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Bibliografia Qumica Qumica Qumica Qumica Orgnica Orgnica Orgnica Orgnica Solomons & Fryhle 8 ed.; Cap. 18; v. 2. Vollhardt & Schore 4 ed.; Cap. 19. Vollhardt & Schore 4 ed.; Cap. 20. M. G. Constantino Cap. 2.9; v. 1.
2o semestre de 2010
i)
iii) Odor forte iv) Formam dmeros em lquido puro e solues diludas de solventes prticos:
Exerccio 1 Os pontos de ebulio e pontos de fuso dos cidos carboxlicos so maiores do que dos lcoois, aldedos e cetonas de massas moleculares equivalentes. Analise os exemplos abaixo e explique esta afirmao.
1.4. Propriedades Fsicas de Amidas Amidas possuem pontos de ebulio mais altos do que os dos cidos carboxlicos como peso molecular equivalente. Porque?
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A concentrao de solvente [H2O] constante (em solues diludas [H2O] 55,6 mol/L) e incorporada ao valor da constante de acidez mais comumente usada, Ka, que se refere ao equilbrio escrito de forma simplificada como:
A constante de acidez de Brnsted a verdadeira constante de equilbrio para a reao (lembre-se, porm, que ela proporcional constante de acidez). 11
Por qu os nions dos cidos carboxlicos, RCOO, so assim to mais estveis do que os nions dos lcoois ou fenis? que nos cidos carboxlicos temos a carga negativa distribuda entre dois tomos de oxignio (fortemente eletronegativos). ESTABILIZAO POR EFEITO DE RESSONNCIA
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Exerccio 2. De acordo com os dados da tabela de valores de pKa, qual o efeito indutivo do grupo metila (CH3)e do grupo fenila (C6H5) em relao ao hidrognio? E o efeito do grupo fenila em relao ao metila?
Exerccio 3. Explique as ordens de acidez dos compostos abaixo: a) b) c) d) ClCH2COOH > CH3COOH FCH2COOH > ClCH2COOH ClCH2COOH > ClCH2CH2COOH Cl2CHCOOH > ClCH2COOH
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Anidrido:
cido carboxlico:
ster:
Amida:
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3.1. Reatividade relativa de compostos acclicos 3.1.2. Reatividade est diretamente relacionada habilidade do grupo de partida sair e inversamente relacionada basicidade deste grupo. Quanto menos bsico melhor o grupo de partida!
pKa ~ 5
O uso do valor de pKaH pode ser til para determinar a basicidade do grupo de partida, e conseqentemente sua habilidade. pKaH definido como o valor de pKa do cido conjugado da base
Quanto menor o valor de pKaH melhor o grupo de partida nas reaes de substituio nucleoflica aclica, pois significa que a base (grupo de partida) mais fraca (e seu cido conjugado mais forte).
Portanto, entre os derivados dos cidos carboxlicos os cloretos de cidos so os mais reativos, enquanto as amidas so as menos reativas.
Exerccio 7 Explique, com base nos valores de pKaH, porque quando se mistura cloreto de acila e etanol em meio bsico o produto que se isola o acetato de etila e no o cloroformato de etila.
O Me Cl EtOH base Me
O OEt Cl
acetato de etila
O OEt
Me EtO Cl
Lembre-se: os cloretos de cidos so utilizados como agentes acilantes nas reaes de acilao de Friedel-Crafts de compostos aromticos.
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H O O
H O
+
R OH
H3O+
R OH R OH
No observado
OH2
Exerccio 8 D os produtos das reaes de adio-eliminao mostrados abaixo. Em alguns casos pode no ser observada formao significativa de produto de substituio.
CO2H a)
SOCl2
b) O
Cl
N H
O c) NH2 + HO
O d) O O NaOH aq.
Exerccio 9 As reaes envolvendo cloretos de cidos devem ser realizadas em ambiente anidro. Explique com mecanismos.
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Reatividade
+ hbrido
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As amidas so os derivados de cidos carboxlicos menos reativos pois possuem elevado grau de deslocalizao eletrnica. O par de eltrons livres do tomo de nitrognio pode ser estabilizado por sobreposio com o orbital * do grupo carbonlico. Este efeito maior quando o par de eltrons ocupa um orbital p. Esta interao diminui a energia do orbital ligante onde est o par de eltrons livres do nitrognio(deixando-o menos bsico e menos nucleoflico) e aumenta a energia do orbital * do carbono carbonlico (deixando-o menos reativo frente a nuclefilos).
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MATERIAL COMPLEMENTAR
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Cloretos de cido
Amidas
Anidridos
steres
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