CATLISIS

LOS DOCE PRINCIPIOS DE LA QUMICA VERDE (Anastas & Warner)

1. Prevencin: es preferible evitar la produccin de un residuo que tratar de limpiarlo una vez que se haya formado. 2. Integracin de materias: los mtodos de sntesis debern disearse de manera que incorporen al mximo, en el producto final, todos los materiales usados durante el proceso. 3. Sntesis menos peligrosa: siempre que sea posible, los mtodos de sntesis debern disearse para utilizar y generar sustancias que tengan poca o ninguna toxicidad, tanto para el hombre como para el medio ambiente. 4. Diseo seguro: los productos qumicos debern ser diseados de manera que mantengan su eficacia a la vez que reduzcan su toxicidad. 5. Disolventes seguros: se evitar, en lo posible, el uso de sustancias auxiliares (disolventes, reactivos de separacin, etc.) y en el caso de que se utilicen que sean lo ms inocuo posible. 6. Eficiencia energtica: los requerimientos energticos sern catalogados por su impacto medioambiental y econmico, reducindose todo lo posible. Se intentar llevar a cabo los mtodos de sntesis a temperatura y presin ambientes. 7. Uso de materias primas renovables: la materia prima ha de ser preferiblemente renovable en vez de agotable, siempre que sea tcnica y econmicamente viable. 8. Reduccin de derivados: se evitar en lo posible la formacin de derivados (grupos de bloqueo, de proteccin/desproteccin, modificacin temporal de procesos fsicos/qumicos). 9. Catlisis: se emplearn catalizadores (lo ms selectivos posible) en vez de reactivos estequiomtricos. 10. Degradacin limpia: los productos qumicos se disearn de tal manera que al finalizar su funcin no persistan en el medio ambiento sino que se transformen en productos de degradacin inocuos. 11. Anlisis continuo de contaminacin: las metodologas analticas sern desarrolladas posteriormente para permitir una monitorizacin y control en tiempo real del proceso, previo a la formacin de sustancias peligrosas. 12. Seguridad intrnseca y prevencin de accidentes: se elegirn las sustancias empleadas en los procesos qumicos de forma que se minimice el potencial de accidentes qumicos, incluidas las emanaciones, explosiones e incendios.
Anastas, P. T.; Warner, J. C. Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford University Press: New York, 1998, p.30

CATLISIS
Catlisis homognea Catlisis heterognea

HOM: Conocimiento del mecanismo Efectividad versatilidad HET: fcil separacin Recuperacin toxicidad

HOM: Separacin del medio recuperacin residuos HET: desactivacin Problemas de difusin Conocimiento del mecanismo

CATLISIS
Catlisis homognea Catlisis heterognea

Desde el punto de la QUMICA SOSTENIBLE

Catlisis ASIMTRICA Catlisis ENZIMTICA (o BIOCATLISIS) Catlisis de TRANSFERENCIA DE FASE FOTOCATLISIS

Catlisis homognea

La combinacin de la catlisis con el uso de disolventes verdes son el camino para la sostenibilidad de muchos procesos. Ejemplo: uso de triflatos de lantnidos compatibles con medios acuosos

Catlisis heterognea Cracking cataltico: 150.000Tm al da 350 planta en el mundo

R-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-R

R-CH2-CH+-CH2-CH2-CH2-R

R-CH2-CH+-CH2-CH2-CH2-R

R-CH2-CH-CH2-CH2-R CH3 R-CH=CH-CH2-CH2-R

Catlisis heterognea cida Los catalizadores heterogneos cidos no slo se emplean para la produccin de bulk chemicals sino tambin en procesos de qumica fina

Catlisis heterognea cida Algunos ejemplos ms:

Catlisis heterognea bsica Catalizadores como hidrotalcitas, xidos metlicos, aminas soportadas se han empleado como catalizadores heterogneos bsicos en numerosos procesos

Catlisis heterognea

Catlisis heterognea La catlisis heterognea en procesos de oxidacin es la solucin a procesos tradicionales poco sostenibles.

Catlisis enantioselectiva La sntesis enatioselectiva mejorar el factor E del proceso si lo que interesa es la obtencin de slo uno de los enantimeros.

Catlisis enantioselectiva El diseo de ligandos apropiados es la clave para la catlisis enantioselectiva

Catlisis de transferencia de fase

Los catalizadores de transferencia de fase (PTC) ventajas: mayor productividad Mayor selectividad al trabajar a T menores Fcil separacin del producto Evita el uso de disolventes peligrosos Desventajas: El medio acuoso se contamina con los subproductos

Catlisis de transferencia de fase Ejemplos

Biocatlisis Ventajas: Alta estereoespecificidad(posibilidad de sntesis asimtrica) Alta especificidad de sustrato (alta quimioselectividad) Solubles en agua Naturales (no txicos y poco riesgo) Operaran en condiciones del cuerpo humano (condiciones suaves de pH, T) Posibilidad de reacciones tandem con agua

Clulas enteras:
ventajas: bajo coste, presencia de enzima y coenzima desventajas: sistema multienzimatico reacciones laterales permeabilidad del sustrato Enzimas aisladas: ventajas: mejor selectividad, menor prdida de actividad desventajas: mayor coste

Biocatlisis

Clasificacin:
Oxoreductasas: deshidrogenasas, oxidasas y peroxidasas Hidrolasas Transferasas Isomerasas: isomerizacin cis/trans, o de D-glucosa a D-fructosa Li: que catalizan la eliminacin de grupos como la descarboxilacion Ligasas: formacin de enlaces tales como las condensaciones Ejemplo: Produccion de bioetanol Reduccin asimtrica de grupos carbonilo

Biocatlisis

Ejemplos:

SNTESIS DEL CIDO ADPICO

fotocatlisis Se trata de la activacin de semicondutores por la luz, que acta como una fuente de energa para activar el catalizador.

INTENSIFICACIN DE PROCESOS
OBJETIVOS: Mejorar la seguridad de la planta Reducir la inversin en equipo Mejorar el aprovechamiento de recursos

INTENSIFICACIN DE PROCESOS

INTENSIFICACIN DE PROCESOS

GREEN CHEMISTRY

BIBLIOGRAFA
Aplicaciones industriales de Qumica Sostenible. Curso de doctorado Interuniversitaro de Qumica Sostenible. Carles Estevez. IUCT Desenvolvimento Sustentvel e Quimica verde. F. Martins, P. Bergo de Lacerda, J. Jones. Quim. Nova, 2005, 28 (1), 103-110. Cann, M.C.; and Connelly, M.E. Real World Cases in Green Chemistry, American Chemical Society: Washington, DC, 2000 P.T.Anastas, J.C.Warner, Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford University Press, Oxford, 1998 P.T.Anastas, T.C.Williams, Green Chemistry: Frontiers in Benign Chemical Syntheses and Processes, Oxford University Press, 1998 J.Clark, D.Macquarrie, Handbook of Green Chemistry and Technology, Blackwell Publishing, Oxford, 2002 M. Lancaster, Green Chemistry. An Introductory Text, Royal Society of Chemistry, Cambridge, 2002 P.Tundo, P.T.Anastas, Green Chemistry, Challenging Perspectives, Oxford University Press, Oxford, 2000