SNTESE E CARACTERIZAO DA ACETONA

1- INTRODUO O produto formado a partir da oxidao de lcoois depende do agente oxidante empregado e da natureza do lcool de partida (lcool primrio, secundrio ou tercirio). lcoois primrios, por oxidao controlada, produzem aldedos. A oxidao feita com uma soluo de dicromato de potssio (K2Cr2O7) em gua e meio cido. Uma vez que aldedos so facilmente oxidados aos cidos carboxlicos correspondentes, deve-se remover o mais rpido possvel o aldedo que vai sendo formado, atravs de uma destilao.

RCH2OH lcool primrio

Cr2O72-

H+ R

O H + Cr 3+

Aldedo

Uma oxidao mais energtica utilizando uma soluo aquosa de permanganato de potssio com aquecimento e meio cido produz o cido carboxlico correspondente.
RCH2OH lcool primrio + KMnO4 H+ RCOO- K+ Sal do cido Carboxlico H+ + MnO2 + KOH

(precipitado marrom) RCOOH

Os lcoois secundrios sofrem oxidao, produzindo cetonas. Como agente oxidante normalmente se utiliza uma soluo de K2Cr2O7 + H2SO4 (mistura sulfocrmica). Pode-se utilizar, alternativamente, CrO3 em cido actico glacial, CrO3 em piridina ou ainda uma soluo de KMnO4 a quente.

OH R C R1 H lcool Secundrio + K2Cr2O7

H2SO4 R

O R1 + Cr 3+ + H2O

Cetona

(cor verde)

Os lcoois tercirios no se oxidam em condies alcalinas ou em presena de cido. Estes lcoois so rapidamente desidratados formando alcenos, e estes ento so oxidados.

2- METODOLOGIA A acetona ser preparada a partir do lcool isoproplico, atravs de uma reao de oxidao. Esta reao poder ser observada pela mudana de colorao, onde o dicromato de potssio (K2Cr2O7) alaranjado e se reduz a Cr+3, de colorao verde.
OH H3C CH3 Na2Cr2O7 H2SO4 H3C O CH3

isopropanol

acetona

Sendo a acetona um solvente voltil, o refluxo dificulta a sada de seus vapores, medida que esta sintetizada (Figura 1). A purificao de lquidos, como o caso da propanona, pode ser feita atravs da destilao fracionada, observando-se a temperatura de ebulio deste solvente (56C).

Figura 1: Aparelhagem para reao sob refluxo.

A maior parte das reaes de caracterizao de cetonas baseia-se na formao de um derivado, a partir da reao de condensao com aminas substitudas. As reaes ocorrem entre o grupo carbonila e o grupo -NH 2 da amina substituda (serve tambm para identificar aldedos). O nuclefilo, que nesta experincia ser a 2,4-dinitrofenilidrazina 1, ataca o carbono carbonlico em 2, formando compostos cristalinos (3) de ponto de fuso bem definidos e, portanto, teis para a identificao e caracterizao.
O2N + R 2 R1 H2N N H 1 NO2 O2N R R1 N N H 3 NO2

-H2O

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

3.1- SNTESE DA ACETONA: Em um balo de 3 bocas de 500 mL, coloque 7,5 g de lcool isoproplico e 30 mL de gua. Adapte um funil de adio em uma das bocas do balo, e na outra um condensador ascendente. Coloque alguns fragmentos de porcelana porosa no interior do balo. Paralelamente, em um bquer, prepare uma soluo oxidante dissolvendo 14,5 g de K2Cr2O7 em 75 mL de gua, sobre a qual so adicionados, cautelosamente e vagarosamente, 22,5 g de H2SO4 concentrado. Resfrie a soluo e transfira-a para o funil de adio adaptado ao balo. Adicione lentamente a mistura oxidante ao lcool contido no balo, de tal forma que se mantenha a ebulio no balo sem que haja destilao. Quando toda a mistura oxidante tiver sido adicionada, remova o funil de adio e tampe esta boca do balo (cuidado ao trabalhar com a soluo sulfocrmica. Evite o contato com a pele, pois pode provocar queimaduras). Refluxe suavemente por 15 minutos. 3.2- SEPARAO E PURIFICAO DA ACETONA: Monte um aparelho de destilao simples e destile vagarosamente, recolhendo todo produto at uma temperatura de 90C. Despreze o resduo do balo de destilao. Receba o destilado na proveta imersa em cuba de gua gelada para evitar perdas de acetona por evaporao. Transfira o destilado contendo acetona para um balo de destilao de fundo redondo de 50 mL e adapte uma coluna de destilao para o fracionamento. Coloque fragmentos de porcelana porosa no balo e destile, vagarosamente, recolhendo o destilado em gua gelada. O ponto de ebulio da acetona 56oC. 3.3- TESTE DE CARACTERIZAO DO GRUPO CARBONILA: Dissolva 1 mL do composto carbonilado em 5 mL de etanol e adicione 1 mL de uma soluo alcolica de 2,4-dinitrofenilidrazina. Se no se formar um precipitado imediatamente, dilua com um pouco de gua. Colete o derivado e proceda recristalizao. Determine o seu ponto de fuso. 4- QUESTIONRIO

1- Quais os produtos formados na reao de oxidao com K2Cr2O7/H+ dos seguintes compostos: a) 1-propanol b) 2-pentanol c) 1,4-hexanodiol d) cido 4hidroxioctanico 2- Na oxidao de um lcool primrio aldedo, por qu o produto formado deve ser removido da reao por destilao? 3- Justifique o fato de que a oxidao de lcoois secundrios resulta em melhores rendimentos do que a oxidao de lcoois primrios: 4- Escreva as equaes balanceadas para a oxidao do formaldedo e propionaldedo com KMnO4, em soluo neutra e em soluo cida: 5- Desenhe os aparelhos utilizados nesta experincia para: a) a sntese da acetona (qual a funo do funil de adio?); b) refluxo (explique seu funcionamento). 6- O que um derivado? O que se pretende nesta experincia com a formao do derivado? 7- Qual o objetivo de se determinar o ponto de fuso do derivado de 2,4dinitrofenilidrazina, nesta experincia? 8- Nesta experincia, qual o objetivo de se fazer uma destilao simples e depois uma destilao fracionada? 9- Alm da oxidao de lcoois secundrios, escreva outros dois mtodos para a preparao de cetonas: 10- Porque a indstria emprega a tcnica de desidrogenao cataltica na oxidao de lcoois primrios e secundrios?