soluie de oxalat de amoniu i se agit; - apariia unui precipitat n eprubeta cu ap se datorez reaciei ionilor de Ca2+ din ap cu oxalatul de amoniu i formrii oxalatului de calciu:
C C o x a O O l a O4 O4 t d N + N e H C H a a
2

Identificarea SO42+ - ntr-o eprubet se introduc 1 - 2 ml ap dur, iar n alt eprubet 1 - 2 ml ap demineralizat; - n ambele eprubete se adaug cteva picturi de clorur de bariu i se agit; - apariia unui precipitat n eprubeta se datoreaz prezenei ionilor SO42+ care, reacioneaz cu BaCl2, formnd sulfatul de bariu:
B a
2

C C m l C o n i u

O O

O C O a+ 2 N4 C H l

C+

4a

O B

a 4S

O +

C2

- n cazul cnd demineralizarea apei este bine efectuat nu va aprea precipitat de BaSO4.

- lipsa precipitatului de oxalat de calciu n eprubeta cu ap demineralizat arat c ionii de Ca2+ au fost eliminai.

3. Dedurizarea apei
Dedurizarea apei reprezint procesul prin care sunt eliminai din ap ionii de calciu i magneziu. Dedurizarea prin schimb ionic se poate realiza folosind rini cationice fie n forma HR, fie n forma NaR. Dedurizarea se face trecnd proba de ap de cercetat peste coloana umplut cu cationit de tip HR sau NaR. Reaciile care au loc la dedurizarea apei cu schimbtori de ioni sunt: 1. Cationitul n ciclul HR
2 HR +

Ca(HCO3)2 Mg(HCO3)2
CaCl2 MgCl2 CaSO4 MgSO 4

CaR2 MgR2
CaR2 MgR2 CaR2 MgR2

+ 2 H2O + 2 CO 2 + 2 H2O + 2 CO 2
+ 2 HCl +2

2 HR +
2 HR 2 HR + +

Duritate temporara Dt

HCl H2SO4 H2SO 4 Duritate permanenta Dp

2 HR + 2 HR +

+ +

2. Cationitul n ciclul NaR


2 NaR + 2 NaR +

Ca(HCO3)2 Mg(HCO3)2

CaR2 MgR2

+ +

2 2

NaHCO3 NaHCO3

Duritate temporara Dt

2 NaR + 2 NaR + 2 NaR + 2 NaR +

CaCl2 MgCl2 CaSO4 MgSO 4

CaR2 MgR2 CaR2 MgR2

+ 2 NaCl +2 + +

NaCl Na2SO4 Na2SO 4 Duritate permanenta Dp

Neutralizarea acizilor minerali din apa dedurizat acid poate fi realizat de duritatea temporar dintr-un eantion din apa netratat conform reaciilor: Ca(HCO3)2
+ 2 HCl

CaCl2 MgCl2 CaSO4 MgSO4

+ 2 H2O + 2 CO 2 + 2 H2O + 2 CO 2 + 2 H2O + 2 CO 2 + 2 H2O + 2 CO 2

Mg(HCO3)2 + 2 HCl Ca(HCO3)2


+

H2SO4

Mg(HCO3)2 + H2SO4

Pentru a controla dedurizarea se procedeaz la fel ca i n cazul demineralizrii apei, identificnd ionul de Ca2+ cu ajutorul oxalatului de calciu. n industrie dedurizarea apei cu schimbtori de ioni se realizeaz n filtre cilindrice verticale construite din tabla de oel antiacid, umplute cu un strat de rina cationic, avnd ca suport un strat de pietri (fig. 1). Operaia de dedurizare cuprinde urmtoarele etape: afnarea cationitului, regenerarea, splarea i dedurizarea. Afnarea urmrete ndeprtarea impuritilor de pe rin i se realizeaz prin splarea cu ap a rinii circa 20 min. Pn cnd apa de splare nu mai este tulbure. Regenerarea cationului este operaia prin care cationitul i recapt capacitatea de schimb. Regenerarea se realizeaz cu soluie de NaCl 10-15%, cnd se urmrete ca ionul de schimb s fie Na+, sau cu H2SO4 sau HCl 1-4%, cnd ionul de schimb trebuie sa fie H+. Splarea care are ca scop ndeprtarea urmelor agenilor de regenerare i a produilor rezultai n procesul de regenerare, se efectueaz cu ap demineralizat timp de 30 min. Dedurizarea apei se realizeaz prin trecerea apei dure prin filtrul cu cationit cu o viteza reglat n funcie de gradul de ncrcare al filtrului. Din practic s-a constatat ca dedurizarea este mai eficient cnd sensul de circulaie al apei dure prin filtru este invers sensului de circulaie al soluiei de regenerare i al apei de splare. Se consider ca schimbtorul de ioni din filtru s-a saturat cu ioni de calciu i magneziu i trebuie regenerat cnd apa dedurizat are duritatea 0,2 grade germane.

4. Determinarea gradului de mineralizare


Apele de suprafa au, n general, au coninut de sruri pn la 500 mg/l. Concentraia srurilor n ap se apreciaz prin gradul de mineralizare G care se exprim, convenional n mg H2SO4/l ap. Prin tratarea apei cu cationit HR, datorit schimbului ionic, n efluent se vor gsi acizii corespunztori srurilor care au existat n apa brut:
2 2 H H R R
2 S+ 4O

N C

2 a CC

R2 S 2

+ 4O H C

H l

+2

al2 R +

Pentru determinarea gradului de mineralizare acizii coninui ntr-un volum msurat de efluent se neutralizeaz prin titrare cu o soluie de NaOH 0,1 N. Aparatur i substane - biuret; - flaconul Erlenmayer cu efluentul reinut la demineralizarea apei, - soluie NaOH 0,1N, - fenolftalein. Modul de lucru - se umple biureta cu soluie de NaOH 0,1N; - n flaconul Erlenmayer coninnd 25 ml efluent (proba pstrat de la demineralizare) se adaug 2 - 3 picturi de fenolftalein i se titreaz cu o soluie NaOH 0,1N pn la apariia culorii roz, culoare care trebuie s se menin 30 de secunde.; - se citete volumul de soluie NaOH folosit. Ecuaia reaciei care are loc la titrare este urmtoarea:
2 N a O
2 SH 4O

HN

S 2a

4O

22O

Pentru a calcula gradul de mineralizare se ine seama de ecuaia de mai sus, din care rezult c: 1 ml sol. NaOH 0,1N (0,004 g NaOH) .0,0049 g H2SO4 a ml sol. NaOH 0,1N ........................x g H2SO4 x = a * 0,0049 g H2SO4 / 100 ml ap a - reprezint volumul de soluie de NaOH 0,1N folosit la titrare Gradul de mineralizare se raporteaz la 1000 ml ap i innd seama c s-au luat n analiz 25 ml efluent, este dat de relaia:
G a = * 0 , 0 2 5 0 4 9 g * S 2H 1
4O/

0 l

0 0 a p

Observaii: dup efectuarea operaiei de demineralizare sau de dedurizare, schimbtorii de ioni se satureaz cu ioni de Ca2+ i Mg2+. Pentru regenerarea cationiii de tip HR se spal cu soluie de HCl 3 - 6%, iar anioniii de tip ROH cu soluii de NaOH 3 - 4%.
C R a2 R + C l 2 + H N C a l2 H R + 2 C a C l R H N a C l O O H +

Schimbtorii de ioni se spal apoi cu mult ap distilat pentru ndeprtarea urmelor de reactivi. Prelucrarea rezultatelor